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DIFERENTES PASTAS

CERMICAS
Juan Morales Geto
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Coleccin: Monografas
Serie: MATERIALES

Esta monografa est formada por un captulo del libro:

TECNOLOGA DE LOS MATERIALES


CERMICOS
Juan Morales Geto
(Obra completa publicada por Ediciones Daz de Santos). Puede
ocurrir que en el texto de esta monografa se haga referencia o
citen otras pginas que correspondan a otros captulos de la obra
completa, esto sera normal al haberse respetado la paginacin
original.
Obra completa: ISBN 978-84-7978-133-0 (Libro electrnico)
Obra completa: ISBN 978-84-7978-722-6 (Libro en papel)

Juan Morales Geto,

2012

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No est permitida la reproduccin total o parcial de esta
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28037 Madrid
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ISBN 978-84-9969-224-1

Diferentes pastas cermicas

DEFINICIN Y CLASIFICACIN DE LOS PRODUCTOS


CERMICOS

DEFINICIN
La palabra cermica deriva etimolgicamente del griego keramos, que significa arcilla, y fue introducida en las lenguas modernas por el arquelogo Passeri.
Una definicin clsica cercana a la teora aristotlica de los cuatro elementos, entendera como producto cermico al elaborado con una tierra plstica,
amasada con el agua, secada al aire y endurecida por el fuego.
En el momento actual, en que ni la presencia de arcilla ni la condicin
plstica son imprescindibles, en que hay mtodos de calentamiento distintos
del fuego y el avance tecnolgico abre posibilidades insospechadas, debe revisarse el concepto, y aunque el criterio no es unnime, podramos elegir la
definicin de Korach, segn la cual:
Producto cermico es todo manufacturado, de materia slida, inorgnica, no metlica, conformado en fro y consolidado por el calor.
Esto excluye los objetos de vidrio, cemento, yeso y otros parientes prximos.

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Tecnologa de los materiales cermicos

CLASIFICACIN
Los productos cermicos se pueden clasificar, por su utilizacin, en: cermica ornamental, arquitectnica, industrial, tcnica, utilitaria, etc.
Por su constitucin y rango de temperatura de maduracin, en: loza, gres, porcelana,
etc.
A veces la denominacin de la pasta hace alusin al lugar geogrfico de donde
es originaria: Faenza, China, Maylica, etc.
Como todas las arcillas son diferentes por el distinto tipo y proporcin de
minerales que acompaan a la caolinita, aparte de la influencia de los otros
ingredientes, hay que concluir que la diversidad de calidades cermicas es indefinida, y solo un informe tcnico de propiedades fsico-qumicas orientadas
a su utilizacin y a expresar su carcter puede diferenciar las distintas pastas
cermicas entre s.
Aunque no existe un criterio universal, pues las acepciones de ndole regional o local tienen alta influencia, clasificaremos las distintas categoras cermicas
cindonos en lo posible a las designaciones ms extendidas en nuestro mbito cultural.

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Diferentes pastas cermicas

PRODUCTOS CERMICOS
CERMICA

TEXTURA

REVESTIMIENTO CLASE

Sin revestimiento

Porosa

Coloreada

Blanca

<

Ptina
Sin revestimiento

Sin revestimiento

VARIEDAD

T COCCIN C

Ornamental
900-1.000
Terracota
Arquitectnica

Mat. estructurales
de construccin

Fig. Clsicas Terra Sigilata


950
Slicoaluminosos
> 1.350
Extraaluminosos

Silceos

Refractarios Magnsicos

Ultra-refractarios
> 1.700
Aislantes
Hasta 1.350
Abrasivos
1.000-1.300

<

Compacta

<

Porosa

<

Compacta

<

<

Engobe
Barniz
Esmalte

Sin revestimiento

Vaporizado
Barniz o esmalte
Cubierta

Sin revestimiento
Esmalte

Sin revestimiento

Cubierta

Cubierta

Faenza

Maylica
Fire clay

Engobada
Barnizada
Esmaltada
Faenza industr.
Esteatita
Terracota vitrific.
Klinker cermico
Litocermica
Mosaico
Gres porcelnico (pulimentado)
Gres salado
Gres fino
Domstico

Artstico
monococcin
Loza tcnica
Loza
Calcrea

Feldesptica
Biscuit

Porcelana dental

xido-porcelana

Cermets
Porcelana dura
China americana
Porcel. blanda Fritada

Fosftica

Magnsica

Materiales cermicos avanzados

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920-950

1.200-1.250
1.300-1.380
950-1000
1.200-1.280

1.200-1.250
1.200-1.280
1.200-1.280
1.200-1.280

1.250
900-1.050
1.250-1.280
1.350
1.250
1.600-1.700
>1.700
1.350-1.400
1.300
1.150-1.250
1.250
1.100

Tecnologa de los materiales cermicos

PASTAS CERMICAS COLOREADAS

Terracota ornamental
La expresin italiana terracota significa literalmente barro cocido. Engloba calidades cermicas normalmente utilizadas para alfarera, materiales de
construccin, que consideraremos aparte, y otros productos cermicos ms o
menos toscos en su textura de acabado, generalmente sin cubierta vtrea, que
presentan una porosidad media o alta y ostentan su color natural, con predominio de tonos fuertemente rojizos.
Desde el punto de vista tecnolgico, la terracota corresponde con la gama
de caractersticas de inferior categora: menor resistencia qumica, mecnica, a
la erosin, a la congelacin y a cualquier otra agresin externa.
Se trata en trminos generales de una pasta simple, es decir, constituida esencialmente solo por una arcilla fusible a baja temperatura: 1.050-1.200 C, de
naturaleza casi siempre caolinitca, a veces iltica. Ocasionalmente, esta arcilla
se puede corregir con adiciones de otras arcillas u otros ingredientes, para
mejorar algn aspecto de su elaboracin o del acabado de las piezas, aunque
sin alterar de forma esencial el carcter tipo de una terracota.
Dada la amplia diversidad de arcillas existentes y por tratarse de una pasta
de elaboracin poco refinada, existen amplias diferencias entre los productos de terracota de distinta procedencia, pues impone su carcter, el tipo de arcilla disponible
en cada lugar, condicionado por la naturaleza y proporcin de otros minerales acompaantes, como xidos de hierro, calcio o magnesio, materia orgnica, etc.
Segn lo anterior, disponer de arcillas ferruginosas, slico-ferruginosas, slico-calcreas, etc., impondr la elaboracin de diferentes tipos de terracota.
Tngase en cuenta que el cuarzo acta como desgrasante, la mica aumenta la
fusibilidad, y al presentarse en partculas laminares, dificulta la homogeneizacin de la pasta, disminuyendo localmente la resistencia mecnica en los puntos
donde se localizan. Los feldespatos y feldespatoides actan como desgrasantes
hasta que alcanzan la temperatura de ablandamiento y asumen el papel de fundentes. El xido de hierro confiere el color rojo-pardo, pero tambin es un fundente
enrgico, ms an en ambiente reductor, pues el xido ferroso funde antes que
el frrico. La presencia de calcio atena el efecto cromtico del hierro.
La eventual presencia de pirita es nociva e indeseable, porque el sulfuro
ferroso se descompone en la coccin, desprendiendo SO2, que en presencia
de lcalis y de calcio forma sulfatos, que si no se descomponen por debajo de
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Diferentes pastas cermicas

los 1.000 C a que cuece la terracota, son fuente de eflorescencias salinas en


las piezas cocidas. Por otra parte, el hierro liberado de la pirita sufre corrosin
en presencia de oxgeno a alta temperatura y provoca, junto al efecto fundente, la presencia de puntos de escoria de hierro en el interior de pequeas
cavernas, que debilitan y afean estticamente a la terracota.
El calcio es uno de los ms habituales acompaantes de las arcillas, normalmente en forma de carbonato clcico: creta, caliza, greda... Es perfectamente
tolerable que hasta un tercio de la composicin de la arcilla la ocupe el carbonato clcico, con la condicin de que se presente finamente dividido y
homogneamente disperso, es decir, perfectamente integrado en la composicin, en forma de margas, sin que se individualicen puntos extraos a simple
vista.
Su descomposicin trmica ocurre entre los 700 y los 950 C, desprendiendo anhdrido carbnico y formndose xido de calcio: cal viva,
susceptible de hidratarse en la pieza cocida, incluso a expensas de la humedad
ambiente, formando el hidrxido clcico o cal apagada, que supone un crecimiento del grano, que si tiene suficiente entidad, puede desconchar o fracturar
las piezas, las cuales, cuando menos, quedan salpicadas de unos puntos blancos que crecen con el tiempo y constituyen un tpico defecto que en argot
cermico se denomina caliche.
CO3Ca CO2 + CaO
cal viva
CaO + H2O Ca(OH)2
cal apagada
Cuando la dispersin del carbonato clcico es homognea, el xido de
calcio suele formar ferritos o silicatos de calcio inertes o, al menos, los minsculos puntos de cal viva son incapaces de daar la pieza al hidratarse y
difcilmente se hacen visibles.
Si el calcio se asocia con magnesio en forma de carbonato doble o dolomita,
sta puede presentarse integrada en la arcilla, dando lugar a una marga dolomtica.
La presencia de yeso: sulfato clcico, presenta un problema similar, pues se
descompone trmicamente, libera tambin el anhdrido y queda la cal viva,
capaz de producir caliche.
Para defenderse de estos problemas, el ceramista debe moler y tamizar
finamente las materias primas, y si lo advierte cuando ya es tarde, puede inun191

Tecnologa de los materiales cermicos

dar en agua las piezas al salir del horno, con lo que la cal se hidrata bruscamente, sin tiempo para formar cristales de hidrxido que suponen el hinchamiento
de los granos. No es aconsejable tratar de neutralizar los carbonatos acidificando el agua de amasado, pues se provocan corrosiones, en todas las partes
metlicas del proceso de preparacin de pastas.
Los guijarros de slex salpican casualmente las arcillas como impureza, y si la
granulometra no es fina, pueden ocasionar un defecto esttico, divisndose
los granos en la masa cermica. Se comportan de forma inocua, pues su composicin silcea corresponde con el cuarzo habitualmente contenido o aadido
a las arcillas como desgrasante. Es fcil evitar este inconveniente mediante
una limpieza grosera y previa de las arcillas a utilizar.
La presencia de materia orgnica, en proporcin moderada, puede beneficiar
la plasticidad de la arcilla, pues su estacionamiento prolongado a la intemperie
transforma la materia orgnica por accin bacteriana en cido hmico (humus), que resulta un coloide protector y potenciador de la plasticidad, pero
en exceso es nociva pues, al quemarse durante la coccin, aumenta la porosidad, y como las terracotas tienen escasa vitrificacin, esta porosidad no se
vera absorbida y la calidad de la terracota, que de por s es baja, disminuira.
Para determinadas aplicaciones de la terracota se provoca una textura tosca, aportando slice como arena en grano grueso. Por el contrario, para una
textura fina, se cuida la molienda y el tamizado y se puede efectuar el bruido
de las piezas por frotamiento.
Como el color natural suele estar marcado por un alto porcentaje de hierro, no es muy susceptible de modificar incorporando pigmentos, pues la
interferencia sera muy fuerte; pero se puede aclarar a un color avellana o
cuero, con pequeo porcentaje de xido de titanio: rutilo, u oscurecer con
dixido de manganeso: pirolusita, a un marrn oscuro, casi negro.
Si la arcilla es muy clara, para colorearla se pueden utilizar pigmentos, pero
dependiendo del coste de los mismos hay que analizar si es preferible teir
toda la masa para obtener una apariencia de la superficie, o recurrir al engobe,
que camufla y evita la interferencia del pigmento de la arcilla base.
Se pueden conseguir brillos metlicos en la porcin de la superficie de las
piezas que estn en contacto con el ambiente del horno si se provoca una
atmsfera reductora. El metalizado grisceo del hierro se vuelve negro si se
insiste en la produccin de humo, por ejemplo aadiendo al horno alquitrn
o aceite.
Por su buena plasticidad, las terracotas se suelen conformar al torno, por
extrusin o en modelado manual, amasando previamente la pasta al estado
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Diferentes pastas cermicas

plstico, pero con la menor cantidad de agua posible, porque es fuente de contracciones, tanto mayores cuando ms plstica resulte la arcilla. Este riesgo limita
el formato y, cuando menos, dificulta la operacin de secado de las piezas.

Materiales de construccin
Los ladrillos, las tejas, bovedillas para forjado, piezas acanaladas para celosa, y en general todos los materiales de construccin constituidos por
materiales arcillosos cocidos, no vidriados, constituyen un grupo de terracotas, que en el mbito mundial, alcanzan el mayor volumen de produccin en
toneladas, y han de someterse a un estricto control de calidad.
Las materias primas para estos productos estn constituidas por materiales
arcillosos, conteniendo cantidades relativamente altas de caliza y de hierro, de
ah la coloracin roja ms o menos intensa, habitual, con una refractariedad
relativamente baja.
El ciclo de elaboracin se ajusta al esquema general, que se puede resumir as:
1) Preparacin de la tierra: extraccin, estacionamiento, dosificacin y
amasado.
2) Conformacin.
3) Secado.
4) Coccin.
La conformacin de las piezas segn la forma puede realizarse a mano,
por trefilado o extrusin y por prensado.
En piezas de notables dimensiones y grandes espesores es necesario que la
presin de formacin sea lo ms homognea posible en todas direcciones.
El secado, en tiempos pasados, se efectuaba a la intemperie, aprovechando
las estaciones y localizaciones geogrficas apropiadas, pero en la actualidad,
casi a ttulo general, se realiza artificialmente, utilizando en lo posible el aire
caliente recuperado en la etapa de enfriamiento de los hornos.
La coccin se efecta en hornos semicontinuos de cmaras intermitentes,
como el horno Hoffmann o, ms modernamente, en hornos continuos tipo
tnel. La temperatura de coccin vara entre 900 y 1.100 C.
El conocimiento y el estudio de las propiedades de empleo son de fundamental importancia.
193

Tecnologa de los materiales cermicos

Los materiales cermicos para construccin deben resistir la accin disgregante de los elementos atmosfricos y tener la resistencia mecnica necesaria
para el uso al que van destinados.
Las causas que influyen sobre su disgregacin y rotura son:
1) Causas fsicas: humedad, accin del hielo y de la atmsfera.
2) Causas mecnicas: compresin, flexin, golpe.
3) Causas qumicas internas: presencia de cal, de magnesio y de sales solubles.
4) Causas inherentes al proceso: coccin insuficiente, que a su vez potencia el efecto de las otras causas.
El agua absorbida por la porosidad, al congelar, aumenta de volumen y
produce tensiones internas, que pueden fisurar y romper la superficie de las
piezas. La accin continuada de tal fenmeno puede conducir a la disgregacin total.
Para que las piezas puedan resistir el hielo, deben presentar escasa porosidad; las paredes de los poros deben tener suficiente resistencia, lo que
se consigue con una temperatura de coccin elevada y finalmente los poros deben estar uniformemente distribuidos en la masa de modo que no
exista desequilibrio de tensiones que propicien zonas dbiles, de rotura
fcil.
El contenido de cal y magnesio tiende con el tiempo a hidratarse y carbonatarse, aumentando su volumen y produce, por tanto, una accin disgregante
similar a la del hielo.
Incluso las sales solubles contenidas en alta proporcin llegan a disolverse
en el agua y cristalizar despus en los poros produciendo una presin interna.
Pero la principal accin de las sales solubles consiste en formar eflorescencias
en la superficie, que provocan una accin qumica disgregante, adems de un
efecto esttico negativo.
Propiedades
1) Peso especfico. Se determina dividiendo el peso por el volumen real, deduciendo del volumen aparente, el peso del agua que es capaz de inundar los
poros (porosidad relativa).
194

Diferentes pastas cermicas

2) Densidad aparente. Se obtiene dividiendo el peso entre el volumen aparente


(externo).
3) Porosidad absoluta. Diferencia entre volumen aparente y volumen real.
4) Porosidad relativa. Es el peso de agua absorbida, inundando la pieza, expresada en %. Su determinacin es muy importante porque la porosidad es
inversamente proporcional a la calidad tcnica, es decir, resistencia a esfuerzos mecnicos, a la erosin, al ataque qumico, a la congelacin y a
cualquier otra agresin externa.
5) Permeabilidad. Es una de las caractersticas ms importantes a determinar
en las tejas y piezas cermicas para la intemperie.
Tras una larga inmersin en agua la teja se sita horizontalmente, se fija
sobre la parte superior un tubo de vidrio invertido, de 1 cm2 de seccin,
lleno de agua y en la parte inferior se recoge el agua que atraviesa la teja. La
permeabilidad vendr dada por el volumen de agua que pasa en una hora y
se expresar como volumen de agua por cm2 y por hora.
6) Resistencia a la congelacin. Importante para materiales que se han de situar a
intemperie en climas fros. Est en relacin directa con la porosidad y la
permeabilidad.
La prueba se efecta haciendo congelar una pieza hmeda, a una temperatura de -10C; despus se descongela y se repite la prueba unas 25 veces
como mximo, o hasta que se produzca la rotura.
La congelacin y descongelacin continuada va rompiendo paulatinamente las paredes de los poros y al menos aumenta la porosidad y debilita la
resistencia mecnica.
7) Conductividad trmica. Es relativamente importante para evitar transmisin
de calor de dentro a fuera de las paredes. La conductividad trmica es
tanto ms baja cuanto ms porosa sea la pieza porque el aire estancado es
un excelente aislante. Se debe recordar, sin embargo, que la porosidad va
en detrimento de la resistencia mecnica.
8) Resistencia mecnica:
a) Compresin. Sobre probetas de forma cbica, la compresin se provoca con una prensa y se va incrementando la carga hasta la rotura de
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Tecnologa de los materiales cermicos

la muestra. Las superficies deben ser rigurosamente paralelas a fin de


que la compresin sea uniforme en toda la superficie. Se expresa en
kg/cm2.
Es aconsejable repetir la prueba varias veces y determinar el valor medio.
Tanto en el trefilado como en el prensado, las partes prximas al metal
quedan menos comprimidas, y, por tanto, con menor densidad y resistencia mecnica ms dbil.
La resistencia crece con la temperatura de coccin.
b) Flexin. La resistencia a flexin se mide con la pieza o probeta de ensayo, apoyada por los extremos sobre dos cuchillas, cargando en el centro
hasta la rotura.
Tambin para la flexin, los resultados se expresan en kg/cm2. La
resistencia puede variar hasta un 300% segn la direccin en que se
determine.
c) Traccin. Es un esfuerzo producido por dos fuerzas en la misma direccin y sentido contrario, pero al revs que en la compresin tiende a
estirar y no a constreir. Su estudio es de menos inters, ya que en el
uso normal de los materiales de construccin difcilmente se someten a
tal tipo de esfuerzo.
9) Color. Por la presencia de xido de hierro, el color tras la coccin en atmsfera oxidante suele ser rojo. La coccin en atmsfera reductora da
coloraciones ms pardas. La presencia de cal aporta un color ms plido,
mientras que se consigue teir de negro si se cuece en ambiente reductor
aadiendo aceite o alquitrn.
La presencia de xidos metlicos influye y modifica la coloracin.
Para obtener color verde se volatilizan sales de cinc durante la coccin, en
atmsfera reductora. Los vapores de cinc en presencia de hierro colorean
la masa de las piezas de amarillo mientras la superficie por la accin reductora adquiere un tinte azulado. La superposicin de ambos colores produce
el color verde.
En cuanto a los valores de estas caractersticas, que son admisibles o exigibles, existen normas de mbito nacional: UNE, espaolas; UNI, italianas;
europeas EN o internacionales ASTON, ISO, etc., aunque por la globalizacin de los mercados, cada vez estn ms armonizadas y son ms equivalentes
entre s, prevaleciendo las normas ISO.

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Diferentes pastas cermicas

Materiales refractarios
Clasificacin
Si entendemos por refractariedad en cermica la resistencia trmica, todos los materiales cermicos presentan un grado de refractariedad, pero
por convencionalismo, se reserva la denominacin de refractarios a todos
aquellos materiales que pueden resistir sin fundir ni deformarse temperaturas prximas
a los 1.500 C.
Tales materiales en base a los elementos constituyentes se pueden subdividir en:
1) Materiales refractarios slico-aluminosos, cuyo contenido de almina alcanza el 42 44%.
2) Materiales refractarios aluminosos cuyo contenido de almina supera el
44%.
3) Materiales refractarios silceos que contienen SiO2 en ms del 90%.
4) Materiales refractarios especiales con otros elementos constituyentes tales como: magnesia, cromita, carborundum, etc.
Desde el punto de vista qumico los refractarios se pueden subdividir en las
siguientes categoras:
1) Refractarios neutros. Slico-aluminosos de sillimanita y de mullita porque
no contienen xidos libres. Tambin los constituidos de xidos anfteros, como la almina.
2) Refractarios bsicos: los de magnesia.
3) Refractarios cidos, que tienen como componente fundamental la slice.
4) Refractarios especiales. Son aquellos compuestos a base de carborundum, cromita, grafito, etc. Es decir, en base no arcillosa.
Las mencionadas divisiones se basan en la composicin qumica y no distinguen la proporcin de xidos libres y combinados, lo que tiene una influencia
predominante sobre las caractersticas fsicas del producto refractario.
Para el empleo prctico de los materiales refractarios deben cumplir los
siguientes requisitos principales:

197

Tecnologa de los materiales cermicos

z
z
z
z

z
z

Resistir sin deformacin ni ablandamiento a la mxima temperatura de uso.


Resistir los saltos trmicos bruscos, debidos a las oscilaciones de temperatura
que tengan que soportar.
Resistir la accin de diferencias de temperatura en distintas partes de una misma pieza.
Resistir el ataque qumico de las sustancias con que deban tomar contacto: cenizas, escorias, materiales semielaborados, vapores, productos de
la combustin, etc. Las sustancias bsicas tienden a atacar la slice formando silicatos, mientras que las cidas pueden combinarse con la
almina y xidos bsicos de la composicin refractaria.
Resistir los esfuerzos mecnicos a los que los someta su aplicacin: compresin, traccin, flexin, flexin bajo carga, etc.
Los materiales deben estar cocidos a una temperatura superior a la de su posterior empleo, para evitar sucesivas variaciones de volumen: contraccin o
expansin.

Materiales slico-aluminosos
Estos materiales estn compuestos esencialmente de arcilla y su comportamiento qumico y estructural frente al fuego se basa en el sistema slicealmina. La masa est formada por arcilla refractaria y plstica y por materiales arcillosos previamente calcinados (chamota). Estos tienen el objeto de
disminuir la plasticidad de la arcilla, y sobre todo conferir mediante una adecuada granulometra, buena resistencia mecnica, pequea contraccin e
indeformabilidad durante la coccin.
Esta propiedad, y todas las dems en general, dependen, no tanto de la
composicin qumica que puede tener gran importancia desde otros puntos
de vista en funcin del uso, sino de las caractersticas de la chamota y del
procedimiento de conformacin de las piezas.
Es conveniente calcinar la chamota a una temperatura superior a la de
coccin del producto refractario, para no tener una posterior contraccin
durante el uso del refractario.
La preparacin de la pasta refractaria puede tener lugar en semiseco o en
hmedo.
La conformacin de las piezas segn la forma y dimensiones puede efectuarse a mano, a torno, por colada, trefilado, apisonado y prensado.

198

Diferentes pastas cermicas

En el secado y la coccin, son aplicables las precauciones generales de


estas dos etapas cermicas. Para obtener un buen material es preciso que la
slice est totalmente combinada con la almina para formar la mullita.
La parte exterior de las piezas generalmente est ms cocida que la interna,
formndose una capa superficial menos porosa, ms compacta y ms resistente.
Caractersticas. Las principales caractersticas de los refractarios slico-aluminosos se pueden resumir as:
1) Resistencia mecnica: a) a temperatura ordinaria; b) a alta temperatura;
c) en los saltos trmicos.
2) Resistencia a las variaciones de temperatura en distintas zonas de la
pieza.
3) Permeabilidad.
4) Resistencia a la corrosin qumica y fsica por la agresin de las escorias,
materiales fundidos, vapores y gases.
5) Conductividad trmica.
6) Conductividad elctrica.
Materiales aluminosos
A) Refractarios a base de bauxita
Las bauxitas, hidratos de almina, tienen composicin variable; por lo general: Al2O3.(1 a 3)H2O, usualmente con impurezas de hierro.
Las variedades de bauxita que se usan para productos refractarios son:
z
z

La bauxita blanca, que contiene 70-75% Al2O3, 3% Fe2O3 y menos del


5% Sio2, con un punto de fusin 1.800-1.850 C.
La bauxita silcea, con fuerte proporcin de slice y punto de fusin
1.780 C.

Se suele usar la bauxita mezclada con arcilla para obtener un refractario de alto
contenido en almina. As se obtienen refractarios con ms del 50% de Al2O3.

199

Tecnologa de los materiales cermicos

B) Refractarios a base de sillimanita


Se conocen tres variedades alotrpicas, representables con la frmula
Al2O3.SiO2: sillimanita, andalucita y cianita.
A alta temperatura: 1.550 C para la sillimanita, 1.400 C para la andalucita
y 1.369 C para la cianita, tienden a transformarse en mullita. La transformacin completa da: 87% de mullita y 13% de slice vtrea.
Al no ser plstica la sillimanita, se mezcla con arcilla como ligante. El tenor
de sillimanita de la mezcla vara del 70 al 85% segn las propiedades que se
desean obtener y los mtodos de conformacin de las piezas.
Los productos obtenidos tienen las siguientes propiedades:
1) Refractariedad muy elevada: punto de fusin 1.800 a 1.850 C. La
resistencia bajo carga es de unos 1.600 C con carga de 2 kg.
2) Pequea contraccin al secado y la coccin.
3) Elevada resistencia a los choques trmicos.
4) Buena resistencia a la corrosin por parte de los vidrios fundidos.
5) Caractersticas fsicas: porosidad 25-30%, densidad real aproximada,
3,1 y aparente 2,2 a 2,35.

C) Refractarios de corindn artificial


El corindn artificial se obtiene por fusin de la bauxita; tiene un contenido de almina superior al 90%. Es un material refractario con elevado punto
de fusin y una notable resistencia mecnica, trmica y a la corrosin.
Un producto similar se obtiene fundiendo al arco elctrico, bauxita que
contenga 70 a 75% de almina y 20-25% de slice a la temperatura de
2.000 C
El compuesto obtenido es cristalino, formado por mullita y corindn. Sus
propiedades fsicas son: porosidad, cerca del 1%, densidad 3,1, punto de fusin 1.800 C, coeficiente de dilatacin muy bajo, ptima resistencia mecnica
y trmica. Es, sin embargo, de coste muy elevado.
Todas las consideraciones generales expuestas para los materiales slicoaluminosos respecto a mtodos de conformacin, secado y coccin, son
extensivas a estos materiales aluminosos.

200

Diferentes pastas cermicas

Refractarios silceos
Los materiales empleados en la preparacin de los refractarios silceos son
las cuarcitas y los cuarzos ordinarios. Ya se ha dicho que la slice se presenta bajo
las siguientes formas:
Cuarzo y .
Tridimita , y .
Cristobalita , .
Slice fundida o vtrea.
El cuarzo, por accin del calor, cambia de la forma a la forma , estable
a partir de 573 C; aumentando la temperatura a 867 C se forma tridimita,
estable hasta los 1.470 C; despus se forma la cristobalita cristalina, cuya fase
estable va desde 1.470 C hasta 1.713 C, que es la temperatura de fusin.
El paso de una forma a otra no se obtiene a una temperatura fija, sino que
se produce una transformacin continua, que vara segn la velocidad de calentamiento, la granulometra del cuarzo y la naturaleza de las sustancias extraas
contenidas.
Las transformaciones se facilitan por la presencia de cal, arcilla, xido de
hierro y otros fundentes. El objeto de la adicin de estas sustancias, adems
de ayudar a la transformacin deseada, es tambin conseguir un poder ligante
en crudo y en cocido.
A la pasta se le puede adicionar un plastificante orgnico (generalmente
sulfito de celulosa) a razn del 2 al 5%.
A igualdad de temperatura y de tiempo de coccin, las transformaciones
dependen de la granulometra. Si el producto est constituido por slice impalpable, se tiene un punto de fusin ms bajo y una dbil resistencia trmica,
una elevada resistencia mecnica en fro y una gran compacidad.
La granulometra debe determinarse, segn las caractersticas que se desean obtener. La forma de los granos que aporta mejores resultados, es con
ngulos vivos y no redondeados.
La conformacin se efecta a mano, o mecnicamente. Esta segunda manera suele dar materiales de calidad superior.
La coccin debe llevarse hasta la temperatura de 1.400-1.500 C; a tal temperatura se mantiene el material, hasta obtener el grado de transformacin
deseado. Debido a las bruscas variaciones de volumen de la slice, la coccin
debe ser lenta hasta unos 1.000 C, pues en este periodo la slice dilata fuerte201

Tecnologa de los materiales cermicos

mente; a continuacin puede ser ms rpida hasta la temperatura mxima. El


enfriamiento, por las mismas razones, ha de ser muy lento.
Tras la coccin se obtiene un producto formado por vidrio (slice fundida
y silicatos), cuarzo, tridimita y cristobalita, adems de silicato clcico y vidrios
complejos cuyos porcentajes dependen de la temperatura y del tiempo de
coccin.
La densidad de los ladrillos de slice vara de 2,35 a 2,40 g/cm3.
La porosidad vara del 20 al 27%.
La resistencia mecnica es alta.
La curva de dilatacin, hasta unos 250 C, presenta una inclinacin variable
segn los materiales. La irregularidad depende de la transformacin de la tridimita (120170 C) y de la cristobalita (200230 C). Despus crece desde
250 hasta 800 C, pero la curva es ms regular, y a continuacin la pendiente
casi se anula. La dilatacin total puede variar del 0,9 al 1,5%: es mnima, si
predomina la slice vtrea, y mxima si es la cristobalita.
Al tener valores tan elevados, la dilatacin de los refractarios de slice debe
calcularse antes de su uso en la construccin de hornos.
A causa de la gran dilatacin, los ladrillos de slice no tienen una gran
resistencia a los saltos trmicos.
La conductividad trmica es elevada y aumenta con el uso debido a la
paulatina formacin de cristobalita, que es una buena conductora del calor.
Los materiales de slice deben almacenarse en ambiente seco y no demasiado fro. Se ha apreciado disminucin de resistencia mecnica, en ladrillos
expuestos a intemperie en pleno invierno.
Los refractarios silceos tienen como principal empleo:
z
z
z

Hornos Martin para metalurgia.


Hornos para cock.
Hornos para fusin de vidrio.

Refractarios de magnesia
La materia prima para los refractarios a base de magnesia es la giobertita
(CO3Mg). Esta se calcina a alta temperatura para eliminar el CO2; despus
se aade una cierta cantidad no calcinada para formar la pasta; si la plasticidad es demasiado baja, se amasa con una disolucin de cloruro de magnesio.
202

Diferentes pastas cermicas

ltimamente se aprovecha incluso el magnesio marino, precipitado como


hidrato.
La temperatura de coccin debe ser muy elevada, tanto para evitar una
hidratacin al contacto con el aire, como para evitar ulteriores contracciones.
Para lograr compacidad en los materiales de magnesia pura, hay que llegar a
ms de 1.700 C y aadir sustancias fundentes de alta temperatura.
La densidad de un ladrillo de magnesia es de 3,543,60 g/cm3. El coeficiente de dilatacin es muy alto y vara de 12 a 14 .10-6 C-1, en consecuencia,
tienen dbil resistencia al choque trmico.
El punto de ablandamiento bajo carga vara de 1.600 a 1.300 C, en funcin de las sustancias extraas contenidas. La almina no afecta a la resistencia,
la slice la incrementa y el xido frrico la debilita enrgicamente.
La caracterstica ms importante de los productos magnsicos es la resistencia al ataque por las escorias bsicas, incluso a muy altas temperaturas. Los
atacan, en cambio, masas fundidas muy cidas, sobre todo de B2O3 y P2O5.
La conductividad trmica es elevada y disminuye al aumentar la temperatura.
Se puede producir un recproco ataque de los ladrillos de magnesia y de
slice. Es, por tanto, necesario en su puesta en obra, separarlos con materiales
inertes (por ejemplo, cromita).
Los materiales magnsicos son de gran empleo en la industria metalrgica,
sobre todo despus del desarrollo de los hornos Martin.
Tambin se ha utilizado como materia prima la dolomita, material que
contiene un 55% de carbonato clcico y un 45% de carbonato de magnesio,
(la presencia de calcio es indeseable por los problemas de su hidratacin) y la
serpentina (3MgO . 2SiO2). Estos materiales, dosificados y molidos en hmedo, con adicin de feldespato clcico, cido brico y xido de cromo, se cuecen
en horno rotativo hasta 1.600 C. El producto obtenido se moltura y se emplea para la fabricacin de piezas refractarias, similares a las de magnesia.
Refractarios especiales
Cromita
Es un mineral constituido por cromato ferroso FeO.Cr2O3, que funde a
2.000 C.
Su carcter qumico es neutro y presenta baja resistencia al choque trmico.
Para mejorarla, se han formulado refractarios de cromo-magnesita, constituidos
por un 70% de cromita granular y 30% de magnesia de granulometra muy fina.
203

Tecnologa de los materiales cermicos

xido de circonio
A base de ZrO2. Es el refractario ideal, con altsima resistencia trmica,
incluso bajo carga. Es inerte al ataque qumico, especialmente frente a las
bases, y tiene buena resistencia al choque trmico. Su uso est muy restringido
por el precio.
Carburo de silicio
El carburo de silicio: CSi, conocido comnmente como carborundum, est
constituido por una masa cristalizada. No funde y se descompone a muy alta
temperatura, en silicio voltil y carbono graftico.
Su escasa dilatacin le confiere excelente resistencia al choque trmico.
Puede ser atacado por xidos alcalinos y alcalino-trreos, fundidos.
Para el moldeo de tales refractarios se usa arcilla como aglomerante de la
masa cristalina, en proporcin del 15 al 20%, siguindose un proceso cermico normal.
Estos refractarios se distinguen por su excelente conductividad trmica y
su alto poder de emisin, que les hace adecuados para crisoles, muflas, elementos de carga de los hornos, etc.
El carborundum se fabrica fundiendo en horno elctrico una mezcla estequiomtrica de arena y carbn.
Hay una variedad llamada silindum, de estructura amorfa, que se obtiene
por la accin del vapor de silicio, sobre carbn incandescente. Tambin se
fabrican resistencias elctricas a base de CSi, como la silita alemana, cuarcita
suiza, globar americana o silicita italiana.
Por su especial dureza, de 9 a 10 en la escala de Mohs, tambin se emplea
industrialmente en la elaboracin de materiales abrasivos.
Grafito
Se trata de carbono cristalizado en redes planas hexagonales. El estado
natural, generalmente es impuro, siendo el de mayor calidad conocido, el de la
isla de Ceiln (Sri Lanka), pero se puede obtener artificialmente a base de
carbn de cock, amasado con asfalto y cocido a alta temperatura en atmsfera reductora.
Tambin admite ligarlo con arcilla para posibilitar el moldeo.
Se emplea en la fabricacin de crisoles para la industria siderrgica, para
hornos elctricos de induccin a alta frecuencia y para fabricacin de electrodos. Su empleo requiere atmsfera reductora, pues a altas temperaturas puede
ser combustible.
204

Diferentes pastas cermicas

Materiales aislantes
El aire en reposo es, despus del vaco, el mejor aislante trmico. Para
obtener un aislamiento refractario se constituyen productos que tengan gran
porosidad.
Es preciso, sin embargo, que los poros no estn comunicados entre s, ni
con el exterior, porque facilitaran la transmisin del calor por conveccin. Se
debe recordar, adems, que el poder aislante de tales productos disminuye
gradualmente con la temperatura, pues al incrementarse esta, se acenta la
radiacin de las paredes de los poros.
Para la fabricacin de los refractarios aislantes se usan principalmente los
siguientes materiales: magnesia, almina, harina fsil, mica expandida o vermiculita, lana de vidrio, etc.
Segn la resistencia al fuego, se pueden distinguir tres categoras de aislantes:
1) Aislantes extra-refractarios
Deben considerarse, adems de aislantes, refractarios propiamente dichos,
debiendo resistir temperaturas altsimas (1.700 C). Sus caractersticas son: resistencia a la compresin en fro 100-150 kg/cm2; porosidad 75-80%; temperatura
de coccin 1.450 C; calor especfico 0,28-0,30; peso especfico 0,71 g/cm3.
Los aislantes refractarios de almina globular estn constituidos por almina
fundida en horno elctrico, en la que se provocan espumas que al solidificar
por enfriamiento brusco en el molde, constituyen alvolos incomunicados,
de alto poder aislante, y coincidente con un alto poder refractario y una resistencia mecnica superior a la de la mayora de los aislantes. Su utilizacin est
muy restringida por su alto precio.
2) Aislantes refractarios
Aislantes a base de kieselghr, con una mezcla artificial que contiene un 25
38% de almina. Caractersticas: peso especfico, 0,4-0,7 g/cm3; porosidad
70-80%; temperatura de coccin 1.350 C; calor especfico 0,28 cal/g C.
Si la rigidez no es importante, se puede utilizar lana de roca o lana mineral,
que se obtiene, como la fibra de vidrio, fundiendo el mineral e hilndolo al
dejarlo fluir desde dentro del horno al exterior a travs de placas porosas, por
205

Tecnologa de los materiales cermicos

centrifugacin o por otros procedimientos. Los hilos solidifican al enfriar y


luego se pueden trenzar, prensar o tejer. Existe lana mineral para un amplio
rango de temperatura de empleo, segn la composicin.
3) Aislantes semi-refractarios
Son todos los materiales aislantes que no pueden utilizarse por encima de
850-900 C, a base de harina fsil y de otros materiales como fibra de vidrio,
amianto y asbesto. Se usan tambin al estado pulverulento, para llenar cmaras
entre paredes.
En general los mejores aislantes son a base de harina fsil, tierra de diatomeas o esqueletos de algas microscpicas silceas (kieselghr) que contiene
cerca del 90% de slice, con una densidad que vara entre 1 y 0,25 g/cm3 y una
debilsima conductividad trmica. Se pueden fabricar ladrillos aislantes, mezclndola con 20-25% de arcilla como aglomerante y con sustancias que al
fuego se volatilizan: cascarilla de cereales, serrn de madera, etc., con el objeto
de incrementar an ms la porosidad final.
Es importante el comportamiento al fuego, que debe ensayarse para la
produccin de piezas, antes de su utilizacin, pues la combustin incontrolada del aditivo orgnico podra llevar a fusin parcial.
La slice de la harina fsil es una sustancia amorfa a causa de su gran finura,
que tiende fcilmente a transformarse en cristobalita, si se cuece sobre los
1.000 C. Por eso, una coccin elevada de los materiales aislantes a base de
harina fsil impide sucesivas variaciones de volumen durante su utilizacin, y
como consecuencia la transformacin en cristobalita, se tiene un aumento del
coeficiente de dilatacin.
Efectivamente, en un producto calentado a 900 C, la dilatacin es del
1,5% para productos en que se ha verificado la transformacin, contra una
dilatacin del 0,08% en materiales no cocidos.
La adicin de sustancias voltiles para aumentar la porosidad produce una
sensible reduccin de la resistencia a la compresin y de la temperatura de
inicio de ablandamiento.
La caracterstica ms importante es el coeficiente de conductividad trmica, que para el kieselghr en polvo es de 0,056 kcal/m.C.h, mientras para los
productos a base de kieselghr es de 0,34-0,40 kcal/m.C.h.
A veces, en lugar de harina fsil se usan cenizas vegetales, con un finsimo
esqueleto de slice como estructura celular.
206

Diferentes pastas cermicas

Es un subproducto de la industria de cereales (cscara de arroz), y el material presenta la siguiente composicin qumica:

SiO2
96,5

CaO
2,2

P2O5
0,2

Na2O + K2O
0,9

Indeterminados
0,2

La vermiculita o mica expandida, la arcilla expandida o la perlita expandida, son


grnulos minerales de distinta composicin, que se obtienen calentando
hasta el punto de reblandecimiento y enfriando bruscamente granos del
mineral hidratado, que al perder agua en la cercana de la fusin, por efecto
del reblandecimiento coincidente con la presin del vapor de agua, sufren
un hinchamiento al que sucede inmediatamente la solidificacin por enfriamiento.
Los granos obtenidos tienen una bajsima densidad aparente, en el caso de
perlita fabricada a partir de una roca volcnica del tipo de las riolitas, se alcanzan densidades incluso de 0,035 a 0,040 g/cm3. Se pueden usar directamente
para relleno de cmaras entre dobles paredes, o bien amasar con cemento
refractario para constituir hormigones aislantes y ligeros y obtener piezas de
distinto formato y diseo segn el molde de encofrado.

Faenzas y maylica
Esta categora cermica est constituida por pastas coloreadas y porosas,
que se distinguen de la terracota, porque habitualmente llevan un recubrimiento vtreo decorativo o bien terroso: engobe.
La denominacin alude a la ciudad italiana del mismo nombre, donde tal
calidad cermica tuvo amplio desarrollo.
Estos productos cermicos tuvieron gran difusin como utillaje de cocina,
hasta que fueron desplazados por materiales ms novedosos, como el hierro
esmaltado, el aluminio, el acero inoxidable o los plsticos.
Faenza barnizada
Se compone de arcilla bastante grasa, ferruginosa, con un 47% de xido
frrico, con arena silcea como desgrasante, y poco calcio. El producto cocido
presenta estructura porosa y bajo coeficiente de dilatacin. El bajo contenido
207

Tecnologa de los materiales cermicos

en calcio y el barniz de silicato de plomo, que madura a 850 C aproximadamente, con marcada diferencia del coeficiente de dilatacin motivan un
craquelado frecuente.
La preparacin de la pasta se reduce a una separacin grosera de impurezas, y a triturar y humedecer hasta un punto de plasticidad adecuado para el
torno.
El barniz constituido por cuarzo, minio y algo de arcilla, no se fritaba, y
molido en hmedo se aplicaba como barbotina, a veces sobre piezas crudas
semisecas, para luego madurar barniz y bizcocho en monococcin.
La relacin ptima, como en el caso del alcohol de alfarero para terracota, es de 1/3 de slice y 2/3 de litargirio, o sea, una relacin molar PbO.2SiO2,
pero para mejorar el brillo se aumenta el plomo haciendo ms bsica la composicin, lo que la hace ms susceptible de ser atacada por cidos como los
alimentarios (limn, vinagre...) segregando sales de plomo, txicas.
Tradicionalmente, el barniz de las superficies externas se suele colorear de
verde con xido de cobre, de azul con xido de cobalto o violceo con xido
de manganeso.
La actual legislacin sanitaria impone lmites a esta posibilidad, obligando
al fritado previo del barniz, y en general estos productos estn contraindicados para usar en contacto directo con alimentos. Se puede aadir B2O3,
fundente de carcter cido que estabiliza qumicamente al vidrio, e incluso
almina en forma de caoln que se puede excluir de la frita, y aadir directamente al molino para que el fritado no requiera mayor temperatura.
La coccin suele ser a fuego directo, en ambiente oxidante, para evitar
desvitrificacin y metalizacin, que puede sufrir el plomo en ambiente reductor.
Faenza engobada
El engobe o engalba consiste en recubrir el bizcocho cermico de una
delgada capa de materia arcillosa blanca o de coccin blanca, aunque se puede
aadir un pigmento para provocar determinado efecto cromtico. Se aplica
sobre el bizcocho crudo, semiseco (si no hay humedad los poros expelen
burbujas que se convierten en pequeos crteres), y una vez madurados la
pieza y el engobe en monococcin, este tiene un acabado terroso, no vtreo,
similar al de la pieza desnuda pero cambiando externamente la apariencia,
textura y color.
208

Diferentes pastas cermicas

Para la faenza, el engobe suele ser blanco para cubrir el bizcocho, generalmente de apariencia no muy vistosa. Para evitar cuarteo del engobe en crudo,
la arcilla debe tener una contraccin al secado similar a la del bizcocho. Se
ajustar la granulometra a la textura deseada y la viscosidad con ayuda de
defloculantes si fuera necesario.
La capa de engobe cocido debe resistir al rayado, con una buena adherencia, que se ve favorecida por la caliza, adems ayuda a la blancura y por una
coccin lenta.
Un exceso de plasticidad de la arcilla componente del engobe puede ocasionar cuarteo durante la contraccin del secado, lo que se puede corregir con
adicin de slice, aunque en exceso acarrea otros inconvenientes. Tambin se
contrarresta calcinando parte de la arcilla a emplear en la base del engobe.
Una pasta de loza blanca calcrea constituira un buen engobe para pastas
cermicas tipo faenza.
Aunque el carcter del engobe se desnaturaliza, si las piezas se destinan a
contener lquidos se aadir un barniz vtreo para impermeabilizar que no sea
de carcter cido, pues puede disolver parte del engobe, aunque en este caso
basta con aumentar su espesor. Incluso se admite una decoracin sobre el
engobe que quedara bajo el vidriado, protegida por este.
Para obtener un resultado intermedio, es decir, un engobe semivtreo, se
incorporan a su composicin cantidades moderadas de feldespatos si la arcilla
es suficientemente refractaria, o en caso contrario, fundentes como el plomo,
mejor si son fritados (mono o bisilicato de plomo).
La coloracin se obtiene aadiendo a la base de engobe, que ser blanca
para no crear interferencias, hasta 10% de pigmentos cermicos como xidos
de cobre, cromo, manganeso, hierro, etc., cuyo efecto cromtico quedar subrayado en caso de presencia de fundentes o de vitrificacin total o parcial.
Si la arcilla de la pasta del bizcocho es blanca es la mejor opcin para
constituir el engobe, pues se asegura la compatibilidad de plasticidad, contraccin, dilatacin, etc.
Faenza esmaltada o maylica
Constituida por una pasta de calidad tecnolgica similar a la terracota, aunque de color ms claro, revestida con un esmalte opaco, blanco, a veces,
coloreado. Hasta que en el siglo XVIII se comenz a imponer la produccin
de loza, gres y porcelana, el grueso de la produccin europea de cermica
209

Tecnologa de los materiales cermicos

artstica lo constitua la maylica, cuyo nombre (endulzado al uso toscano),


hace alusin a Mallorca, que aunque no est probado que fuese un gran centro de produccin, s lo fue de distribucin, por su estratgica situacin
geogrfica entre Italia, Francia y Espaa.
Por la escasa robustez del bizcocho de maylica, la resistencia mecnica de
las piezas se mejora con la capa de esmalte, que suele ser ms gruesa que en el
caso de pastas ms vitrificadas: loza fuerte, gres o porcelana.
Se emplean para la maylica arcillas de alto contenido calizo: 25-30%, que
corresponde con 17-19% de xido clcico, CaO, despus de perder el anhdrido carbnico, CO2, por calcinacin, origen de una porosidad alta; presencia
moderada de xido frrico 3-4%, que confiere una coloracin pardo-amarillenta y poca slice libre, casi exenta de arena.
Se prepara por desleimiento de la arcilla en agua y tamizando a 0,2 mm
para eliminar granos gruesos que suelen corresponder a caliza, slex y residuos orgnicos; estos ltimos tambin generadores de porosidad, pues se
volatilizan al quemarse durante la coccin.
Los granos gruesos de caliza que se eliminan as, podran ocasionar el defecto de caliche.
La barbotina purificada por tamizado se escurre por filtracin y se deja
reposar, en ocasiones varios meses, para que se putrefacte la materia orgnica
y se potencie la plasticidad. Antes de usar la pasta se batir y amasar enrgicamente, a mano o a mquina, para homogeneizarla.
Las piezas se conforman a torno o por colada en molde de escayola con
barbotina, a lo que suceden operaciones de acabado, como retorneado, eliminacin de rebabas debidas al desgaste de los moldes, bruido con esponja,
colocacin de guarniciones: asas y otros accesorios, etc. Si el agua contiene
floculantes como el sulfato clcico, SO4Ca, se puede combatir, precipitndolo
con cloruro brico, Cl2Ba, pero solo en la dosis precisa, para no producir el
efecto contrario.
La operacin del secado debe conducirse con gran delicadeza porque es la
fase ms comprometida de este tipo de pasta. El encae o carga del horno,
se efectuar con una adecuada base de apoyo y una altura de apilado que no
provoque deformaciones y facilite la circulacin de gases, para asegurar, por
ejemplo, una buena combustin de la materia orgnica o una correcta descomposicin trmica de la caliza: CO3Ca.
El bizcocho exigir una temperatura de coccin mnima de 950 C, para
que se desprenda todo el CO2 procedente de la caliza y no se desarrolle durante la posterior coccin del esmalte a unos 920 C. Se aconseja incluso una
210

Diferentes pastas cermicas

meseta trmica a la mxima temperatura para asegurar la descomposicin de


la caliza.
Un buen bizcocho debe ser sonoro a la percusin, aunque suficientemente
poroso, con un color nogal claro, en toda la superficie, lo que requiere ambiente oxidante. El ahumado de las piezas entorpece o inhabilita para el
posterior esmaltado.
El vidriado, tpicamente plumbfero, se est sustituyendo en la actualidad
por revestimientos alcalinos o alcalino-bricos, que adems de reducir la toxicidad, limitan costos. Hay que tener en cuenta, que cuanto ms cido sea el
vidriado, ms exento de slice libre debe estar el bizcocho.
Como opacificante se utiliza el xido de estao, SnO2, con algo de caoln. En
otro tiempo se us con profusin el anhdrido arsenioso, As2O3, que por su toxicidad dej paso al estao, y ms recientemente, al xido o silicato de circonio.
El fritado de la composicin del vidrio se realiza entre 1.200 y 1.280 C.
Importante aplicacin de la maylica la constituyen los azulejos para revestimiento, aventajando en apariencia a los de loza, aunque el espesor hay
que aumentarlo por su menor resistencia mecnica.
Las piezas de bizcocho se apilan de costado para cocer en ambiente oxidante, para evitar la reduccin del xido frrico Fe2O3 a ferroso FeO, pues
este cataliza la reaccin de carbonacin, que ocurre entre 420 y 470 C:
2CO CO2 + C
y recubre los granos de xido ferroso de un depsito carbonoso, provocando
expansin y riesgo de rotura en las piezas.
Un ambiente reductor adems modifica el color nogal rosceo, con aparicin de manchas negruzcas.
Faenza silcea o pasta egipcia
Tiene inters histrico la produccin de cermica egipcia de una tonalidad
turquesa caracterstica, no fcilmente reproducible, utilizando cobre como
pigmento.
Se encuadra para su estudio en el grupo de las faenzas por tratarse de una
pasta coloreada, de una porosidad interna media o alta y presentar vitrificacin externa.
211

Tecnologa de los materiales cermicos

Se ha debatido bastante sobre cmo, en el antiguo Egipto, se llegaba a


modelar una pasta cuyo anlisis qumico revela un contenido de 90 a 95% de
slice, escasa presencia de almina y de cal, que debe corresponder a una
composicin aproximada:
Cuarzo
Arcilla
Caliza

96%
2%
2%

Se supone que adicionaran algn aglomerante orgnico, tal como almidn


de trigo, que cumplida su misin en crudo, luego combustionara durante la
coccin, desapareciendo. De hecho, las piezas arqueolgicas encontradas son
de un formato siempre reducido. Se ha ensayado a conseguir un efecto similar
con modestas proporciones de bentonita, potente plastificante, y otros agentes peptizantes.
El vidriado turquesa aparece tan integrado en la pasta, que no es superpuesto sino que surge de la composicin, prueba de ello es que las zonas de
apoyo no presentan ni vitrificado ni el color tpico: la interpretacin es que
los principales componentes del vidriado, incluso el cobre, son solubles, estn
contenidos en la pasta y migran durante el secado hacia las superficies expuestas a evaporacin, donde se concentran y luego funden y vitrifican.
Esta es una de las diversas propuestas para conseguir una apariencia similar
a la tradicional pasta egipcia:
Feldespatos
Cuarzo
Bicarbonato sdico
Carbonato sdico
Carbonato clcico
Bentonita
Sulfato de cobre

43-45%
31-33%
5- 6%
5- 6%
5%
2%
3%

Faenza de usos sanitarios: fire clay


Se trata de grandes piezas de sanitarios de bao, correspondiendo a pasta
porosa, coloreada y esmaltada, pero se diferencia de la faenza tradicional por
212

Diferentes pastas cermicas

su mayor temperatura de coccin: 1.2501.280 C, menor porosidad: 12-14%,


y una coloracin del bizcocho ms clara, consecuencia del menor contenido
en hierro, que tiene carcter fundente. Se le aplica un esmalte tpicamente
estannfero.
A veces se le llama gres porcelanado por su apariencia, pero incorrectamente, pues sus caractersticas se emparentan ms con la faenza, ya que del
gres solo tiene el rango de temperatura de maduracin.
Si bien las piezas de sanitario ms pequeas se realizan a veces en gres o
loza fuerte, las de gran formato se efectan en este tipo de faenza, menos
expuesta a contracciones, deformaciones y craquelado del esmalte, incluso,
con un menor costo de materias primas.
Ms de la mitad de la composicin est constituida por arcillas vitrificables,
con escasas impurezas y a veces una porcin de los agentes plsticos se sustituyen por caoln para elevar la refractariedad. Un 30 a 40% de desgrasantes,
generalmente chamota, de la misma arcilla o con adicin de arcilla refractaria.
Se completa con pequea adicin de feldespato.
Las piezas se conforman por colada, aplicando vaco por el exterior del
molde, para espesor delgado, o presionando dentro del molde, para espesor
ms grueso.
A veces se sustituye el esmalte estannfero por un engobe blanco al que se
aade un vidriado transparente.
El esmalte es de base alcalino-trrea, a veces borcica, con alto contenido
en almina, para que el estao conserve su carcter opacificante a alta temperatura. Modernamente se est sustituyendo el estao por circonio, que reduce
el efecto de picadura o piel de naranja.
La aplicacin del esmalte o en su caso del engobe, se suele ayudar con
agentes colantes o adhesivos, de naturaleza orgnica, por lo que hay que procurar un ambiente oxidante e incluso una meseta trmica, entre 400 y 750 C,
para asegurar su perfecta combustin.

Pastas gresificadas
Terracota vitrificada
Se trata de una pasta con un grado de vitrificacin interna similar al gres,
pero constituida solo por una arcilla que no necesita ms aditivos para gresificar, o sea, es una pasta simple.
213

Tecnologa de los materiales cermicos

Tal arcilla vitrificable, del grupo de las illitas, tiene un elevado porcentaje de
hierro, de marcado carcter fundente, que le confiere un color rojizo, por lo
que tambin se la denomina gres rojo o gres natural. El hierro, junto a una discreta
proporcin de lcalis, aporta suficiente fase lquida, capaz de ampliarse por
disolucin de slice y otras especies que inundan los poros y forman al enfriar
una matriz de vidrio que cementa y suelda los componentes cristalinos, es
decir, los que no se ablandan.
La temperatura de maduracin es prxima a los 1.000 C, y el intervalo de
gresificacin (intervalo de temperatura entre el inicio de fusin y la deformacin) es muy corto, del orden de 7080 C, lo que entraa serias dificultades,
pues variaciones de temperatura moderadas se traducen en desviaciones fuertes del grado de maduracin, pudiendo coexistir en la misma hornada piezas
inmaduras y piezas pasadas de coccin. Conviene evitar la presencia de caliza,
pues se formara silicato doble de calcio y aluminio, que tiende a fundir bruscamente y agrava el problema. En cambio, las impurezas de feldespatos seran
favorables.
La temperatura de coccin se elegir en el centro del intervalo de gresificacin, pero si la uniformidad de temperatura en las distintas zonas del horno
no es demasiado controlable, como la gresificacin supone una fuerte contraccin en un intervalo de temperatura corto, ser inevitable el problema de
descalibrado, es decir, la aparicin de piezas con diferente grado de coccin
y consiguientes variaciones dimensionales, no quedando a veces ms recurso
que clasificar las piezas por calibres y referenciarlas como distinto lote.
El color natural que impone el hierro es tan marcado que no caben ms
variaciones en el color que aclarar con xido de titanio TiO2, rutilo, que da
lugar a un color cuero o avellana, u oscurecer con dixido de manganeso
MnO2, pirolusita, que da un marrn oscuro, casi negro.
Si la arcilla tuviera alto contenido de materia orgnica, se hace precisa una
meseta trmica y ambiente oxidante, entre los 600 y 800 C, para que se acelere la combustin antes de producirse vitrificacin, que se inicia en la parte
externa y bloqueara la difusin del oxgeno, comburente hacia dentro y la
salida de los humos, dando lugar al defecto denominado corazn negro,
que en productos vitrificados se acompaa de protuberancias externas, sntoma de cavernas en el centro del espesor, conteniendo ndulos carbonosos
que debilitan y deforman la pieza.
El principal destino de esta pasta es la industria de pavimentos y revestimientos, por prensado automtico en semiseco, de excelentes propiedades
tecnolgicas y reducido costo.
214

Diferentes pastas cermicas

Cotoforte o semigrs
Combinando en distintas proporciones terracota vitrificada con faenza, es
decir, arcillas vitrificables con arcillas calcreas, se obtienen productos de calidad tcnica mejor que la faenza, que no presentan los inconvenientes sealados
para la terracota vitrificada porque contraen menos y se esmaltan mejor, por
la gama de porosidades que se pueden obtener, segn la proporcin de mezcla, aunque lo ms usual es una porosidad del 6 a 8%.
El color del cotoforte es nogal claro o avellana; la resistencia mecnica es
importante y no est expuesto a la degradacin que la faenza sufre por el uso.
Klinker cermico y litocermica
Se obtienen productos cermicos muy duros y compactos mezclando caolines de bajo costo con asociaciones naturales de cuarzo y feldespato, como
eurita, pegmatita y cornish stone, usando a veces feldespatos, incluso en fase de
caolinizacin; tambin se pueden aadir arcillas vitrificables y un 20 a 25% de
desgrasantes, constituidos por chamota o arena.
La calidad corresponde a una porosidad del 3 al 5%, con excelente resistencia mecnica, qumica y a otro tipo de agresiones, y que madura entre
1.200 y 1.260 C, como el gres. Se suele cocer a fuego directo y, como la
terracota vitrificada, no suele llevar recubrimiento vtreo.
El color natural es marfil o arena, y se puede obtener una gama de colores
en masa aadiendo pigmentos como xido de hierro, manganeso o cromo.
Se destina el klinker a ladrillos para fachadas, incluso para muros de carga;
a pavimentos, por prensado en semiseco, con una excelente relacin costocalidad; y tambin a estatuillas cermicas: litocermica o materiales ornamentales
para fachadas o exteriores en general.
Gres
El gres propiamente dicho es una pasta compuesta. Muy raramente, una sola
arcilla es capaz de gresificar por s misma. Ms comnmente, la arcilla resulta
demasiado refractaria y necesita fundentes como los feldespatos u otras arcillas ms fusibles o tiene un intervalo de vitrificacin corto y necesita cuarzo o
chamota.
215

Tecnologa de los materiales cermicos

Sus caractersticas ms importantes son: impermeabilidad, a diferencia de


lozas o faenzas, y opacidad, a diferencia de las porcelanas.
Naturalmente, tambin caben por hibridacin productos intermedios.
El gres madura entre 1.200 y 1.300 C, en el primer tramo del intervalo de
vitrificacin, por lo que la fase vtrea es rica en cristales de cuarzo no disueltos,
a diferencia de la porcelana, que cuece a ms alta temperatura, y al disolverse
progresivamente el cuarzo en el magma feldesptico se va haciendo translcida y el mayor contenido en almina permite el desarrollo de mullita. En el
gres, en cambio, con materias primas ms impuras, no se produce, lo que
dificulta obtener piezas de espesor delgado. La presencia de titanio ayuda a la
opacidad.
Su composicin tpica:
Arcilla y caoln
Cuarzo
Feldespatos

4555%
2540%
1520%

Las arcillas para gres son del tipo de las illitas, ricas en almina y slice, pero
con muy bajo contenido en hierro, para que la pasta de gres sea blanca y se
pueda teir opcionalmente sin interferencias; si es mayor el gres resulta de
color cuero en oxidacin o grisceo en reduccin. Debe ser muy plstica y
rica en materia coloidal.
Es mejor desengrasar con chamota que con cuarzo, pues este disminuye el
intervalo de gresificacin, salvo en el gres salado, que precisa la presencia de
slice libre.
Las pastas de gres contraen un 67% en el secado y un 9-10% en la coccin, lo que totaliza un 1517% entre la pieza recin confeccionada: en verde
y cocida. En consecuencia, la porosidad es muy cerrada, 1 al 3%, dependiendo de la temperatura alcanzada, teniendo en cuenta que a mayor temperatura
se obtiene menor porosidad y mejor resistencia mecnica y qumica, pero
mayor riesgo de deformacin o descalibrado.
Su sensibilidad a agrietarse o deformarse en el secado es alta, resultando
tanto mayor cuanto ms plstica sea la arcilla.
Las principales aplicaciones del gres son: pavimentos, cermica industrial,
sanitaria, domstica y artstica.

216

Diferentes pastas cermicas

Gres artstico
Exige gran pureza de las materias primas para asegurar un color blanco
de la pasta base, susceptible de colorearse con distintos pigmentos. La granulometra es ms fina que en otras variedades de gres para mejorar la textura
y el acabado.
Se suele cocer el bizcocho a fuego directo y aplicar un vidriado en segunda
coccin. Las cubiertas son alcalino-brico-plumbferas, y son susceptibles de
permitir cristalizaciones en el seno del vidrio, combinando alta temperatura,
meseta trmica en el cambio de estado y presencia de xidos de cinc y de
titanio o wolframato sdico, que inducen la cristalizacin.
Tambin son adecuados y valorados para el gres los rojos de cobre que
con ambiente reductor dan lugar a cobre coloidal en el seno del vidrio, que
produce irisaciones o reflejos metlicos tpicos de la cermica nazar o rabe
andaluza.
Gres para mosaico
Se trata de obtener teselas o pequeas plaquitas cuadradas de 12 cm, completamente vitrificadas, con diversas coloraciones y combinarlas para lograr
composiciones decorativas.
Generalmente se pigmenta toda la masa de gres, aunque cabe, para disminuir costo, formar una capa superficial, coloreada y ms vitrificada, sobre
una base menos elaborada, siendo en tal caso necesario armonizar y hacer
coincidir las contracciones de la arcilla y el coeficiente de dilatacin de ambas capas del sndwich, para que el sucesivo calentamiento y enfriamiento no
produzca defecto de exfoliacin. Esta aplicacin cabe en los mosaicos para
revestimiento de paredes y el vidriado se aade en segunda coccin entre
900 y 950 C, siendo necesaria la ayuda de adhesivos orgnicos para esmaltar
el gres cocido.
El mosaico destinado a pavimento debe ser de mayor resistencia mecnica
y menos brillante para no hacerlo deslizante. Se parte de una nica pasta base,
compuesta de arcilla vitrificable, cuarzo y feldespato o pegmatita con adicin
de los distintos pigmentos en masa, y se cuece entre 1.200 y 1.250 C en
atmsfera oxidante.

217

Tecnologa de los materiales cermicos

Gres qumico o gres salado


Existen pocos materiales que, como el gres, resistan el ataque de casi todos
los agentes qumicos, a excepcin del cido fluorhdrico FH, as como los
lcalis concentrados y calientes, resistencia que vena asegurada y mejorada
con un particular recubrimiento vtreo. Por esta razn en los inicios de la
industria qumica se utiliz con profusin para conducciones y revestimiento
de recipientes.
La aparicin de las resinas de polister, epoxdicas y acrlicas, desplaz al
gres en esta aplicacin, pues el ataque del material de sujecin y de las juntas
obligaba a un costoso mantenimiento. No obstante, contina interesando, en
el mbito artstico, reproducir los particulares efectos estticos que caracterizan a este tipo de gres.
El gres qumico se compone de una arcilla muy aluminosa, feldespato y
cuarzo, procediendo durante la coccin al salado del gres, arrojando al horno,
poco antes de alcanzar la temperatura mxima de coccin, sal de mesa, cloruro sdico ClNa en proporcin de 1 a 2 kg por m3 de carga til del horno, en
pequeas y sucesivas porciones, envuelta en papel, esperando cada vez que se
restituya la prdida de temperatura observada al volatilizarse o, mejor dicho,
sublimarse (paso de slido a vapor) la sal de la porcin anterior.
Por reaccin a alta temperatura entre el ClNa y el vapor de agua, siempre
presente en la atmsfera del horno, si es a combustin se produce cido
clorhdrico ClH, cuyos vapores se desprenden del horno y son muy agresivos
para las vas respiratorias, y Na2O, que reacciona con la slice de la superficie
de las piezas y forma un silicato muy estable de un espesor de micras, pero
que cubre homogneamente y se integra con la pasta, siendo imposible el
desconchado y el craquelado.
Solo se salar la superficie expuesta al contacto con el fuego. El exceso de
sal provocar luego eflorescencias salinas.
La pasta ha de ser cida, debiendo ser el triple el nmero de moles de SiO2
respecto al de Al2O3.
El ambiente del horno debe ser oxidante, hasta los 1.050-1.100 C, luego
reductora y finalmente neutra, hasta asegurar la combustin de la materia
orgnica antes de la vitrificacin. La posterior reduccin provoca el tpico
color grisceo o pardo amarillento, si bien los colores finales se pueden modificar con el juego de diferentes pigmentos.

218

Diferentes pastas cermicas

PASTAS CERMICAS BLANCAS

Lozas
Existe una diversidad de composiciones cermicas encuadrables en este
apartado, con temperaturas de coccin desde 980 C, tpica de una maylica,
hasta 1.280 C, como las porcelanas blandas.
Hay que distinguir al menos dos subcategoras: loza blanda, calcrea o de baja
temperatura, y loza fuerte (dura), feldesptica o de alta temperatura.
Loza blanda
El cuerpo cermico de la loza blanda se asemeja mucho al de la maylica,
solo que es ms blanco, para lo cual, la arcilla no ha de contener ms del 1,5%
de xido frrico.
La temperatura de maduracin es de 1.0501.100 C y tiene escasa contraccin al cocer. Su principal caracterstica es el alto contenido en caliza, por
lo que tambin se la denomina loza calcrea, y el bizcocho, de elevada porosidad, presenta escasa resistencia mecnica, que mejora con el esmaltado.
Su composicin tpica podra ser:
Arcilla
Caoln (impuro)
Caliza
Cuarzo

3035%
1520%
040%
520%

El alto porcentaje de caliza inhibe an ms el desarrollo de color del


hierro. La blancura se mejora an ms azuleando levemente la cubierta vtrea.
El caoln que se usa es normalmente el que se desecha al seleccionar las
mejores calidades para la porcelana.
El calcio tambin se puede introducir en forma de mrmol molido y a
veces como dolomita: 2CO2.CaO.MgO, junto con el magnesio.
Al combinarse con la slice, forma wollastonita: CaO.SiO2. Mejora la cohesin y la adherencia del vidriado y armoniza la dilatacin de la pasta respecto
a la del vidriado.
219

Tecnologa de los materiales cermicos

La cal: CaO resultante de la calcinacin del carbonato, provoca envejecimiento del bizcocho, al hidratarse o carbonatarse a intemperie, lo que origina
hinchamiento, tensiones internas y fracturas. Un 8 a 10% de talco mejora
estos problemas, aunque eleva el coste de la pasta.
La arena silcea aumenta la densidad de la pasta y previene el riesgo de
craquelado.
Loza fuerte
Presenta mejores caractersticas tcnicas que la loza blanda. Est constituida por una arcilla ms plstica, tipo ball-clay, que aporta una buena blancura.
Su temperatura de coccin va de 1.200 a 1.280 C.
La fraccin plstica es aproximadamente de la misma proporcin pero
ms rica en caoln. La cantidad de slice aumenta de forma importante y el
fundente es el feldespato, habitualmente ortosa, que suele estar hibridado con
albita o anortita. Este es el carcter diferencial de esta loza, por lo que tambin
se denomina feldesptica.
Arcilla ball clay
Caoln
Slice
Feldespato

2530%
2530%
2035%
510%

A veces, parte del feldespato se sustituye por talco y pirofilita.


La mayor temperatura de coccin y la presencia de fundentes determinan
una textura interna con una porosidad ms cerrada en la loza fuerte, de 10 a
12% mayor contraccin al cocer y mejor resistencia mecnica.
Podra vitrificar a ms temperatura, pero se lleva la coccin solo hasta el
inicio del intervalo de gresificacin, por ser corto y presentar riesgos de deformacin de las piezas.
La presencia de slice libre hace sensible al bizcocho al enfriamiento rpido
y al choque trmico en su uso posterior, tanto ms cuanto ms poroso resulte
el bizcocho, por lo que conviene una meseta trmica a la mxima temperatura
para facilitar la disolucin de la slice.
Entre la loza blanda y la loza fuerte tpicas, caben todas las posibilidades
intermedias, barajando la composicin entre las que se han sealado.
220

Diferentes pastas cermicas

Para ambos tipos de loza, la pasta se prepara en barbotina, incluyendo


dosificacin, molienda y tamizado. Las piezas, habitualmente se confeccionan
por colada en molde de escayola, por su baja plasticidad.
Para cubrir mejor los defectos de color del bizcocho, el esmalte se opacifica en blanco y se azulea levemente con cobalto, en forma de cloruro soluble,
para una mejor dispersin, que luego se precipita como hidrxido con amoniaco, que confiere carcter bsico a la barbotina de esmalte.
Se esmalta la pieza bizcochada y se madura el esmalte, unos 150 C por
debajo de la temperatura de coccin del bizcocho, para no provocarle nuevas
transformaciones.
En la produccin de sanitarios de loza fuerte se recurre a la monococcin,
aplicando el vidriado sobre la pieza cruda, generalmente a pistola, mezclado
con sustancias adhesivas, como goma arbiga o C.M.C: carboxi-metil-celulosa.
La composicin del esmalte para loza puede ser muy variada. Hasta hace
poco era a base de cerusita, silicatos alcalinos y slice, sin fritado previo. A veces la
cerusita se sustituye por minio y borax.
El esmalte para monococcin es feldesptico, sin minio ni borax.

Porcelanas
La denominacin porcelana comprende una serie de composiciones diferentes entre s, que a veces no tienen en comn ms que su constitucin
vtrea, casi exenta de porosidad, y su aspecto blanco ms o menos translcido.
Corresponde con la mxima calidad tcnica de la cermica, a pesar de su
fragilidad, en parte debida a procurar espesores delgados para resaltar su translucidez.
Porcelana dura
Se denominan porcelanas duras las que cuecen entre 1.280 y 1.400 C y se
caracterizan por su:
Absoluta blancura.
Porosidad casi nula ( < 0,3%).
Altamente translcida en espesores delgados.
Gran dureza, resistente al rayado con una punta de acero.
221

Tecnologa de los materiales cermicos

La pasta formada por una composicin altamente aluminosa, presenta fundentes alcalinos o en parte alcalino-trreos, y aunque no lo necesita para
presentar impermeabilidad, suele ir provista de una cubierta vtrea, que madura simultneamente con la pasta y se aplica sobre un bizcocho precocido a
900 C aproximadamente, para resistir el contacto con el agua y presentar una
porosidad que facilite el anclaje del vidriado.
Todas las materias primas que se emplean para la porcelana dura han de
presentar especial grado de pureza, sobre todo en lo que concierne al xido
frrico, casi siempre presente, u otra clase de pigmentos.
La porcin plstica la constituye el caoln, seleccionado como de mejor
calidad, que no aporta una plasticidad suficiente para que la pasta sea fcilmente trabajable, y que confiere la blancura al cuerpo cermico. El cuarzo,
que disolvindose en el vidrio feldesptico aporta acidez que facilita el ataque
a la caolinita, y los fundentes, constituidos por rocas feldespticas, predominantemente potsicas y sdicas, a veces acompaadas de calcio o magnesio.
La composicin ms tpica, coincidente con la porcelana de Svres, es fcil
de recordar:
Caoln
Cuarzo
Feldespato

50%
25%
25%

Las distintas porcelanas duras presentan porcentajes prximos a estos.

Caractersticas fsico-qumicas

La porcelana dura est constituida por una fase vtrea mayoritaria, que
engloba y envuelve a la fase cristalina, principalmente constituida por mullita:
3Al2O3.2SiO2. Pueden estar presentes cristales de cuarzo y cristobalita: SiO2, si
no est muy finamente molido, para facilitar su disolucin o si el vidrio
resulta saturado en slice. En presencia de magnesio, puede formarse cordierita: 2MgO.2Al2O3.5SiO2 o clinoesteatita: MgO.SiO2.
La cristalizacin mulltica est tanto ms desarrollada cuanto ms intensa
sea la vitrificacin. La mullita se forma por combinacin al estado slido
entra la slice y la almina procedentes del metacaoln, naciendo cristales que
crecen a medida que disminuye la viscosidad del magma feldesptico, en for222

Diferentes pastas cermicas

ma acicular, extremadamente entrelazados, que arman y aportan resistencia


mecnica.
Aparte de esta cristalizacin primaria, el feldespato, al iniciar su fusin y
disolver al cuarzo, se transforma en un silicato alcalino aluminoso, fuertemente cido, que con la temperatura va asimilando almina y slice hasta saturarse,
separndose entonces mullita cristalizada.
El desarrollo de la fase cristalina depende, pues, de la viscosidad, derivada de la naturaleza de los fundentes y de la temperatura alcanzada. As,
la proporcin de mullita aumenta al sustituir parte del feldespato por caliza o magnesia, que actan como fundentes a temperatura mucho ms
alta, pero no ms de un 4-6% para no acortar demasiado el intervalo de
vitrificacin.
La fase cristalina constituye el esqueleto de la pieza de porcelana, y la necesidad de aplicar soportes durante la coccin en las partes peor sustentadas,
depende, adems del diseo y formato, del desarrollo de la fase cristalina.
Una coccin demasiado prolongada, sosteniendo la temperatura mxima,
tiende a disolver la mullita en el vidrio. El mismo efecto tiene las repetidas
cocciones para las distintas fases decorativas, a menos que cada una se suceda
a temperatura sensiblemente menor que las anteriores.
Veamos ahora cmo se pueden mejorar las caractersticas de la porcelana:
La translucidez aumenta con la proporcin de vidrio feldesptico y disminuye con la presencia de cuarzo sin disolver as como por las burbujas gaseosas
atrapadas en la masa vtrea. Esta estructura alveolar se acenta cuando la vitrificacin es muy rpida. El feldespato potsico favorece la translucidez, ms
que el sdico.
La blancura del cuerpo cermico, adems de por el grado de pureza de las
materias primas, es favorecida por el ambiente reductor que se crea en el horno,
antes de que la pasta vitrifique, que transforma el Fe2O3 en FeO, de enrgico
carcter fundente, que se combina con la slice para formar silicato ferroso, de
coloracin ligeramente azulada. En ambiente oxidante a partir del 0,3% de xido frrico, producira color amarillento, que se intensifica en presencia de xido
de titanio: TiO2, relativamente habitual, pues el titanato frrico es amarillo.
En cuanto a la porosidad, hay que distinguir entre porosidad abierta, que corresponde con el ndice de absorcin de agua, y porosidad cerrada, que
corresponde a burbujas procedentes de fenmenos de volatilizacin atrapadas
en la masa vtrea por una viscosidad alta o un periodo de fusin demasiado
223

Tecnologa de los materiales cermicos

apresurado. Las condiciones que favorecen la translucidez, aumentan el grado


de vitrificacin, anulando la porosidad, y ayudan a la eclosin de las burbujas.
La densidad es la funcin inversa de la porosidad, por tanto crece con el
grado de vitrificacin, que va reduciendo la masa a un volumen cada vez menor. A mayor temperatura, mayor contraccin, y, por tanto, mayor densidad;
pero en las proximidades de la deformacin se forman alvolos y burbujas,
situacin que hay que evitar.
La dilatacin trmica depende tambin del grado de vitrificacin y de la presencia de cuarzo sin disolver, por las variaciones de volumen que acompaan
a las modificaciones cristalogrficas.
La resistencia al choque trmico brusco es escasa en la porcelana, por su naturaleza
heterognea constituida principalmente por vidrio y cristales de mullita y de
cuarzo, con diferentes coeficientes de dilatacin y ausencia de poros o espacios
vacos que puedan amortiguar el crecimiento diferencial de algunos granos.
La resistencia mecnica es tanto ms elevada cuanto mayor sea el desarrollo de
mullita, ya que sus cristales aciculares, trenzados, aseguran una mayor cohesin
que va debilitndose por sucesivas cocciones o sostenimiento prolongado de la
mxima temperatura que acaba por disolver la fase cristalina en el magma vtreo.
La dureza para la porcelana mulltica corresponde al valor 8 en la escala de
Mohs, lo que significa que puede rayar una plancha de acero comn. Esta
buena cualidad es, sin embargo, compatible con la fragilidad, que es el verdadero taln de Aquiles de la porcelana, si bien en la actualidad se formulan
porcelanas tenaces para uso tecnolgico.
z

Defloculacin

La conformacin de las piezas, sobre todo las de diseo irregular, de creacin artstica, se suele verificar por colada sobre molde de escayola, debiendo
ajustar el pH y la viscosidad de la barbotina para lograr la mxima fluidez a la
mayor concentracin, lo que se consigue con ayuda de defloculantes, como el
carbonato o el silicato sdicos, en proporcin que hay que ensayar para obtener el mejor resultado, que suele oscilar entre el 0,1% y 0,2%. Nunca superior
al 0,4%, pues producira el efecto contrario.
z

Cubierta vtrea

Las cubiertas de porcelana son revestimientos tpicamente alcalinos, con


ausencia de plomo y de boro, conteniendo, adems, altos porcentajes de slice
y almina, que le confieren gran dureza.

224

Diferentes pastas cermicas

Estos componentes se aportan en forma de cuarzo, feldespato y una cierta porcin de caoln de coccin blanca que provee una discreta plasticidad y
facilita la adhesin al soporte cermico. Se suele aadir calcio, que acta como
fundente a alta temperatura, y cinc para obtener opacidad.
Demasiado caoln puede aportar a la cubierta exceso de plasticidad, por lo
que se puede sustituir en parte por caoln calcinado.
Los revestimientos de porcelana dura craquelan muy difcilmente, pues la
composicin y coeficiente de dilatacin son bastante prximos a los del cuerpo cermico.
Como ninguno de los componentes es soluble, se hace innecesario el fritado previo.
El soporte cermico se bizcocha a unos 900 C, para deshidratar la pasta y
producir una cierta cementacin de los granos y una mnima resistencia mecnica, que permita la manipulacin, coincidiendo con alta porosidad para
facilitar la fijacin de la cubierta, que se suele aplicar por inmersin, aunque
para grandes piezas se recurre al pulverizado a pistola.
La densidad del bao, la porosidad del bizcocho y el tiempo de inmersin,
determinan el espesor de la cubierta, que conviene delgada, dada la buena
calidad tcnica del soporte. Deben retocarse las pequeas deficiencias del
bao y raspar los fondos o zonas de apoyo en el horno, para evitar que se
suelden.
Bizcocho y cubierta maduran simultneamente a una temperatura prxima a los 1.350 C.
Biscuit
Es una porcelana opaca, que no hay que confundir con un gres blanco, que
se madura directamente sin revestimiento, a la temperatura de la porcelana
dura, presentando una textura mate, como la cscara de huevo, pues aunque
existe una fase vtrea que cementa e impermeabiliza, est sembrada de microcristales, principalmente de mullita y cuarzo no disuelto.
Se suele destinar a estatuillas artsticas, y al carecer de cubierta se disminuye
el riesgo de soldadura, por lo que admite, en el caso de diseos atrevidos, con
mala sustentacin, aplicar soportes de apoyo construidos con la misma pasta,
para que contraigan al unsono y no produzcan deformacin.

225

Tecnologa de los materiales cermicos

Porcelana refractaria
Se destina a la fabricacin de crisoles y cpsulas de laboratorio, vainas de
proteccin de pirmetros y utensilios que vayan a exponerse directamente al
fuego o a temperaturas elevadas. Por supuesto, va desprovista de cubierta vtrea.
Sus requisitos tecnolgicos, adems de la refractariedad, son: buena resistencia al choque trmico, lo que supone bajo coeficiente de dilatacin, alta
conductividad trmica, impermeabilidad y buena resistencia mecnica.
Se consigue modificando la composicin, en el sentido de aumentar el contenido en almina a expensas de la slice y con adiciones de berilio y circonio.
Porcelana blanda
Los trminos de argot cermico blanda y dura aplicados a las lozas y
porcelanas no tienen que ver realmente con la dureza sino que aluden a la
temperatura de coccin, baja o alta, respectivamente.
Efectivamente, esta variedad cuece unos 150-200 C por debajo de la porcelana dura.
Tiene la ventaja de ampliar las posibilidades decorativas, pues muchos pigmentos languidecen a alta temperatura, pero su intervalo de vitrificacin es
ms corto y a veces se requieren soportes complicados, casi contramoldes
que acompaan a la pieza en su proceso.
La variedad ms importante de este grupo es la porcelana inglesa de huesos,
cuyo fundente caracterstico, el fosfato triclcico (PO4)2Ca3, procedente de
huesos calcinados, sustituye parcialmente al feldespato. Es especialmente translcida y tiene escasa resistencia al choque trmico.
La escasa plasticidad de este ingrediente obliga a la adicin de sustancias
colantes y a especiales precauciones en la conformacin y coccin de las
piezas.
El revestimiento vtreo se aplica en una segunda coccin a menor temperatura y es de naturaleza alcalino-brico-plumbfera. Admite mayor cromatismo
por las razones antes expuestas.
La porcelana fritada o artificial, que tiene xito en Francia, procede de los
primeros intentos de imitar la porcelana oriental. En realidad es una composicin de silicatos alcalinos, arcilla caolnica y alto contenido en slice, que
incorpora como ingrediente polvo de vidrio molido, al que debe su denominacin.
226

Diferentes pastas cermicas

Porcelanas tcnicas u xido porcelanas


La adicin de ciertos xidos a la pasta de porcelana, para acentuar alguna
de sus caractersticas, ha ido permitiendo nuevas aplicaciones tecnolgicas,
desplazando a los componentes fundamentales: caoln, cuarzo y feldespato,
hasta el extremo de excluirlos de algunas composiciones que son simplemente xidos sinterizados.
Tal es el caso de:
xido de:
Berilio
Circonio
Thorio
Titanio

Propiedad que confiere:


Resistencia al choque trmico
Excelente resistencia qumica
Altsima refractariedad
Buenas propiedades dielctricas

Algunas de estas aplicaciones tcnicas son la elaboracin de ctodos para


la industria electrnica, aletas para turbinas de motores a reaccin en la industria aeronutica, o materiales especiales para la explotacin pacfica de la energa
nuclear.
Recientemente se han formulado incluso porcelanas tenaces, es decir, que
presentan, muy disminuida, la tpica fragilidad (vase Materiales cermicos
avanzados).
Porcelana elctrica
Es un caso particular del apartado anterior, aunque menos novedosa, pues
desde que se difundi el empleo de la electricidad, tanto en usos domsticos,
como industriales, se ha utilizado esta porcelana para fabricar aisladores, soportes de condensadores, de fusibles, etc., apoyndose en sus caractersticas
tcnicas como resistividad o poder dielctrico.
Para bajas frecuencias, se puede usar una porcelana normal y para
altas frecuencias, se elabora a base de esteatita, que es una variedad de talco:
3MgO.4SiO 2.H 2O, o cordierita que es un slicoaluminato de magnesio:
2MgO.2Al2O3.5SiO2.

227

Tecnologa de los materiales cermicos

MATERIALES CERMICOS AVANZADOS


Los productos denominados materiales cermicos avanzados o nuevas cermicas,
presentan marcadas diferencias en cuanto a composicin qumica, propiedades y tcnica utilizada para su fabricacin, respecto a los productos cermicos
convencionales, por lo que merecen ser considerados aparte.
Por definicin, se trata de materiales inorgnicos, de microestructura controlada, de
finsimos granos cristalinos (del orden de una micra) obtenidos por purificacin de
materias primas naturales o sintticas, en orden a lograr unas propiedades superficiales que
permitan obtener funciones muy especficas, realizados por tcnicas muy elaboradas, con
exhaustivo control de la composicin y de la microestructura.
Recordemos que se considera producto cermico a todo manufacturado,
inorgnico no metlico, conformado por la compactacin de polvo y consolidado por la accin del calor a travs de una etapa de sinterizacin, que consigue
las propiedades finales requeridas.
De la produccin mundial de cermica, valorada en unos 30 mil millones
de dlares, ms de la cuarta parte son ya materiales cermicos avanzados o
tcnicas, con un ndice de crecimiento acelerado, destinados a sectores bsicos como industria qumica, metalurgia, vidrio, cemento..., o de alta tecnologa
como la industria nuclear, aeroespacial o la electrnica.
Entre las aplicaciones ms emblemticas, el motor cermico ha merecido
largo estudio de los lmites reales de las posibilidades de estos nuevos materiales,
aprovechando la elevada refractariedad, inercia qumica, dureza y baja conductividad, para destinarlos a la produccin de piezas de motores a combustin, para
lo que hay que superar la fragilidad, la fatiga y la baja resistencia al choque trmico que presentan los productos cermicos convencionales, lo que se presenta
como posible con las nuevas formulaciones de cermicas tenaces, aunque an
habr que esperar hasta que se perfeccionen estos aspectos.
Por el principio enunciado como Ciclo de Carnot, el rendimiento terico de
una mquina trmica es funcin de la diferencia de temperatura entre las
fuentes caliente y fra.
Un motor de explosin clsico debe limitar la temperatura de sus pistones
a unos 350 C, por lo que precisa de una refrigeracin constante con el consiguiente derroche energtico y problemas de corrosin. La almina, Al2O3
componente usual de las cermicas tcnicas, funde por encima de 2.000 C,
presenta una dureza entre 8 y 9 en la escala de Mohs, cuando la mayora de los
aceros especiales no sobrepasan el valor 7; tiene baja dilatacin trmica, lo
que permitira al motor trabajar a una temperatura muy superior, mejorar el
228

Diferentes pastas cermicas

rendimiento y reducir el peso del motor por su menor densidad, lo que tambin supone ahorro de carburante.
El obstculo ms serio para sustituir a los metales con almina es su fragilidad. Se produciran fisuras con deformaciones minsculas que son soportadas
por los metales.
Materiales ms favorables que la almina son el nitruro de silicio N4Si3 y el
carburo de silicio CSi, cuyos coeficientes de dilatacin trmica son, respectivamente, la tercera parte y la mitad respecto a la almina. Su inconveniente:
que son degradables qumicamente por oxidacin, si bien el SiO2 que se forma crea un efecto de pasivado de la superficie, protegiendo de una oxidacin
ms profunda; por consiguiente, son buenos candidatos para la produccin
de componentes de motores cermicos.
Los vehculos espaciales, como las lanzaderas del trasbordador espacial,
como el Columbia, gracias a unas placas de fibra de slice, vidriadas con borosilicato o con carburo de silicio, consiguen que la superficie interior no se
caliente ms de 15 a 20 C, cuando la superficie externa por la friccin, debida
a la reentrada en la atmsfera, alcanza los 1.100-1.300 C.
Otros materiales, para aumentar la refractariedad, adems de la almina,
que funde a 2.050 C, son el xido de circonio o circona ZrO2, que funde a
2.700 C, la magnesia MgO a 2.800 C y una aleacin de 80% de carburo de
tntalo y 20% de carburo de hafnio que funde a 4.050 C.
Tienen tambin inters estratgico estos materiales para la industria militar
y espacial, por la baja densidad con relacin a los metales y su escasa deteccin por radar.
Buena parte del avance de la industria electrnica y de otros sectores tecnolgicos de vanguardia ha sido posible por la disponibilidad de ciertos
materiales cermicos avanzados como:
Esteatita
Cordierita
Mullita
Forsterita
Ferrita
Titanato de Al, Sr y Ba
Titano circonato de plomo
Niobiato de plomo y magnesio
Niobiato de litio y de calcio
Tantalato de litio
229

Tecnologa de los materiales cermicos

Carburos de Si, Ti , Al, B, Ta y Hf


Nitruros de Si, Al y B
Boruros de Y y Ti
Materiales basados en xidos de Al, Be, Zr, Ni, Sn, Zn, Fe, Y, La...
Usados respectivamente como materiales:
z
z
z
z
z
z
z
z
z
z
z

Dielctricos o aislantes.
Piezoelctricos, que desarrollan un campo elctrico al someterlos a presin o a la inversa.
Electrostivos, que generan tensin al someterlos a un campo elctrico.
Piroelctricos, que generan corriente elctrica por calentamiento.
Superconductores de alta temperatura, que no ofrecen resistencia al paso de
la corriente (Yba2Cu3O7).
Semiconductores (CSi) para detectores de contaminantes gaseosos.
Materiales pticos, (NbO3Li, Nb2O7Ca2, TaO3Li) que transforman una
seal ptica en elctrica.
Conductores inicos (-alminas, calcogenuros y haluros de Ag y Cu) para
bateras slidas.
Varistores (a base de ZnO), que modifican el sentido y el nivel de la
corriente elctrica.
Cermicas magnticas, para aplicaciones de microondas (basados en ferritas de Mn y Zn).
Biomateriales (almina de alta pureza, hidroxiapatito sinttico), para prtesis seas y dentales...

De aplicacin en:
z
z
z
z
z
z
z
z
z

Sustratos de circuitos: capacitores, transductores, sensores, etc.


Industria qumica, en revestimiento de reactores, relleno de torres de
destilacin y rectificacin o como soporte de catalizadores.
Electrnica de consumo.
Electrnica militar.
Comunicaciones.
Medio ambiente.
Sistemas de generacin de energa y transmisin de potencia.
Componentes de automocin.
Aplicaciones antidesgaste.
230

Diferentes pastas cermicas

z
z

Componentes bsicos de ordenadores y otros electrodomsticos.


Implantes biomdicos, etc.

Esta amplia gama de materiales a veces se asocia con polmeros y metales,


para formar hbridos con propiedades nicas.
Sin la concurrencia de estos nuevos materiales no habra sido posible el
avance tecnolgico global de las ltimas dcadas, que nos seguir sorprendiendo en el futuro inmediato, abriendo posibilidades hasta ahora inverosmiles
o insospechadas.
A pesar de sus antecedentes milenarios, se puede decir que la Era de la
Cermica se acaba de iniciar.

CLCULO DE PASTAS PARA CERMICA

Composicin
En la extensa gama de productos cermicos no pueden existir composiciones definidas, dependiendo estas estrechamente de las propiedades del
producto final (poroso o vitrificado) y sus caractersticas de empleo, de las
materias primas disponibles y de los medios de coccin.
La representacin de la composicin puede hacerse en forma de anlisis
qumico, o bajo frmula Seger, o bien usualmente, aunque no de forma exacta, segn la composicin racional.
Genricamente se puede decir que los principales productos cermicos
tienen composiciones racionales que varan entre los siguientes lmites:

Maylicas
Lozas
Porcelanas

Cono Seger
0.10 - 0
4 - 12
12 - 16

Sust. arcillosa
40 - 55%
40 - 50
45 - 60

Cuarzo
30 - 35%
40 - 45
20 - 30

Feldespato
15 - 20%
10 - 15
20 - 25

Las composiciones de productos refractarios se formulan en funcin de


las caractersticas de empleo.
En este captulo se han aportado datos especficos sobre la composicin
de las diferentes pastas cermicas.
231

Tecnologa de los materiales cermicos

Clculo de pastas
Hablar de clculo de las pastas es tal vez superfluo, puesto que en amplias
zonas de la produccin cermica rige una determinada y particular norma
emprica fundada en la experiencia sobre la naturaleza de las materias primas
y los productos obtenidos, as como en el sistema de trabajo.
Esto es particularmente prctico e incluso conveniente para determinados
productos. Sin embargo, en manufacturados en que se requieren determinadas propiedades o caractersticas, es necesario tener un fundamento qumico,
aunque sea indicativo, en que basar el punto de partida para la composicin
de la pasta.
Esto es til en general para productos vitrificados, sobre todo cuando
se requieren particulares exigencias tcnicas; por ejemplo, resistencia mecnica, resistencia elctrica o electromecnica, as como en casos en que
se producen frecuentes oscilaciones en la composicin de las materias
primas.
El clculo puede hacerse partiendo del anlisis qumico, de la frmula Seger, o bien del anlisis racional. Se ilustran los tres mtodos con ejemplos
prcticos para uso industrial, aunque tericamente no sean perfectamente
exactos.
Clculo partiendo del anlisis qumico
Se desea obtener una pasta con la siguiente composicin qumica:
SiO2
67%

Al2O3
28%

Fe2O3
0,5%

CaO
0,5%

MgO
0,5%

lcalis
3,5%

con materiales que tienen la siguiente composicin:


%
Caoln
Cuarzo
Feldespato

SiO2
60
99
65

Al2O3 Fe2O3 CaO MgO


27
1
0,5 0,5
0,6
0,2
19
0,5 0,2 0,2

232

lcalis Prdida al fuego


1
10
0,2
15
0,4

Diferentes pastas cermicas

Se transforma el sexquixido de hierro en sexquixido de aluminio, y los


alcalino-trreos en cantidades equivalentes de lcalis. Se obtiene as:
%
SiO2
Al2O3
lcalis

Pasta
67
28,5
4,5

Caoln
60
28
2

Feldespato
65
19,5
16

Cuarzo
99
0,8
-

Se puede construir un sistema de tres ecuaciones con tres incgnitas, que


representan los porcentajes de ingredientes a emplear para obtener el material buscado.
60x+65y+99z=67
28x+19,5y+0,8z =28,5
2x+16y=4,5
Donde:
x=% caoln
y=% feldespato
z=% cuarzo
Clculo partiendo de la frmula Seger
Sea la pasta a obtener:
0,66 CaO
0,34 K2O

2,82 Al2O3

9,02 SiO2

Mientras los materiales tienen por frmula:


Feldespato ortosa
Caoln
Cuarzo
Caliza

K2O.Al2O3.6SiO2
Al2O3.2SiO2.2H2O
SiO2
CaO.CO2

233

Tecnologa de los materiales cermicos

Se deben tomar las cantidades expresadas en molculas gramo de los materiales:


Feldespato ortosa
Caoln
Cuarzo
Caliza

0,34
2,48
2,02
0,66

K2O.Al2O3.6SiO2
Al2O3.2SiO2.2H2O
SiO2
CaO.CO2

Que corresponde:
0,34 K20
0,66 CO3Ca
0,66 CO3Ca

0,34 Al203
2,48 Al203

2,04 SiO2
4,96 SiO2
2,02 SiO2

0,34 K2O 2,82 Al2O3

9,02 SiO2

Multiplicando el nmero de moles o molculas gramo, por los respectivos


pesos moleculares de cada ingrediente, tendramos la receta en gramos, que
tambin se puede expresar en %.
Ingrediente
Feldespato
Caoln
Cuarzo
Caliza

N de moles x P. molec. = Gramos


0,34
556
189,04
2,48
258
639,84
2,02
60
121,2
0,66
100
66

%
18,6
62,97
11,93
6,5

Clculo partiendo del anlisis racional


Se desea obtener una pasta con la siguiente composicin racional:
Caolinita 50%,

cuarzo 30%,

234

feldespato 20%.

Disponiendo de:

Caoln n 1
Caoln n 2
Cuarzo
Feldespato

Caolinita
87%
100%
-

Cuarzo
5,3%
100
-

Feldespato
7,7%
100

Si se desea aportar el 25% con el caoln n 1 se tendr:


87
25
=
100
x

x = 28,7% de caoln n 1

Que aportar de cuarzo:


100
28,7
=
5,3
y

y = 0,9% de cuarzo en caoln n 1

Y de feldespato, por diferencia:


28,7 25 - 0,9 = 2,8% de feldespato en el caoln n 1
Se tendr en definitiva:
28,7% caoln n 1
25% caoln n 2
29,1% cuarzo
17,2% feldespato

Caolinita
25%
25
50

235

Cuarzo
0,9
29,1%
30

Feldespato
2,8
17,2
20

Coleccin: Monografas
Serie: MATERIALES
Ttulos:
-

Calidad cermica, seguridad laboral y medio ambiente


El proceso de elaboracin cermico
Materias primas para pastas cermicas
Principios fsico-qumicos de la cermica
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