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ESTRUCTURA ATMICA
ESTRUCTURA ATMICA
1. Modelos atmicos
En la poca de la antigua Grecia, los filsofos atomistas como Demcrito de Abdera (460-360
A.C.), Epicuro de Samos (341 - 270 AC), Tito Lucrecio (98 - 54 AC), dieron su concepto de tomo
para referirse a la parte de materia ms pequea que poda concebirse, considerndola
indestructible. Este concepto fue dado en base a la lgica y a la argumentacin ms no a la
experimentacin, y como consecuencia de la necesidad de explicar la realidad, la cual deca que la
materia no poda dividirse indefinidamente por lo que deba existir una unidad o bloque indivisible e
indestructible que al combinarse de distintas formas creara todos los cuerpos macroscpicos que
nos rodean.
A lo largo de los siglos, el tamao y la naturaleza del tomo solo fueron objeto de especulaciones,
por lo que su conocimiento avanz muy lentamente. Por ejemplo, en la poca de Newton, muchos
siglos despus que Demcrito, el tomo segua siendo una diminuta esfera indestructible y dura.
En 1808 John Dalton quien retom las ideas de de Demcrito, public su famosa teora atmica:
La materia no es continua, sino que esta formada por partculas indivisibles e indestructibles
llamados tomos. Postulando adems que:
Los cuerpos compuestos estn formados por tomos diferentes, las propiedades del
compuesto dependen del nmero y de la clase de tomos que tenga.
A pesar de que los postulados sobre teora atmica de Dalton, fueron un gran aporte al desarrollo
de las teoras atmicas venideras, esta teora no explicaba la naturaleza del tomo. Por lo tanto, a
finales del siglo XIX y principios del siglo XX como consecuencia de diversos experimentos, los
cuales mostraron que el tomo esta compuesto por partculas ms pequeas que l (protones,
electrones y neutrones), fue necesario idear nuevos modelos atmicos que explicaran como
estaban distribuidas esas partculas subatmicas dentro del tomo.
Figura 1
Este modelo perdur pocos aos, ya que no poda explicar fenmenos como la emisin de
partculas alfa, lo cual exiga la concentracin de las cargas positivas en alguna regin del tomo.
En 1911 Ernest Rutherford y sus colaboradores, Hans Geiger y Ernst Marsden descartaron el
modelo atmico de Thomson, pues segn sus experimentos que consistan en la proyeccin de un
haz de partculas alfa cargadas positivamente sobre una hoja delgada de oro, dieron resultados
asombrosos que cambi la concepcin inicial del tomo. Si el modelo de Thomson fuera correcto,
era de esperar que cualquier partcula alfa que atravesar la lmina de oro se desviara por ngulos
muy pequeos. De forma inesperada, casi todas las partculas alfa atravesaban la lmina como si
fuera un espacio vaco. Sin embargo, unas se desviaban en grandes ngulos e incluso algunas
rebotaban.
Estos resultados llevaron a Rutherford a proponer un nuevo modelo para explicar la estructura del
tomo, segn la cual la carga positiva del tomo estaba concentrada en una sola regin que era
pequea en relacin con el tamao del tomo. A esta concentracin de carga positiva Rutherford
la denomin ncleo. Adems, supuso que los electrones que pertenecan al tomo estaban en un
volumen relativamente grande fuera del ncleo. Con el fin de explicar por qu los electrones no
eran atrados sobre el ncleo, se consider que los electrones se movan en orbitas alrededor del
ncleo cargado positivamente, anlogo al sistema solar.
Figura 2
Figura 3
Segn la teora clsica, la imagen del tomo formado por un ncleo positivo rodeado de electrones
negativos plantea inconvenientes. De acuerdo con la ya aprobada teora electromagntica de
Maxwell, al ser el electrn una partcula cargada en movimiento debe emitir radiacin constante y
por tanto perder energa. Esto debe hacer que disminuya el radio de su rbita y el electrn
terminara por caer en el ncleo. Por lo tanto este modelo de tomo deba ser inestable.
Entonces, la fsica clsica no tuvo xito para explicar la estabilidad de las molculas, es decir, no
poda explicar las fuerzas que mantienen unidos a los tomos. Paso mucho tiempo para que se
descubriera y an ms para que se aceptara que las propiedades de los tomos no estn
gobernadas por las mismas leyes fsicas que se aplican a objetos ms grandes.
2. Espectros de emisin
Alrededor de 1700 Newton inici el estudio de la estructura electrnica del tomo, cuando observ
que el paso de la luz solar por un prisma produca un espectro continuo. Mucho despus, en 1860
Robert Bunsen observ que los espectros de emisin en vez de ser continuos eran una serie de
lneas de colores (espectro de lneas). Adems, comprob que cada elemento qumico produca un
espectro nico y caracterstico.
Durante el siglo XIX la espectroscopia fue una materia de estudio, se catalog y se midi con
mucha precisin una gran cantidad de longitudes de ondas de lneas.
Cuando una radiacin emitida por una fuente se resuelve en un espectro mediante el uso de un
prisma o de una red, se observa que la distribucin de la intensidad en funcin de la longitud de
onda depende de la naturaleza de la fuente. Un gas caliente o un gas excitado por una descarga
elctrica, puede producir un espectro de emisin que consiste de un conjunto de lneas finas, cada
una de ellas con una longitud de onda bien definida. Estos espectros se conocen como espectros
de lneas, y son producidos por tomos o iones monoatmicos.
En 1885 Balmer formul una ecuacin emprica para correlacionar los espaciamientos entre lneas,
para el hidrgeno encontr nueve lneas, usando la siguiente ecuacin emprica:
= 3645,6x10-10 m ( n2/ n2-4),
n = 3, 4, 5, ....
Esta ecuacin predice correctamente los valores de las longitudes de onda de las lneas del
espectro de emisin visible para el hidrgeno: H (roja, 656,3nm), H (verde, 486,1nm), H (azul,
434,1nm), H (violeta,410,2nm).
n0= 4 , nf= 5, 6, 7.
Las mediciones hechas en la ltima parte del siglo XIX demostraron que la cantidad de energa
radiante emitida por un objeto a cierta temperatura depende de su longitud de onda. Los intentos
por explicar esta dependencia en funcin de la teora ondulatoria establecida y de las leyes de la
termodinmica tuvieron xito en parte. Una teora explicaba la dependencia de longitudes de onda
corta pero no la de longitudes de onda mas largas. Otra teora explicaba la dependencia de las
longitudes de ondas largas pero no las cortas. Pareca que algo importante faltaba en las leyes de
la fsica clsica.
Planck resolvi el problema con una suposicin que se apartaba radicalmente de los conceptos
establecidos. La fsica clsica supona que los tomos y las molculas podan emitir (o absorber)
cualquier cantidad arbitraria de energa radiante. Planck sostena que los tomos y las molculas
podan emitir (o absorber) energa radiante slo en cantidades discretas, como pequeos paquetes
o cmulos. Planck le dio el nombre de cuanto a la mnima cantidad de energa que poda ser
emitida o (absorbida) en forma de radiacin electromagntica. La energa E de un solo cuanto de
energa est dada por
E = hv
-27
Erg. s
En 1913 Niels Borh propuso un modelo atmico que explicaba las lneas espectrales del tomo de
hidrgeno. Su modelo atmico se bas en las ideas de la teora cuntica de Planck, la teora de
fotones de Einstein y el modelo atmico de Rutherford.
Borh propuso que los electrones se mueven en orbitas circulares alrededor del protn bajo la
fuerza de atraccin de Coulomb que en este caso es igual a la fuerza centrpeta. Identific cada
una de esas orbitas o niveles con un nmero entero al que llam nmero cuntico principal. El
valor de este parmetro podra variar entre al infinito. Segn Borh, a medida que un tomo absorbe
energa de una flama o de una descarga elctrica, los electrones pasaban de un nivel cuntico a
uno o ms niveles de mayor energa. Tarde o temprano, los electrones regresaban a los niveles
cunticos inferiores ms cercanos al ncleo y cuando lo hacan, se emita luz. La longitud de onda
de la luz emitida exhiba una correspondencia directa con la energa de separacin de los niveles
cunticos inicial y final. Cuando los electrones ocupaban el nivel energtico ms bajo posible, se
decan que estaban en su estado basal, si uno o ms electrones absorban suficiente energa
como para alejarse del ncleo se deca que estaban en un estado excitado.
Figura 5
Bohr seala que la existencia de un espectro de lneas, indica que los tomos slo pueden irradiar
ciertas cantidades de energa, es decir que no emiten en cantidades cualesquiera como lo
planteaba la fsica clsica, sino en valores definidos y discretos. Segn Borh el tomo esta
compuesto de un ncleo central con una carga +e y un electrn de carga e; que gira en torno al
ncleo con una velocidad V y en una rbita de radio r.
Fc = Fe
2
meV / r = Ze / r
meV2= Ze2/ r
La energa de un electrn que se mueve en una de las rbitas es igual a la suma de la energa
cintica y potencial, as la energa cintica esta dada por:
Ec = . meV2 entonces Ec = . Ze2/r
La energa potencial esta dada por:
EP = Ze2/r2 dr= -Ze2/r
As la energa total es:
ET = Ec + EP entonces
ET = Ze2/r - Ze2/r
ET = -Ze2/r
Segn el modelo clsico, como el electrn se acelera debe emitir radiacin, para evitar esta
dificultad, Borh rompe con la tradicin y postula:
1. El electrn puede moverse en torno al ncleo en slo en ciertas rbitas y no en otras, segn la
teora clsica ninguna rbita tiene preferencia sobre las dems.
2. Estas rbitas permitidas corresponden a estados estacionarios definidos del tomo, en tales
estados el tomo es estable y por lo tanto no emite radiacin.
3. En la transicin de una rbita estable a otra; se emite o se irradia radiacin con una frecuencia
que esta dada por: E = h , donde E es la diferencia de energa entre dos estados estacionarios
y h la constante de Planck.
V = nh/ 2 mer.
2
Con lo cual Bohr demostr que la energa, el radio y la velocidad del electrn estn cuantizados.
Para el tomo de hidrgeno Z= 1 y para n=1, entonces r es igual a a0 el radio de la primera rbita
de Bohr.
Para el tomo de hidrgeno r = a0 = h2/4 2mee2 = 0,5921 A0, y la energa sera igual a
En = -2Z2e4 2me/ n2h2; En= -2,18x10-11erg = -13,6 eV
Luego el radio para cualquier rbita de cualquier elemento esta dada por
r = n2a0/Z, y la energa sera igual a En= -Z2.13,6 eV/ n2
La existencia de estados estacionarios:
Un sistema atmico puede existir en ciertos estado estacionarios correspondiente cada uno de
ellos a un valor definido de energa; y la transicin de un estado a otro es acompaado por la
emisin o absorcin (como radiacin) de una cantidad de energa igual a la diferencia entre los dos
estados.
La regla de frecuencia:
La frecuencia de radiacin absorbida por un sistema y asociada con la transicin de un estado
inicial de energa E1 a un estado final E2 es:
E = h = E2 - E1
Donde los valores negativos de E corresponden a la emisin. Siempre que un tomo absorbe o
emite energa, la absorben o emiten en cuantos de cantidad h .
E = h = Ei - Ef; si Ei Ef;se irradia energa y si Ei Ef;se absorbe energa.
E2 - E1 = h
2 4 2
me/ n22h2
-2Z e
Elemento
masa (A)
RC(m-1)
10.967.758
10.970.742
10.971.735
10.972.227
+2
10.972.880
+3
10.973.070
He
Li
Be
h= 6,62618x10-27erg.sg
-28
-24
1eV=1,602x10-12erg.
CUANTIZACIN DE LA ENERGA
Para partculas movindose en el espacio con una energa potencial V esta dada
por:
2
/ 2X2 +
(x,y,z)
/ 2Y2 +
(x,y,z)
=0
(x,y,z)
(x,y,z)
es grande
(x,y,z)
(x,y,z)
(x,y,z)
(x,y,z)
(x,y,z),
(x,y,z)
en
. Por lo
PV=
xyz
(x,y,z)
dxdydz= 1
1.
(x,y,z)
(x,y,z)
2. El valor de
(x,y,z)
11
3.
(x,y,z)
I, V=infinito
II, V=0
III, V=infinito
x=0
x=L
12
I, III V=
d2
II V=0
(x)/
(x)/
dx2 + 8 2m(E-0)/h2
(x)
(x)
=0
=0
y la energa cintica E=
p2/2m, entonces la energa cintica esta dada por E= h2k2/8 2m , luego k2=
8 2mE/h2
d2
(x)/
dx2 + 8 2m(E-0)/h2
d2
(x)/
dx2 + k2
(x)
(x)
=0
= Aeikx + Be-ikx
Para x=0
(x)
=0
entonces
(0)
= A + B = 0, luego A=-B
Para x=L
(x)
=0
entonces
(L)
= AeikL + Be-ikL = 0
(L)
(L)
= A(eikL - e-ikL ) = 0
13
(L)
= A2isenkL=0
(x)
= CSen n x/L.
La energa E = n2 2/8mL2
d2
(x)/
dx2 + 8 2mE/h2.
(x)
=0
(x)
= CSen n x/L.
0L
0L
C2.
(x)
*
(x) dx=
0L
Sen2 n x/Ldx =1
14
0L
C2/2.
(1-cos 2n x/L)dx =1
(x)
, esto es R,
= R. .
15
La funcin de onda para el nivel 1s del tomo de hidrgeno esta dada por
R= 2(Z/ao)3/2e-q, y
(1s)=
(x,)
(x,)
dv =
(x,)
4 r2 dr
4 r2
P(r)=
4 r2
16