http://dx.doi.org/10.4322/polimeros.2013.

003

ARTIGO

Preparao de Resinas de Poliuretana Base de leo

de Mamona e Dietanolamina e sua Aplicao
em Circuitos Eletroeletrnicos
Oldemar Ribeiro Cardoso, Rosangela de Carvalho Balaban
Laboratrio de Pesquisa em Petrleo, LAPET, Instituto de Qumica,
Universidade Federal do Rio Grande do Norte, UFRN

TCNICO

Resumo: O leo de mamona um leo vegetal que permite vrias reaes em seus grupos funcionais hidroxila. O
cido ricinoleico (cido 12-hidroxioleico) compe cerca de 90% dos cidos graxos presentes, enquanto os outros
10% so no hidroxilados. Este trabalho teve como objetivo obter poliis a partir de misturas do leo de mamona
tipoI (OM) com dietanolamina (DEA), visando elevar o grau de reticulao dos produtos finais, para uso em circuitos
eletroeletrnicos. A inteno de se introduzir a dietanolamina nas formulaes de resina de poliuretana advm das
dificuldades apresentadas por empresas do ramo na aquisio da trietanolamina, que atualmente se encontra sob controle
de rgos federais. Anlises qumicas e espectroscpicas evidenciaram a obteno de poliis com ndice de hidroxila
entre 230 e 280 mgKOH/g. A cintica da reao de poliadio entre os poliis resultantes e o isocianato de isoforona
(IPDI) foi acompanhada pelas mudanas nas propriedades reolgicas do meio, a 60 C. As poliuretanas apresentaram
propriedades compatveis com as dos produtos atualmente disponveis no mercado, obtidos com trietanolamina (TEA).
Palavras-chave: leo de mamona, dietanolamina, poliuretana, propriedades reolgicas, propriedades eltricas,
dureza.

Preparation of Polyurethane Resins Based on Castor Oil and Diethanolamine

and their Application in Electronic Circuits

CIENTFICO

Abstract: Castor oil (CO) is a vegetableoil that allows for multiple reactions in their hydroxyl functional groups.
Ricinoleic acid (12-hidroxioleic acid) comprises about 90% of the fatty acids present while the remaining 10% are not
hydroxylated. The aim of the present work was to obtain polyols from castor oil (CO) and diethanolamine (DEA), to
improve the crosslinking degree of final products to be used in electronic circuits. The use of diethanolamine instead
of triethanolamine in the polyurethane resin formulation is of special interest of companies, due to the difficulties in
acquiring triethanolamine, which is controlled by the Brazilian Army. Chemical and NMR characterization showed
that the polyol obtained had a hydroxyl number between 230 and 280 mgKOH/g. The kinetics of the polyaddition
reaction from polyols and isophoronediisocyanate (IPDI) was evaluated employing rheological assays at 60 C. The
polyurethane based on DEA had compatible properties with the commercial products obtained from triethanolamine
(TEA).
Keywords: Castor oil, diethanolamine, polyurethane, rheological properties, electrical properties, hardness.

Introduo
O leo de mamona (OM) um triglicerdeo vegetal
que j possui grupos hidroxila em sua cadeia. Portanto,
pode ser considerado um poliol trifuncional natural e ser
empregado nas reaes de obteno de poliuretanas[1-4].
Entretanto, frequentemente, o leo de mamona
submetido a modificaes qumicas para aumento do
nmero de grupos hidroxila ou insero de outros grupos
funcionais e tambm misturado a outros polmeros
funcionalizados para a obteno de materiais polimricos
de redes interpenetrantes (IPNs)[1,2]. Diferentes mtodos
analticos tm indicado que o OM constitudo de 87-90%
de cido ricinoleico (cido 12-hidrxi-9-octadecenico),
4% de cido linoleico (cido 9,12-octadecadienico),
3% de cido oleico (cido 9-octadecenico), 1% de
cido esterico (cido octadecanico) e 0,3% de cido
linolenico (cido 9,12,15-octatrienico), com nmero

mdio de hidroxilas,
(OH), de 2,7. Esse nmero
mdio de hidroxilas tem sido atribudo proporo de
70% de triis (triricinoleato de glicerol) e de 30% de
diis (triacilgliceris com somente dois grupos ricinoleil)
na composio do leo[4,5].
Os principais constituintes dos elastmeros obtidos
a partir de poliuretanas so (a) poliis de cadeias
flexveis (oligmeros de politeres ou polisteres),
(b)diisocianatos e (c) diis ou diaminas de baixa massa
molar, que atuam como extensores de cadeia. O uso de
leos vegetais como matria-prima para o suprimento
dos poliis apresenta vrias vantagens, porque so
materiais obtidos de fontes renovveis, de baixo custo e
que no causam danos ao meio ambiente.
Nesse trabalho so apresentados resultados da
preparao e propriedades mecnicas e eltricas de

Autor para correspondncia: Oldemar Ribeiro Cardoso, Programa de Ps-graduao em Qumica, Laboratrio de Pesquisa em
PetrleoLAPET, Instituto de Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do NorteUFRN, Av. Senador Salgado Filho, 3000,
Lagoa Nova, Campus Universitrio, CEP 59078-970, Natal, RN, Brasil, e-mail: oldemarcardoso@supercabo.com.br

552

Polmeros, vol. 23, n. 4, p. 552-558, 2013

Cardoso, O. R.; Balaban, R. C.-Preparao de resinas de poliuretana base de leo de mamona

e dietanolamina e sua aplicao em circuitos eletroeletrnicos
elastmeros de poliuretanas obtidas a partir do leo de
mamona, diisocianato de isoforona (IPDI) e dietanolamina/
trietanolamina, que atuaram como extensores de cadeia.
Embora existam artigos j publicados sobre sntese e
propriedades de poliuretanas de leo de mamona[6-9],
nenhum estudo foi at o presente momento dedicado
avaliao da dietanolamina/trietanolamina como
extensores de cadeia e as respectivas propriedades das
poliuretanas obtidas em circuitos eletroeletrnicos.

Tabela1. Quantidades de insumos para sntese dos poliis

D230, D280 e D230C e D280C (catalisados).

Experimental

de gua. Os poliis foram lavados com gua e novamente

submetidos ao rotaevaporador at que fossem alcanados
valores de umidade inferiores a 0,5%.

Materiais
Foram utilizados os materiais descritos a seguir, com
as respectivas especificaes informadas pelo fornecedor.
leo de mamona tipo I: massa molar numrica mdia
928 g/mol. Poliis comerciais constitudos de leo
de mamona e Trietanolamina (TEA), denominados
T230 e T280, com ndices de hidroxila (IOH) de 230 e
280 mgKOH/g, respectivamente (Proquinor Produtos
Qumicos do Nordeste Ltda). Dietanolamina (DEA):
massa molar 105,14 g/mol (Oxiteno Ltda). Diisocianato
de isoforona (IPDI): massa molar 222,3g/mol (SigmaAldrich Co.). Dibutil dilaurato de estanho (DBTL): massa
molar 631,56 g/mol (Sigma-Aldrich Co.).

ndices de hidroxila, acidez e iodo

Os ndices de hidroxila, acidez e iodo do OM, DEA e
poliis foram determinados pelas normas AOCS Cd 1360,
AOCS F9a 44 e AOCS Tg 1a-64, respectivamente[10-12].

Teor de umidade do leo de mamona e dos poliis

O leo de mamona e os poliis tiveram os respectivos
teores de umidade determinados de acordo com o mtodo
de Karl Fischer, previsto pela norma ASTM D1533[13],
utilizando um Titulador Karl Fischer da Mettler-Toledo.

ndice de isocianato (NCO)

O isocianato de isoforona (IPDI) teve o seu ndice ou
teor de isocianato (NCO) livre determinado pela norma
ASTM D 2572[14], cujo valor, foi empregado na sntese
das poliuretanas.

Sntese e purificao dos poliis

Os poliis obtidos a partir do leo de mamona e
dietanolamina foram preparados em um sistema composto
por um balo de trs bocas, com capacidade para 500 mL,
munido de termmetro e agitador mecnico. Os reagentes
foram adicionados ao reator em quantidades descritas
na Tabela1. As misturas permaneceram sob agitao a
120C por duas horas, sem atmosfera inerte.
Os poliis, em funo de seus ndices de hidroxila,
receberam as denominaes D230 e D280. Os poliis
submetidos catlise alcalina com a utilizao de
hidrxido de potssio (KOH) foram denominados
D230C e D280 C.
Aps a sntese, o meio reacional foi submetido ao
rotaevaporador, a uma temperatura de 100 C, at que a
anlise de Karl Fischer indicasse valores abaixo de 0,5%

Poliis

OM

DEA

OM / DEA

KOH

(g)

(g)

(mol/mol)

(%)

D230

184,5

15,45

1:0,74

D280

173,6

26,50

1:1,35

D230 C

184,5

15,45

1:0,74

0,4

D280 C

173,6

26,50

1:1,35

0,4

Caracterizao dos poliis

Ressonncia magntica nuclear de prton (NMR 1H)
Os espectros de RMN 1H do OM, da DEA e dos poliis
foram obtidos temperatura ambiente, na frequncia de
200 MHz, em espectrmetro Mercury 200 da Varian,
utilizando clorofrmio deuterado como solvente[15].
Anlise reolgica
O OM, a DEA e os poliis D230, D280, T230 e
T280 foram analisados em Remetro Rheo Stress 150 da
Haake, empregando o sensor do tipo cilindros coaxiais
DG 41, no intervalo de taxa de cisalhamento 0 a 600 s1 e
temperatura de 27 C. As amostras de D230C e D280C
no foram analisadas, uma vez que suas snteses se deram
exclusivamente para fins comparativos.

Sntese das poliuretanas (PUs)

Para a sntese das poliuretanas, os reagentes foram
misturados nas quantidades indicadas na Tabela2,
independentemente dos moldes a que se destinassem
(filmes ou tarugos), a fim de se obter resinas com
diferentes dimenses, curadas sempre temperatura
ambiente.
As quantidades dos reagentes e do catalisador
utilizadas nas reaes foram determinadas atravs da
Equao1 e, nesse momento, as resinas receberam
suas codificaes baseadas no poliol em uso, tambm
apresentados na Tabela2.
Mpol =

Miso ( NCOi NCOf )

(1)
IOH
NCOf +
13,36

onde Mpol a massa do poliol, Miso a massa do

isocianato, NCOi o ndice de NCO inicial do isocianato
e NCOf o ndice de isocianato final da resina.
As reaes de polimerizao[16,17] foram acompanhadas
pelo comportamento reolgico do meio reacional, atravs
dos mdulos de armazenamento e de perda, (G e G,
respectivamente), em remetro Rheo Stress 150 da Haake,
com sensor do tipo placas paralelas. Os parmetros
adotados para este ensaio foram definidos, temperatura
constante, atravs da varredura de amplitude frequncia
constante (1,0 Hz)[18], cujo objetivo foi garantir que as
determinaes estivessem sendo executadas dentro da
faixa de viscoelasticidade linear. Os insumos foram
misturados temperatura ambiente, homogeneizados por

Polmeros, vol. 23, n. 4, p. 552-558, 2013 553

Cardoso, O. R.; Balaban, R. C.-Preparao de resinas de poliuretana base de leo de mamona

e dietanolamina e sua aplicao em circuitos eletroeletrnicos
Tabela2. Quantidades dos reagentes e do catalisador empregadas na sntese das Pus.
Poliol

Resina

IOH (mgKOH/g poliol)

Poliol (g)

IPDI (INCO) 37% (g)

DBTL (g)

DBTL (% m/m)

D230

PUD230

229,6

6,519

3,0068

0,0220

0,33

D280

PUD280

276,8

6,101

3,4043

0,0176

0,28

T230

PUT230

230

6,711

3,2883

0,0220

0,32

T280

PUT280

280

6,452

3,5506

0,0180

0,28

PUDPoliuretanabase Dietanolamina; PUTPoliuretanabase Trietanolamina.

15 segundos e deaerados com bomba a vcuo, at o total

desaparecimento das bolhas. Cerca de dois gramas foram,
ento, cuidadosamente colocados no prato do sensor do
remetro e a anlise oscilatria ocorreu a uma tenso de
500 Pa, frequncia de 1,0 Hz. Para que o acompanhamento
da cintica da reao ficasse dentro de um tempo razovel,
(em torno de 100 minutos), a temperatura do sistema foi
ajustada para 60 C. O ponto final para cada ensaio foi o
momento em que o componente elstico (G) se igualou
ao componente viscoso (G).

Anlises dinmico-mecnicas das PUs

Para a confeco dos filmes dos elastmeros das PUs,
os insumos foram misturados nas propores indicadas
na Tabela2, homogeneizados por 15 segundos
temperatura ambiente e deaerados para a obteno de um
filme. Foram cortados vrios corpos de prova (CPs) com
largura de 4 mm, comprimento de 20 mm e espessuras
que variaram desde 0,5 mm a 2,0 mm, dependendo do
tipo de resina analisada, e que tiveram suas respectivas
espessuras medidas, com o auxlio de um paqumetro, no
momento do ensaio. Devido a pouca espessura dos CPs e
pequenas imperfeies nas bordas dos mesmos causadas
pelo corte, foram estampadas vrias amostras para que
fossem garantidas determinaes em triplicatas. Os
corpos de prova (CPs) tiveram suas dimenses inseridas
no programa de gerenciamento de dados do equipamento.
Aps fixao dos CPs para ensaios de trao-deformao,
foi aplicada uma pr-carga de valor baixo, da ordem de
0,001N, com o objetivo de manter o corpo de prova sem
ondulaes. Em seguida, foi estabelecida uma deformao
mxima de 500% e a temperatura para todos os ensaios,
que foi de 291 C. Os ensaios foram realizados em um
analisador mecnico-dinmico (DMA) modelo Q800, da
TA Instruments.

Dureza
Aps sete dias de cura, cinco corpos de prova de cada
uma das PUs, de dimenses 2,5 cm de dimetro e 2,0 cm
de altura, foram caracterizados quanto dureza, atravs
da norma ASTM D2240[19]. As medidas foram realizadas
com o auxlio de um Durmetro Shore D Mod. 307, da
PTC Instruments. Os corpos de provas, aps perodo de
cura, tiveram a sua dureza determinada, sendo tomados
por base intervalos de 16 dias para cada determinao, at
que ficasse garantida a estabilidade dessa propriedade, o
que ocorreu num perodo de 93 dias.

Ensaios eltricos
Para a determinao da constante dieltrica () dos
elastmeros base de poliuretanas, foram utilizados
doze (12) corpos de prova retangulares com as seguintes
554

dimenses: 1,25 mm de espessura, 30 mm de largura

e 100 mm de comprimento. As determinaes foram
feitas em triplicatas para cada uma das quatro resinas.
Foi construdo um capacitor com placas de cobre de
dimenses 25 mm 25 mm 3 mm, que foram acopladas
a bases de madeira de 55 mm de lado. Foram determinadas
a capacitncia no ar e a capacitncia residual do cabo de
conexo, com o capacitor aberto, temperatura ambiente.
Os valores das capacitncias foram usados para o clculo
das constantes dieltricas, atravs da Equao2. Foram
tambm efetuadas leituras referentes fuga dos materiais
dieltricos.
=

capacitncia da amostra
(2)
capacitncia no ar

Resultados e Discusso
Sntese e caracterizao dos poliis
As anlises por via mida (anlises volumtricas
clssicas) tm por objetivo a verificao das propriedades
das matrias-primas e seus derivados. A mais importante
delas o ndice de hidroxila, pois define as relaes
entres as massas que iro compor os poliis. A Tabela3
apresenta os resultados da determinao das propriedades
fsico-qumicas do OM tipo I, da dietanolamina e dos
poliis utilizados no estudo.
A segunda coluna mostra o ndice de acidez que
fornece um parmetro da qualidade do leo. Esse
parmetro se encontra dentro dos padres normais de
aceitao internacional, segundo a Empresa Brasileira de
Pesquisa AgropecuriaEMBRAPA[20], para leos do tipo
I. Outro parmetro importante o ndice de saponificao,
pois as transformaes (transesterificaes) ocorrero na
carbonila, com a separao (total ou parcial) do glicerol,
e esse dado fornece informaes sobre a integridade do
triglicerdeo.
Os ndices de hidroxila, obtidos para os poliis
sintetizados, formam a base para os clculos da
formao das resinas, quando os poliis so misturados
aos isocianatos. Outro parmetro a ser cuidadosamente
controlado, e mantido abaixo de 0,1 % a umidade,
uma vez que a reao da gua com os reticuladores
(isocianatos) ocasiona a formao de bolhas indesejveis
de CO2 no meio.
No espectro de NMR 1H correspondente mistura
entre OM e DEA (Figura1a), o que se pode verificar
um somatrio dos picos do leo e da dietanolamina,
indicando a presena de uma mistura fsica. Porm, na
anlise dos espectros referentes aos poliis sintetizados
(Figura1b), observa-se modificaes nos picos presentes
Polmeros, vol. 23, n. 4, p. 552-558, 2013

Cardoso, O. R.; Balaban, R. C.-Preparao de resinas de poliuretana base de leo de mamona

e dietanolamina e sua aplicao em circuitos eletroeletrnicos
Tabela3. Propriedades fsico-qumicas do OM, DEA e Poliis.
Produto

ndice de hidroxila

ndice de acidez

ndice de saponificao

Umidade

Viscosidade [mPa.s], a 25 C

(mgKOH/g)

(mgKOH/g)

(mgKOH/g)

= 304,3 s1

OM

162,0

1,5

191,82

0,11

534

DEA

1013,0

ND

357

D 230

229,6

0,04

ND

D280

276,8

0,036

ND

D230C

228,4

0,042

ND

D280C

274,5

0,041

ND

ND=no determinado.

Figura2. Viscosidade em funo da taxa de cisalhamento para

o OM e os poliis D230 e D280, T230 e T280temperatura de
27 C.

ao acompanhamento cintico da reao e (2) adicionadas

a moldes para posteriores ensaios mecnicos e eltricos.

Cintica da reao

Figura1. (a) Espectros de NMR 1H do OM, da DEA e da

mistura OM/DEA na proporo molar do poliol D230 (OM/
DEA =1:0,74). (b) Espectros de NMR 1H do poliol D230C,
poliol D230 e mistura OM/DEA (1:0,74).

no intervalo 2,5 a 3,9 ppm, alm do aumento do pico em

2,2 ppm, o que sugere a formao de ligaes do tipo
ster ou amida[14]. Esse resultado parece indicar que,
mesmo quando no empregado o procedimento clssico
de catlise alcalina descrito na literatura[21,22], a reao
entre o leo de mamona e a dietanolamina ocorre quando
o sistema aquecido temperatura de 120 C.
Outro indcio da obteno dos poliis a partir do leo
de mamona e DEA a maior viscosidade dos produtos
em relao ao OM (Figura2), causada pelo aumento das
interaes intermoleculares com o aumento do teor de
hidroxilas no produto.

Sntese das poliuretanas

Os poliis D230C e D280C foram usados neste
trabalho apenas para fins de comprovao da formao de
poliis na ausncia de catalisador (Figura1b), ou seja, eles
no foram empregados na preparao das poliuretanas,
que foram obtidas a partir dos poliis D230, D280, T230
e T280. As resinas obtidas a partir desses quatro poliis
foram utilizadas de duas formas diferentes: (1) destinadas

O acompanhamento cintico da reao se deu com

base na reometria de placas paralelas em regime de
fluxo oscilatrio, segundo procedimento descrito em
2.7. Pode-se observar que no houve nenhuma alterao
acentuada no comportamento reolgico entre as resinas
provenientes das duas linhas de poliis, uma vez que as
quatro polimerizaes apresentaram os mesmos perfis de
curvas, como mostrado na Figura3. O grfico apresenta
duas curvas referentes G, que fornece o mdulo de
armazenamento (componente elstico) e G, relativa ao
mdulo de perda (componente viscoso).
A reao de formao das poliuretanas um processo
que ocorre por etapas, onde molculas de diferentes
tamanhos so formadas desde o incio da reao,
provocando um aumento dos mdulos de armazenamento
e de perda. No caso dos poliis utilizados neste trabalho,
o processo de formao dessas molculas ocorre a trs
dimenses, gerando a formao de redes. Porm, em
determinados momentos, essas novas ligaes, que
ainda no so suficientemente fortes, podem romperse, sob o efeito da tenso aplicada. Esse rompimento
pode ser observado pela inflexo na curva do mdulo de
armazenamento G.
A curva que representa G (mdulo de perda),
no incio da reao, se apresenta acima da curva do
componente elstico G. Porm, aps a inflexo, que
ocorre nos tempos de 45, 84, 38 e 45 minutos para as
resinas D230, D280, T230 e T280 respectivamente,
podese observar uma forte alterao na inclinao
da curva de G, indicando um aumento na velocidade
de reticulao. Em determinado momento, a curva G
ultrapassa G, indicando a solidificao da poliuretana.

Polmeros, vol. 23, n. 4, p. 552-558, 2013 555

Cardoso, O. R.; Balaban, R. C.-Preparao de resinas de poliuretana base de leo de mamona

e dietanolamina e sua aplicao em circuitos eletroeletrnicos

Figura3. Acompanhamento do comportamento reolgico durante o processo de gelificao da poliuretana.

Figura4. Dureza Shore D para as poliuretanas obtidas a partir

dos poliis D230, D280, T230 e T 280.

Dureza
A Figura4 mostra a dureza, na escala shore D,
para as poliuretanas sintetizadas neste trabalho. Podese observar que os valores de dureza mantiveram-se
praticamente constantes para todos os casos ao longo
de 101 dias de observao, nas condies utilizadas
para os ensaios. Entretanto, verificou-se que, no caso
dos poliis da linha T (trietanolamina como extensor
de cadeia), houve apenas pequena variao da dureza
com o aumento do ndice de hidroxila. Essa variao foi
bem mais acentuada para os poliis da linha D, o que
correspondeu expectativa de que um aumento no ndice
de hidroxila deveria elevar a dureza, como consequncia
do maior grau de reticulao, podendo haver, inclusive,
a participao de DEA no reagida, o que permitiria
interaes hidrognio enrijecendo ainda mais as cadeias.

Ensaio mecnico
A Figura5 apresenta os resultados dos ensaios
mecnicos obtidos para as poliuretanas estudadas.
Comparando os dados das poliuretanas obtidas a partir
dos poliis D230 e T230, cuja quantidade de grupos
556

hidroxila praticamente a mesma, o que, em princpio,

indicaria o mesmo grau de reticulao para os dois
polmeros, pode-se verificar que as resinas da linha D
apresentaram valores superiores aos da linha T para a
tenso de ruptura, mdulo de elasticidade e tenacidade.
Esses resultados esto compatveis com os de dureza
mostrados na Figura4, e parecem indicar que o poliol,
cujo extensor de cadeia uma amina secundria (DEA),
permite interaes intermoleculares mais fortes que a
amina terciria (TEA), atravs de ligaes hidrognio. Isto
significa que, utilizando-se a dietanolamina, possvel se
obter resinas com as mesmas propriedades mecnicas das
obtidas com trietanolamina, entretanto, com o emprego
de menores quantidades relativas dos demais insumos.
No caso da deformao, devido s resinas da linha D
apresentarem interaes mais fortes entre seus poliis,
como visto anteriormente, e, possivelmente, maior grau
de reticulao, a diminuio dessa propriedade j era
esperada. Para as resinas D230 e T230, naturalmente mais
flexveis em funo da menor reticulao, as variaes da
deformao no so to evidentes, embora a resina da
linha D requeira maior esforo para sua ruptura.
Embora a tenacidade, neste caso, seja usada
exclusivamente com fins comparativos, pode-se observar
que as poliuretanas da linha D apresentam essa
grandeza bem superior s apresentadas pela linha T. O
aumento do nmero de hidroxilas, quando comparados
os poliis T 230 e 280, respectivamente, fez com que a
tenacidade dobrasse em nmeros relativos, porm, ainda
permaneceram abaixo dos valores observados para as
poliuretanas D.
De uma forma geral, os ensaios mecnicos apontaram
melhorias em todas as propriedades para as resinas cujo
extensor de cadeia foi a DEA. Esse resultado de grande
relevncia quando a PU empregada em cabos eltricos
Polmeros, vol. 23, n. 4, p. 552-558, 2013

Cardoso, O. R.; Balaban, R. C.-Preparao de resinas de poliuretana base de leo de mamona

e dietanolamina e sua aplicao em circuitos eletroeletrnicos
e telefnicos que so instalados em locais que necessitam
que sejam feitas curvas/manobras mais acentuadas, e
durante os tracionamentos sofridos ao longo de operaes
de manuteno.

Ensaio eltrico
A Tabela4 mostra os resultados referentes s medidas
eltricas das poliuretanas produzidas a partir dos poliis
das linhas D e T, nas frequncias adotadas como
padro pelo departamento de Fsica da UFRN, onde as
mesmas foram efetuadas, de 1,0 Hz e 10,0 KHz.
As alteraes introduzidas na poliuretana em funo
do extensor de cadeia (DEA ou TEA) no alteraram a
capacidade de isolao desses polmeros, tendo sido
observada uma sutil reduo nos valores da constante
dieltrica para as resinas da linha D o que no afeta sua
utilizao como isolante de cabos. Os valores da constante
dieltrica, para ambas as linhas de resina, permaneceram
no intervalo de 2 a 3, portanto, dentro dos nveis apontados
na literatura para os materiais isolantes[23].
A Constante dieltrica () uma propriedade do
material isolante utilizado em capacitores que influi na

capacitncia total do dispositivo. Quando uma voltagem

aplicada entre dois eletrodos que constituem as placas de
um capacitor separado por material dieltrico, as cargas
dos tomos, molculas e ons presentes no material vo
sofrer deslocamento em resposta ao campo aplicado. Esse
fenmeno chamado de polarizao dieltrica. Quando,
entre as placas do capacitor, estiver um material dieltrico
este provocar um aumento da carga armazenada nas
placas do capacitor e a razo da carga com e sem o
dieltrico definida como constante dieltrica relativa
do material[24]. Matematicamente, =Q/Q0, ou seja,
a razo entre a carga Q, obtida com uma determinada
tenso no capacitor que contm um dado dieltrico, e
a carga Q0, que a carga que existiria se os eletrodos
estivessem separados pelo vcuo. A constante dieltrica
adimensional e pode ser entendida como a relao
entre um capacitor com determinado dieltrico e outro
capacitor com mesmas dimenses, cujo dieltrico o
vcuo ou o ar[23].
Os valores de capacitncia obtidos foram corrigidos
atravs das respectivas fugas, com a finalidade de se
calcular as constantes dieltricas. Embora no tenham

Figura5. Tenso de ruptura, deformao, mdulo de elasticidade e tenacidade para as poliuretanas obtidas a partir dos poliis D230,
D280, T230 e T280.
Tabela4. Resultados das determinaes eltricas para as poliuretanas obtidas a partir dos poliis D230, D280, T230 e T280.
Amostra

Espessura

Frequncia

(mm)
PUD230
PUT230
PUD280
PUT280

1,25
1,25
1,25
1,25

Leitura da
capacitncia (pF)

Fuga

Leitura da capacitncia

Constante

(pF)

corrigida (pF)

Dieltrica ()

1 Hz

24,60

0,080

19,83

2,991

10 KHz

22,50

0,050

17,73

2,674

1 Hz

26,30

0,089

21,53

3,247

10 KHz

24,00

0,053

19,23

2,900

1Hz

21,20

0,040

16,43

2,478

10 KHz

20,30

0,029

15,53

2,342

1 Hz

24,00

0,070

19,23

2,900

10 KHz

22,10

0,040

17,33

2,614

Polmeros, vol. 23, n. 4, p. 552-558, 2013 557

Cardoso, O. R.; Balaban, R. C.-Preparao de resinas de poliuretana base de leo de mamona

e dietanolamina e sua aplicao em circuitos eletroeletrnicos
sido observadas alteraes significativas nos valores das
constantes dieltricas, as poliuretanas da linha D se
mostraram mais eficazes com relao fuga de corrente,
sugerindo um maior poder de isolao.

Concluses
A anlise de ressonncia magntica nuclear (NMR
H) apresentou evidncias de que poliis podem ser
obtidos a partir de reaes de esterificao ou amidao
entre o leo de mamona e as etanolaminas, mesmo na
ausncia de um catalisador alcalino, porm, a altas
temperaturas (120 C).
As anlises reolgicas, em regime oscilatrio,
mostraram comportamentos idnticos para os dois tipos
de poliuretana obtidos a partir da DEA (D) e TEA (T),
com relao cintica das reaes. Entretanto, os poliis
da linha D fornecem poliuretanas que apresentam
durezas e demais propriedades mecnicas superiores s da
linha T. Portanto, essas resinas podero ser formuladas
com menores ndices de hidroxila, menores custos e
maior eficincia, alm de outras facilidades relacionadas
aquisio e transporte da DEA, j que este um produto
livre de controle fiscal.
A incorporao da DEA na cadeia da PU
tambm proporcionou boas propriedades eltricas.
Analogamente s resinas da linha T, as resinas da
linha D apresentaram constantes dieltricas em
torno de 3,0, no havendo alterao significativa nesta
propriedade, viabilizando o emprego desses polmeros no
encapsulamento de componentes eletroeletrnicos.
1

Agradecimentos
Os autores agradecem ao professor Jos Daniel
Melo, do departamento de Engenharia de Materiais da
UFRN, pelos ensaios mecnicos, e ao professor Uilame
Umbelino Gomes, do departamento de Fsica da UFRN,
pelos ensaios eltricos.

Referncias Bibliogrficas
1. Jeevananda, T. & Siddaramaiah-Eur. Polym. J.,39, p.569
(2003). http://dx.doi.org/10.1016/S0014-3057(02)00272-0
2. Xie, H. -Q. & Guo, J. -S.-Eur. Polym. J.,38, p.2271(2002).
http://dx.doi.org/10.1016/S0014-3057(02)00121-0
3. Athawale, V. & Kolekar, S.-Eur. Polym. J.,34, p.1447
(1998). http://dx.doi.org/10.1016/S0014-3057(97)00282-6
4. Tran, N. B.; Vialle, J. & Pham, Q. T.-Polymer,38, p.2467
(1997).
5. Ogunniyi, D. S.-Bioresour. Technol.,97, p.1086
(2006).
PMid:15919203.
http://dx.doi.org/10.1016/j.
biortech.2005.03.028
6. Yeganeh, H. & Hojati-Talemi, P.-Polym. Degrad.
Stabil., 92, p.480 (2007). http://dx.doi.org/10.1016/j.
polymdegradstab.2006.10.011
7. Mendes, R. K.; Cervini, P. & Cavalheiro, . T.
G.-Talanta,68, p.708 (2006). PMid:18970379. http://
dx.doi.org/10.1016/j.talanta.2005.05.012

558

8. Palanisamy, A.; Rao, B. S.; and Mehazabeen, S.-J. Polym.

Environ., 19, p.698 (2011). http://dx.doi.org/10.1007/
s10924-011-0316-2
9. Almeida, A. E. F. S.; Ferreira, O. P.-Polmeros,16,
p.252
(2006).
http://dx.doi.org/10.1590/S010414282006000300017
10. American Oil Chemists SocietyAOCS.-AOCS Official
Method Cd13-60-Hidroxil Value, AOCS (2009)
11. American Oil Chemists SocietyAOCS.-AOCS Official
Method F9a44-Acidity Value, AOCS (2009)
12. American Oil Chemists SocietyAOCS.-AOCS
Official Method Tg1a-64- Iodine Value-Wijs Method,
AOCS (2009)
13. American
Society
for
Testing
and
Materials-ASTM.-ASTM D1533-00-Standard Test
Method for Water in insulating liquids by coulometric Karl
Fischer Titration, ASTM (2005).
14. American
Society
for
Testing
and
Materials-ASTM.-ASTM D2572-Standard Test
Method for Isocianate Groups in Urethane Matherials or
Prepolymers, ASTM (1997).
15. Silverstein, R. M.; Bassler, G. C. & Morrill, T.
C.-Identificao Espectromtrica De Compostos
Orgnicos, John Wiley and Sons, Rio de Janeiro (1998).
16. Mano, E.B.-Polmeros Como Materiais De Engenharia,
Edgard Blucher Ltda, So Paulo (1994).
17. Odian
G.-Principles
of
Polimerization,
Wiley-Interscience, New Jersey (2004). http://dx.doi.
org/10.1002/047147875X
18. Demchenko, Y. A.; Studenovsk, M.; Sedlkova, Z.;
loufov, I.; Baldrian J. & Ilavsk, M.-Eur. Polym.
J., 39, p.437 (2003). http://dx.doi.org/10.1016/S00143057(02)00243-4
19. American
Society
for
Testing
and
Materials-ASTM.-ASTM D2240-Standard Test
Method for Rubber Property-Durometer Hardness,
ASTM (2010).
20. Freire, R. M. M.-Cultivo da Mamona, Embrapa
(2006). Disponvel em: <http://sistemasdeproducao.
cnptia.embrapa.br/FontesHTML/Mamona/
CultivodaMamona_2ed/oleo.html>. Acesso em:27
jun.2012.
21. Conceio, M. M.; Candeia, R. A.; Silva, F. C.; Bezerra, A.
F. & Fernandes Junior, V. J. & Souza, A. G.-Renew. Sust.
Energ. Rev.,11, p.964 (2007). http://dx.doi.org/10.1016/j.
rser.2005.10.001
22. Kulkarni, M. G.; Dalai, A. K. & Bakishi, N. N.-Bioresour.
Technol.,98, p.2027 (2006). PMid:17071076. http://dx.doi.
org/10.1016/j.biortech.2006.08.025
23. Willians, E. J.; Metcalfe, H. C.; Trinklein, F. E.; Lefler,
R. W. & Mello, L. J. S.-Fsica Moderna-Um Curso
Programado, Renes, Rio de Janeiro (1970).
24. Nucci, A. M.-Estudo de propriedades dieltricas de
sistema epxi-anidrido, Tese de Doutorado, Universidade
Federal do Rio Grande do Sul, Brasil (2005).
Enviado: 16/04/12
Reenviado: 22/07/12
Aceito: 17/09/12

Polmeros, vol. 23, n. 4, p. 552-558, 2013