COTEQ 091

ESTUDO DA SENSITIZAO E FRAGILIZAO DO AO INOXIDVEL AISI 904L

Srgio S. M. Tavares1, Juan Manuel Pardal2, Bruno Alberto R. S. Barbosa3, Talles Ribeiro
Montenegro4, Felipe de Oliveira Palcio5
Copyright 2011, ABENDI, ABRACO e IBP
Trabalho apresentado durante a 11. COTEQ Conferncia Sobre Tecnologia de Equipamentos
As informaes e opinies contidas neste trabalho so de exclusiva responsabilidade do(s)
autor(es).
Sinopse
Os aos inoxidveis superaustenticos so ligas resistentes corroso com boa conformabilidade e
tenacidade em baixas temperaturas. Alm disso, os altos teores de cromo e molibdnio tornam esses
materiais resistentes corroso e oxidao. Entretanto, o servio ou tratamento trmico em altas
temperaturas, bem como a soldagem, podem provocar alteraes microestruturais que, em geral,
abaixam a resistncia corroso e tenacidade. Neste trabalho, investigou-se o ao AISI 904L com
respeito aos fenmenos de sensitizao e fragilizao que podem ocorrer quando o mesmo
soldado ou exposto a longos perodos na faixa de 650 C a 850 C. Utilizaram-se os ensaios de
EPR-DL (electrochemical potentiodynamic reactivation Double loop) para se quantificar o grau
de sensitizao. Uma detalhada investigao microestrutural por microscopia tica e eletrnica de
varredura foi realizada, mostrando que a exposio em altas temperaturas provoca precipitao de
carbonetos e fases intermetlicas. Alm da sensitizao detectada pelo ensaio eletroqumico, o
material apresentou queda de tenacidade associada precipitao de fases.

_____________
D.Sc., Engenheiro Metalrgico Escola de Engenharia - Universidade Federal Fluminense (UFF)
2
D.Sc. Engenheiro Mecnico Programa de Ps Graduao em Engenharia Mecnica Universidade Federal Fluminense (UFF).
3
M.Sc.Engenheiro Qumico Escola de Engenharia - Universidade Federal Fluminense (UFF).
4
Aluno de graduao em Engenharia Mecnica Escola de Engenharia - Universidade Federal
Fluminense (UFF).
5
Engenheiro Mecnico, aluno de mestrado em Engenharia Mecnica Universidade Federal do
Esprito Santo (UFES).
1

Introduo
O ao inoxidvel AISI 904L (UNS N08904) possui estrutura austentica estvel, com teores
elevados de cromo, nquel e molibdnio. Os principais elementos de liga so Ni (24 % a 26 %), Cu
(1,2 % a 2,0 %), Cr (19,0 % a 21,0 %) e Mo (4,0 % a 5,0 %), sendo que os dois ltimos so
apontados como os mais importantes para a resistncia corroso por pites.
Devido elevada resistncia corroso e a tenacidade elevada, este material vem sendo
utilizado em diversos equipamentos nos setores qumico e petroqumico. Em alguns casos o ao AISI
904L colocado em servio ou tratado termicamente em temperaturas elevadas. Um dos exemplos
em que isto acontece quando se aplica uma camada de revestimento deste ao do tipo clad sobre
outro material menos nobre. Em seguida realiza-se um tratamento trmico de alvio de tenses, em
temperaturas na faixa de 760 oC por perodos de at 12 horas.
Em muitos equipamentos so tambm empregados os processos de soldagem por fuso do
AISI 904L, observando-se uma estrutura bruta de fuso nestes casos.
Neste trabalho, o objetivo foi determinar os efeitos das diferentes alteraes microestruturais
produzidas por fuso ou envelhecimento em altas temperaturas no grau de sensitizao e na
tenacidade do AISI 904L.
Metodologia
A composio qumica do ao inoxidvel AISI 904L estudado mostrada na tabela 1. O
material foi fornecido na forma de tarugo cilndrico forjado e recozido ou solubilizado.
Tabela 1: Composio qumica do ao AISI 904L estudado (%).
C
0,02

Ni
24,05

Cr
19,08

Mo
4,05

Cu
1,29

Mn
1,08

N
0,04

S
< 0,001

P
<0,001

Amostras de dimenses 57 mm x 11 mm x 11 mm foram cortadas e usinadas com a mesma

orientao em relao ao eixo do tarugo. As amostras foram tratadas termicamente nas temperaturas
650 oC, 750 oC e 850 oC por 24 h e 100 h, bem como na temperatura de 760 oC por 8 h e 12 h. Em
seguida, estas amostras e uma que permaneceu com tratamento de solubilizao de fbrica foram
usinadas nas dimenses finais de corpos de prova de ensaio de impacto Charpy (55 mm x 10 mm x
10 mm) com entalhe em V (1).
Os ensaios Charpy foram realizados na temperatura ambiente em pndulo universal com 300
J de energia. Aps os ensaios, algumas superfcies de fratura foram analisadas por microscopia
eletrnica de varredura. Longe da superfcie de fratura e da regio deformada, as duas extremidades
dos corpos de prova foram seccionadas para ensaios de dureza, sensitizao e anlise
microestrutural.
A anlise microestrutural consistiu de microscopia tica (MO) e eletrnica de varredura
(MEV). As amostras foram atacadas quimicamente ou eletroliticamente. A tabela 2 apresenta os
procedimentos realizados para revelar as microestruturas das amostras.
Tabela 2: Reagentes e procedimentos para ataque e revelao das microestruturas para MO e MEV.
o

n
1
2
3

Procedimento de ataque metalogrfico

Objetivo
Reagente
Mtodo
Soluo 10 % cido oxlico
Eletroltico 8 V 60 s Revelar carbonetos de cromo
Soluo 10 % KOH
Eletroltico 3 V 20 s
Compostos intermetlicos
Soluo 75 mL HCl + 25 mL HNO3
Imerso 60 s a 90 s
Estrutura geral

Uma amostra pequena com massa de 10g foi produzida por fuso em forno a arco, com o
intuito de se obter uma estrutura bruta de fuso tal como obtido em juntas soldadas. Esta amostra foi
avaliada somente quanto ao grau de sensitizao, ou seja, sua tenacidade e dureza no foram
avaliadas.
Para avaliar o grau de sensitizao das diversas amostras produzidas foi utilizada a tcnica
de polarizao eletroqumica de reativao cclica, citada na literatura internacional como EPR-DL
(electrochemical potentiodynamic reactivaton-double loop) (2,3).
Os ensaios de EPR-DL neste trabalho foram realizados com aerao natural e temperatura
ambiente em uma clula convencional de trs eletrodos. Resultados preliminares mostraram que
uma soluo, proposta por Lopez (4) para aos duplex, contendo 2 mol/L H2SO4 + 0,01 mol/L
KSCN + 0,5 mol/L NaCl era mais adequada para anlise do ao AISI 904L do que soluo padro
0,5 mol/L H2SO4 + 0,01mol/L KSCN normalmente utilizada em aos inoxidveis austenticos do
tipo AISI 304 (5). Um fio de platina foi utilizado como contraeletrodo e um eletrodo de calomelano
saturado foi usado como referncia.
Os eletrodos de trabalho foram confeccionados a partir das amostras tratadas, as quais foram
fixadas em um fio de cobre revestido de maneira a se manter um contato tal que permitisse a
passagem de uma corrente atravs do conjunto. Em seguida, foi feito o embutimento em resina
acrlica. Aps a secagem da resina, os eletrodos foram lixados utilizando-se lixas dgua e o auxilio
de uma politriz. Utilizou-se como padro, o acabamento dado pela lixa de grana 400, obtido
realizando o procedimento nas lixas de grana 100, 220, 320 e 400 respectivamente.
Os ensaios foram realizados em um potenciostato, que faz o potencial da amostra variar do
valor de circuito aberto at cerca de 300 mVSCE com uma taxa de varredura de 1 mV/s, retornando
em seguida pelo sentido catdico at o valor inicial. A partir da curva obtida no ensaio, obtm-se o
grau de sensitizao do material como sendo a razo entre a corrente de reativao (Ir) e a corrente
de ativao (Ia).
Resultados e discusso
Aspectos microestruturais e ensaios de EPR-DL graus de sensitizao
As figuras 1(a-h) mostram algumas das microestruturas obtidas nos tratamentos trmicos e
procedimentos realizados. A amostra na condio de recozimento (ou solubilizao) mostrada na
figura 1(a). Nesta condio, o material apresenta um grau de sensitizao (Ir/Ia) nulo (figura 2(a)),
pois no h fases precipitadas, apenas a estrutura de gros e maclas da austenita. A figura 1(b)
mostra a microestrutura dendrtica do material fundido. Nas figuras 3(a-c) e na tabela 3, apresentase uma anlise mais detalhada da estrutura bruta de fuso, onde se observou por EDS que a regio
clara (interdendrtica) mais rica em Cr e Mo, sendo ligeiramente mais pobre em Ni. Zambon et al.
(6) tambm observou tais heterogeneidades qumicas em soldas a laser do ao AISI 904L.
O centro das dendritas, mais pobre em Cr e Mo, apresenta menor resistncia corroso. Este
efeito foi detectado pelo ensaio de EPR-DL, cuja curva para a amostra fundida mostrada na figura
2(b). Um pico de reativao indica que, apesar de no conter carbonetos ou fases intermetlicas, o
material possui regies empobrecidas em cromo (os centros das dendritas). Como resultado, o grau
de sensitizao do material fundido foi de 0,17. Estruturas dendrticas com tais caractersticas so
comumente encontradas em peas fundidas e em juntas soldadas. de se esperar uma queda da
resistncia corroso do ao AISI 904L quando fabricado por um destes processos.

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

(f)

(g)
(h)
Fig. 1: Microestruturas das amostras: (a) solubilizada; (b) fundida; (c) 650 oC/100 h; (d) 750 oC/100
h; (e) 850 oC/100 h

As figuras 1(c) e (d) mostram a microestrutura do ao tratado a 650 oC por 100 h, conforme
os procedimentos de preparao 1 e 2 (tabela 2), respectivamente. O ataque eletroltico com cido
oxlico revela os gros decorados, com aspecto tpico de material sensitizado pela formao de
carbonetos de cromo. O ataque com KOH revela apenas o inicio da precipitao de fase sigma
intergranular. Nas figuras 1(e) e (f) so mostradas as microestruturas do ao tratado a 750 oC por
100 h. Nesta amostra, o procedimento de preparao 1 (cido oxlico) super-ataca o material, ao
passo que o procedimento 2 (KOH) revela precipitados intergranulares mais grosseiros e
precipitados intragranulares mais finos. Comportamento semelhante observado na amostra
envelhecida a 850 oC por 100 h (figuras g-h).
Uma anlise mais detalhada da microestrutura da amostra envelhecida a 850 oC foi realizada
por MEV (figura 4 e tabela 4). Assim, foram analisados um dos precipitados finos (ponto 1), um
precipitado grosseiro (ponto 2) e a matriz austentica (ponto 3). Alguns precipitados finos mais
brilhantes so muito ricos em Mo e mais pobres em Cr do que a prpria matriz. Estes so, muito
provavelmente, partculas de fase chi. Os precipitados grosseiros intergranulares so ricos em Cr, e
com maior teor de Mo do que a matriz, mas no to ricos quanto os precipitados finos. Estas
partculas intergranulares, so, muito provavelmente, de fase sigma.
Os efeitos das precipitaes a 650 oC, 750 oC e 850 oC no grau de sensitizao so
mostrados na figura 5. O decrscimo da resistncia corroso ocorre nas trs temperaturas, mas
mais pronunciado nas temperaturas de 750 oC e 850 oC, onde a precipitao de fase sigma e chi se
torna mais significativa e os carbonetos de cromo tambm podem estar presentes. A 650 oC o
aumento do grau de sensitizao se deve principalmente ao efeito dos carbonetos de cromo, pois
nesta temperatura a presena de fase sigma quase imperceptvel (figura 2(d)).
Uma das amostras foi tratadas a 760 oC por 8 h, pois este um tratamento trmico
comumente especificado para peas cladeadas com ao AISI 904, como alvio de tenses. As
figuras 6(a-b) mostram a microestrutura resultante deste tratamento. Este tratamento, mesmo por
um tempo curto, provoca a precipitao tanto das fases intermetlicas sigma e chi como de
carbonetos de cromo. O grau de sensitizao resultante nesta condio foi de 0,17, o que mostra que
o tratamento de alvio de tenses provoca uma queda substancial da resistncia corroso do ao.

0,008
0,007

904L Solubilizado
Ir/Ia = 0

0,006

Corrente (A)

Corrente (A)

0,008

0,004

904L Fundido
Ir/Ia = 0.1731

0,005
0,004
0,003
0,002
0,001

0,000

0,000

-0,2

0,0

Potencial (VSCE)

0,2

-0,001
-0,3

-0,2

-0,1

0,0

0,1

Potencial (VSCE)

(a)
(b)
Fig. 2: Curvas de EPR-DL: (a) material solubilizado; (b) material fundido.

0,2

0,3

(a)

(c)
(d)
Fig. 3: Ao AISI 904L com estrutura bruta de fuso: (a) microscopia tica; (b) microscopia
eletrnica de varredura; (c) espectro de EDS da regio escura; (d) espectro de EDS da regio clara.
Tabela 3: Composio qumica (%) obtida por EDS do material fundido (regies analisadas na
figura 3(a)).
Regio

Cr

Mo

Ni

Cu

Fe

Regio clara

24,70

10,12

21,85

1,60

Balano

Regio escura

18,91

4,98

22,98

1,25

Balano

Fig. 4: Imagem de eltrons retroespalhados da amostra tratada a 850 oC por 100 h. Amostra
preparada por polimento, sem ataque. Os pontos marcados foram selecionados para microanlise
por EDS (tabela 4).
Tabela 4: Composio qumica (%) obtida por EDS do material envelhecido a 850 oC por 100 h
(regies analisadas na Figura 4)
Mo
34,7
20,6
8,8

Ponto 1
Ponto 2
Ponto 3

Cr
16,3
31,5
21,7

Ni
12,5
10,2
22,0

Fe
Balano
Balano
Balano

Grau de sensitizao (Ir/Ia)

0,55
0,50
0,45
0,40
0,35

Temperatura de envelhecimento
o
650 C
o
750 C
o
850 C

0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0

20

40

60

80

100

Tempo de envelhecimento (horas)

Fig. 5: Variao do grau de sensitizao com o tempo de envelhecimento.

(a)
(b)
Fig. 6: Microestrutura do AISI 904L envelhecido a 760oC por 8h: (a) Procedimento de preparao
1; (b) Procedimento de preparao 2.
Ensaios mecnicos tenacidade ao impacto e dureza
As figuras 7(a) e (b) mostram as variaes da tenacidade e da dureza, respectivamente, com
os envelhecimentos a 650 oC, 750 oC e 850 oC. Os tratamentos a 650 oC no causam endurecimento
significativo, mas provocam uma pequena queda de tenacidade aps 100 h de envelhecimento. Este
efeito de fragilizao pode ser devido aos carbonetos intergranulares e/ou ao incio de precipitao
de fase sigma, tambm nos contornos de gro.
O material sofre significativo endurecimento e fragilizao quando envelhecido nas
temperaturas de 750 oC e 850 oC, mostrando que as fases intermetlicas precipitadas (sigma e chi)
tm efeito marcante nessas propriedades. Curiosamente, apesar de possuir uma precipitao mais
grosseira de fase sigma, a amostra envelhecida a 850 oC por 100 h apresentou tenacidade um pouco
superior e dureza um pouco inferior do material envelhecido a 750 oC por 100 h.
O material envelhecido a 760 oC por 8 h tambm sofreu fragilizao e endurecimento,
rompendo com 144 J e apresentando dureza 183 HV, valores que podem ser comparados aos do
material solubilizado (171 J, 176 HV).
240

200

230

160
140

Dureza Vickers (HV)

Tenacidade ao impacto (J)

180

120
100
80
60
40
20
0

Temperatura de envelhecimento:
o
650 C
o
750 C
o
850 C

20

40

60

220

Temperatura de envelhecimento:
o
650 C
o
750 C
o
850 C

210
200
190
180
170

80

Tempo de envelhecimento (h)

100

20

40

60

80

100

Tempo de envelhecimento (h)

(a)
(b)
Fig. 7 Comportamento da tenacidade (a) e da dureza (b) do AISI 904L em diferentes tratamentos
trmicos

Concluses
Neste trabalho, avaliou-se o efeito de uma soldagem, atravs do estudo do material refundido, e dos
envelhecimentos a 650 oC, 750 oC e 850 oC por 24 h e 100 h, e a 760 oC por 8 h, no AISI 904L. Foi
estudado o comportamento de algumas propriedades mecnicas, como a tenacidade ao impacto e a
dureza, e a susceptibilidade a corroso intergranular. Foram realizados ensaios de EPR-DL para a
avaliao do grau de sensitizao em conjunto com uma anlise microestrutural, para melhor avaliar
a sensitizao sofrida pelo material em decorrncia dos envelhecimentos. As principais concluses
obtidas foram:
- no estado solubilizado o material apresentou estrutura austentica com elevada tenacidade (171 J),
dureza de 176HV e o grau de sensitizao (Ir/Ia) medido pelo ensaio de EPR-DL foi nulo;
- o material fundido apresentou grau de sensitizao de 0,17, ocasionado pelo empobrecimento de
cromo nas regies dendrticas. Nesta condio no foi observada a presena de precipitados;
- nos envelhecimentos a 650 oC por 24 h e 100 h, foi observado uma grande precipitao de
carbonetos de cromo e uma pequena precipitao de fase sigma nos tratamentos por at 100 h. O
grau de sensitizao encontrado aps 0,27 no tratamento trmico por 100 h;
- nos envelhecimentos a 750 oC e 850 oC foi observado um aumento significativo da precipitao
de fase sigma intergranular e fase chi intragranular. O grau de sensitizao a 750 oC aumentou,
atingindo 0,17 com 24h e 0,49 com 100h de envelhecimento. A 850 oC o grau de sensitizao
atingiu 0,27 e 0,42 aps 24 h e 100 h, respectivamente;
- a dureza medida nos materiais que foram envelhecidos foi maior que a encontrada no material
solubilizado, partindo de 176HV no material solubilizado e atingindo 230HV no material
envelhecido a 750 oC por 100 h. A tenacidade ao impacto diminuiu nestas condies, partindo de
171 J no material solubilizado e atingindo 35 J no material envelhecido a 750 oC por 100 h. Tais
resultados mostram que o envelhecimento provocou o endurecimento e a fragilizao do ao. Isso
se deve principalmente a precipitao das fases sigma e chi, que foi comprovado na anlise
microestrutural do ao;
- o tratamento trmico a 760 oC por 8 h por vezes especificado como alvio de tenses em chapas
e tubos cladeados. Na simulao deste tratamento, foi observado um aumento do grau de
sensitizao (Ir/Ia=0,17) e a queda da tenacidade para 144 J.
Referncias
(1) Norma ASTM E23 07ae1 Standard Test Methods for Notched Bar Impact Testing of
Metallic Materials EUA, 2000, Reaproved 2007.
(2) V. hial, EPR Double Loop Recommendation of the State Research Institute for Materials
Protection, Praga, 1974.
(3) Norma ASTM G108 94 Standard Test Method for Electrochemical Reactivation (EPR) for
Detecting Sensitization of AISI Type 304 and 304L Stainless Steels, ASM, Philadelphia/USA,
2004.
(4) N. Lopez,; M. Cid, M. Puiggali. Influence of -phase on Mechanical Properties and Corrosion
Resistance of Duplex Stainless Steel. Corrosion Science, v.41, pp.1615-1631, 1999.
(5) R. Jones, V. Randle. Sensitization Behavior of Grain Boundary Engineered Austenitic Stainless
Steels, Materials Science and Engineering A. A527: pp.4275-4280, 2010.

(6) A. Zambon, P. Ferro, F. Bonollo, Microstructural, Compositional and Residual Stress

Evaluation of CO2 LaserWelded Superaustenitic AISI 904L Stainless Steel, Materials Science and
Engineering, A 424, pp.117-127, 2006.