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Wasserstoff

Einfhrung und Grundlagen


2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Schden durch Korrosion

2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Schden durch Korrosion

Allein in Deutschland fr 2008


73 Mrd. Euro / Jahr

2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Wasserstoff induzierte
Spannungsrisskorrosion
Grundlagen und Theorien

2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

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Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Grenvergleich der Atome Eisen Wasserstoff

Eisen

Wasserstoff

Durchmesser Eisenatom 252 pm

Durchmesser Wasserstoffatom 50 pm

Umrechnung piko-Meter Meter 1pm = 1012 Meter

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Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Wasserstoff

Wasserstoff
Wasserstoff

Nur der atomare Wasserstoff (H) ist gefhrlich!


Wasserstoff

Der molekulare (H2) Wasserstoff kann nicht ins


Wasserstoff
Metallgitter.
Er ist einfach zu gro!

Beispiel eines Eisengitters mit Fehlern

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Dipl. Ing. Karsten Stamm

herausgelste Mangansulfide
Mangansulfide

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Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Wann besteht die Gefahr von Wasserstoffbrchen?


Festigkeit > 1000N/mm2

Durch

Durch

statische bzw.

Stahlherstellung

niederfrequente

Wrmebehandlung

Belastung

Beizen
Korrosion

Quelle: Galvanotechnik 06/2009

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Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Es gibt 4 wesentliche Theorien:

Drucktheorie
Adsorbtionsmodell

Dekohsionstheorie
Versetzungstheorie

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Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Die Drucktheorie
Dieses Modell ist eines der ltesten, das zur
Erklrung von Schden an Stahl durch
Wasserstoff erstellt wurde.
Diese Theorie geht davon aus, dass der atomare
im Gitter gelste Wasserstoff an den inneren
Oberflchen des Gefges rekombiniert, wobei
das entstehende H2 Gas extrem hohe Drcke
aufbaut.

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Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Das Adsorbtionsmodell
Dieses Modell basiert auf der Annahme, dass
durch die Verringerung der Oberflchenenergie
infolge von Wasserstoffadsorbtion an der
Rissspitze die kritische Bruchspannung fr das
Risswachstum herabgesetzt wird.

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Dipl. Ing. Karsten Stamm

Dekohsionstheorie
Durch Anlagerungen des Wasserstoffs an den
Korngrenzen kommt es zur Herabsetzung der
Bindung der Korngrenzen untereinander. Dieses
fhrt zum Bruch. Eine Dekohsion kann bereits
durch Ausscheidungen (Karbide) auf den
Korngrenzen verursacht werden
(Anlassversprdung) und in Kombination mit
einem Wasserstoffangebot zu Ausfall fhren.

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Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Versetzungstheorie
Infolge der starken Bindungsenergie des
Wasserstoffs an die Versetzungen kommt es zu
hohen Wasserstoffkonzentrationen. Diese fhren
dann zur Blockierung der Versetzung.
Es kommt zum Aufstauen der Krfte und somit
zum Spontanausfall.

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Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Werkstoffliche Ursache fr Ausflle

Nichtmetallische
Einschlsse und
Fehlstellen

Wrmebehandlungsfehler beim
Anlassen / Hrten

Quelle: Galvanotechnik 06/2009

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Dipl. Ing. Karsten Stamm

Nachweis von Wasserstoffversprdung

Der Nachweis von Wasserstoffversprdung ist ein indirekter Nachweis.


Erkannt werden bei der Bruchflche:
Interkristalliner Bruchverlauf mit klaffenden Korngrenzen,
Mikroporen und Harrlinien.

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Dipl. Ing. Karsten Stamm

Werkstoffliche Ursache fr die Ausflle


Welche Seite zeigt einen Bruch verursacht durch
Wasserstoff??

Wasserstoff
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Karbidausscheidung
Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Es gibt nicht nur die Wasserstoffversprdung die zu


einem solchen Bruchbild fhren kann!

Mgliche weitere Ursachen:


Schwchung der Korngrenzen.
Erhhung der Diffusionsgeschwindigkeit des H.

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Dipl. Ing. Karsten Stamm

Somit sollte der Nachweis dieses bercksichtigen

Schritte des Nachweises:


Betrachtung der Bruchflche im Rasterelektronenmikroskop.
Erstellen eines Schliffs als Mehrstufen- (3D) Schliff und Untersuchung auf
Fehlstellen.
Innerhalb des 3D Schliffs 2 mal auf Korngrenzenausscheidungen tzen.

Alle diese drei Ergebnisse geben eine Ausfallwahrscheinlichkeit


weil
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Dipl. Ing. Karsten Stamm

Langsamzugversuch

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Langsamzugversuch

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Langsamzugversuch

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Permeationsmessung

Versuchsaufbau aus dem Labor WKLM


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Permeationsmessung

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Permeationsmessung

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Dipl. Ing. Karsten Stamm

Beizen und Inhibitoren


Das Beizen
Anodische Teilreaktion:

Fe Fe2+ + 2 e-

Kathodische Teilreaktion:

2 H+ + 2e- H2

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Beizen und Inhibitoren

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Dipl. Ing. Karsten Stamm

Wirkungsweise von Inhibitoren


Beizinhibitoren sind Stoffe, die den Angriff der Suren
(Beize) auf das zu beizende Grundmaterial reduzieren und
somit den Wasserstoffeintrag vermindern.
Die Wirkung wird durch eine Filmbildung auf der Oberflche
des Bauteils erzielt. Es handelt sich in der Regel um
langkettige bzw. zyklische Verbindungen.
Achtung! Es gibt beim Beizen zwei Vorgnge!
Anodische Metallauflsung (gewnscht).
Kathodische Wasserstoffabscheidung (unerwnscht)
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Wirkungsweise von Inhibitoren


Es soll somit nur die kathodische Teilreaktion unterbunden
werden!

Die anodische Teilreaktion wird unbedingt bentigt. Diese


Teilreaktion reinigt die Schrauben!!! Ohne diese Teilreaktion
wird die Ware nicht sauber!
Beize durchlchert die Oxidschicht.

Elektrolytische Entfettung sprengt die Schicht ab.


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Wirkungsweise von Inhibitoren

Gibt es wesentliche
Unterschiede bei den
Inhibitoren?

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Wirkungsweise von Inhibitoren

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Wirkungsweise von Inhibitoren

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Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

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Wirkungsweise von Inhibitoren

Gibt es Stoffe bei denen die


Inhibitorwirkung aufgehoben wird?

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Wirkungsweise von Inhibitoren

Ja!!
So genannte Promotoren heben die
Wirkung eines Inhibitors auf.
z.B.
Arsen, Cyanide und im Wesentlichen Schwefelwasserstoff.

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Dipl. Ing. Karsten Stamm

Realversuche in Versuchsfahrzeugen
Die Schraube M 14 x 1,5

Zink-Nickel transparent versiegelt,


gleitbeschichtet
Ohne Tempern

2012

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Dipl. Ing. Karsten Stamm

Schichtdickenverteilung im Vergleich
Zink-Nickel

Zink-Lamelle

Substrat
Gewindetal

Zn/Ni-Schicht
15 m

Einbettmasse

2012

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Dipl. Ing. Karsten Stamm

Die Kenndaten
Werkstoffanalyse

2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Die Kenndaten
Hrteverlauf

2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Die Kenndaten
Gefgebilder Lngsschliff

2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Extremer Schichtaufbau im Gewindegrund durch 4-5


Lamelle
2012

Beschichtungsdurchlufen.
Zink-Nickel

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Dipl. Ing. Karsten Stamm

Verspanntest im Automobillabor

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Dipl. Ing. Karsten Stamm

Korrosionstest

!! Nach 720 Stunden Salzsprhtest !!


2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Verspanntest nach 264


Stunden

Parameter 130 Nm
(links 180, rechts 90)
2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Verspanntest nach 264 Stunden +


Auslagerung 28C 120 Stunden

Parameter 130 Nm
(links 180, rechts 90)

2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Verspanntest nach 264 Stunden


(bis 5 Kopfneigung) + Korrosionsangriff (DIN 50021SS; 360h)

2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Projekt Rippschraube und Mutter M 14

2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Projekt Rippschraube und Mutter M 14

2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Projekt Rippschraube und Mutter M 14


Drehmoment:
Serie (Gegenlage hart)
210Nm

Versuch

300Nm

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Dipl. Ing. Karsten Stamm

Projekt Rippschraube und Mutter M 14


Drehmoment:
Serie (Gegenlage hart)
210Nm

Versuch

300Nm
360 Stunden
Salzsprhtest

2012

Wasserstoff Grundlagen und Erfahrungen

Dipl. Ing. Karsten Stamm

Projekt Rippschraube und Mutter M 14

2012

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Dipl. Ing. Karsten Stamm

Projekt Rippschraube und Mutter M 14

Lamelle
Zink-Nickel

Anzugsmoment 280Nm
(Gegenlage weich)

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Ende
Wir danken fr Ihre Aufmerksamkeit!

Rohteil
Ohne Beschichtung

Zink

Zink/Nickel

Zink +
Passivierung
2012

Zink/Nickel +
Passivierung

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