Tesis Degradacion de Geomembranas Por Combustibles

UNIVERSIDADE DE SO PAULO
INSTITUTO DE QUMICA DE SO CARLOS
CLEVER APARECIDO VALENTIN
Estudo da degradao de geomembrana de polietileno de alta

densidade de 2,5 mm de espessura frente gasolina, leo diesel e
lcool combustvel
So Carlos
2008
CLEVER APARECIDO VALENTIN
Estudo da degradao de geomembrana de polietileno de alta densidade de 2,5

mm de espessura frente gasolina, leo diesel e lcool combustvel
Dissertao apresentada ao Instituto de Qumica de

So Carlos da Universidade de So Paulo para
obteno do ttulo de Mestre em Cincias
rea de Concentrao: Qumica Analtica

Orientadora: Profa. Dra. Maria Olmpia de Oliveira
Rezende
So Carlos
2008
DEDICATRIA
Dedico este trabalho a Sandra, minha esposa, com muito amor e carinho, pela
namorada que foi e esposa maravilhosa que est sendo, em todos esses anos de
convivncia, e tambm ao nosso filho Cleber Felipe, que est complementando
nossa felicidade.
AGRADECIMENTOS
Aos meus pais, Clovis e Inez grandes responsveis pela concluso desta etapa em
minha vida, sem eles teria sido impossvel!
Ao meu irmo Leonardo, pela importantssima ajuda e incentivo.
Ao Professor Benedito Bueno, responsvel direto pelo meu crescimento profissional

e pessoal, e tambm pela pessoa que .
Ao Daniel, Marcus, Walter, Danilo, Fagner, Sergio, Paulo, Juliana, Natalia, Ana,
Aline, Camila, Julio, Rafael, Thelma, Fernando, Neto pela grande amizade
construda, e muitos colegas do Laboratrio de Geossintticos e Departamento de
Geotecnia.
A minha orientadora Maria Olmpia, pela oportunidade e confiana na realizao do

trabalho.
A Maria Diva, pelo auxlio na execuo dos trabalhos, com grande conhecimento e
experincia.
Ao grupo de Biopolmeros e Biomateriais, Ana Plepis, zer e Virgnia, pela ajuda nos
testes de DSC e amizade de todos.
Ao Evaldo (Empresa Proteu), pela construo do equipamento de Difuso.
A todas as pessoas que contriburam para que o trabalho fosse realizado.
RESUMO
VALENTIN, C. Ap. Estudo da degradao de Geomembrana de Polietileno de

Alta Densidade de 2,5 mm de espessura frente Gasolina, leo Diesel e lcool
combustvel. 2008. Dissertao (Mestrado) Instituto de Qumica de So Carlos,
Universidade de So Paulo, So Carlos, 2008.
Os constantes vazamentos de combustveis derivados do petrleo nos postos de
abastecimento tm gerado grande preocupao em diversos pases do mundo.
Estes combustveis apresentam em sua composio compostos orgnicos, entre
eles os hidrocarbonetos poliaromticos (HPAs) nocivos sade humana. Este
trabalho visa ao estudo da eficincia de uma camada de impermeabilizao,
constituda por uma Geomembrana de Polietileno de Alta Densidade (PEAD) de 2,5
mm de espessura. Os estudos se basearam em anlises fsicas (Densidade),
mecnicas (Trao e Permeabilidade) e trmicas (Calorimetria Exploratria
Diferencial) da geomembrana exposta aos trs combustveis, alm de analisar a
estanqueidade por Difuso, na geomembrana intacta. Os resultados mostraram que:
a densidade das geomembranas sofre pequenas variaes, e que para um perodo
de at 6 meses o parmetro mantido; as resistncias mecnicas apresentam maior
influncia nas suas propriedades em relao ao leo diesel e gasolina, e menor para
o lcool; os testes de anlise trmica mostram que as cadeias polimricas
mantiveram as ligaes atmicas, baseado nas temperaturas de fuso e
degradao; os testes de permeabilidade ao vapor dgua mostram que a
geomembrana exposta gasolina apresenta tendncia de aumento da
permeabilidade em funo do tempo; os resultados dos testes de impermeabilizao
a um grupo de compostos policclicos aromticos, mostram que a geomembrana
apresenta desempenho menos satisfatrio para os compostos antraceno e
naftaleno. A geomembrana de polietileno de alta densidade de 2,5 mm uma boa
alternativa na preveno da contaminao pelos compostos estudados, at um
perodo aproximado de um ano, tendo em vista seu desempenho no perodo
estudado.
Palavras chave: HPAs, Polietileno, Geomembrana.
ABSTRACT
VALENTIN, C. Ap. Degradation study of the High Density Polyetilene
Geomembrane of 2.5 mm thickness front to gasoline, diesel oil and alcohol
fuel. 2008. Dissertation Instituto de Qumica de So Carlos, Universidade de So
Paulo, So Carlos, 2008.
The constant petrol fuel leaks in gas stations has been caused concern in many
countries around the world. This fuel has toxic organic compounds in their
composition, like Polyciclic Aromatic Hidrocarbons (PAHs) harmful to the human
health. In this work the efficiency of the protection layer with a Hight Density
Polyetilene Geomembrane (HDPE) 2.5 mm thickness was used. The study is based
upon the physical (density), mecanical (Tensile and Permeability) and thermal tests
(Differential Scanning Calorimetry) and was used for the three fuels, as well as the
difusion test of intact geomembrane. The results show that the geomembrane density
has changed a little bit, holding the standard values up to 6 months; the mecanical
resistence decreases in diesel oil and gasoline, and increases in alcohol; the thermic
analisys tests show that the polimeric chains maintain the same chemical bonds,
based on the melting point and degradation temperature; the water vapor
permeability test shows, as the time increases, the water vapor throught the
geomembrane which was exposed to gasoline tends to increase; the results of
impermeabilization test of a poliaromatic compound group shows that the
geomembrane is less efective to antracene and naftalene compounds. The hight
density polyethylene geomembrane of 2.5 mm thickness is a good alternative
preventing contamination of water and soil, by the compounds under stusy, about up
to one year, based on this time of study performance.
Key words: PAHs, Polyetilene, Geomembrane.
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS.....................................................................................................i
LISTA DE TABELAS.................................................................................................viii
LISTA DE SIGLAS......................................................................................................xi
1 INTRODUO
1.1 Generalidades...........................................................................................20
1.2 Justificativa................................................................................................24
1.3 Objetivos....................................................................................................26
2 REVISO BIBLIOGRFICA
2.1 Introduo
2.1.1 Tanques de armazenamento de combustveis............................27
2.2 Hidrocarbonetos aromticos......................................................................29
2.3 Hidrocarbonetos poliaromticos................................................................30
2.4 Polietileno..................................................................................................33
2.5 Densidade do polmero..............................................................................34
2.6 Cristalinidade.............................................................................................37
2.7 Revestimento com geomembranas de PEAD...........................................39
2.8 Antioxidantes.............................................................................................42
2.8.1 Mecanismo de oxidao..............................................................43
2.9 Cargas (fillers)...........................................................................................45
2.10 Propriedades mecnicas.........................................................................47
2.11 Resistncia trao................................................................................49
2.12 Anlise trmica........................................................................................53
2.13 Calorimetria exploratria diferencial (DSC).............................................54
2.14 Permeabilidade........................................................................................56
2.15 Permeao atravs de filmes polimricos...............................................58

2.16 Cromatografia..........................................................................................60
2.17 Cromatografia gasosa.............................................................................61
2.18 Detector (Espectrometria de massas).....................................................63
2.19 Extrao em fase slida (SPE)................................................................65
3 MATERIAIS E MTODOS
3.1 Combustveis............................................................................................67
3.2 Geomembrana de polietileno de alta densidade.......................................67
3.3 Reservatrios dos ensaios de compatibilidade.........................................68
3.4 Ensaio de densidade.................................................................................69
3.5 Ensaio de trao........................................................................................69
3.6 Calorimetria exploratria diferencial (DSC)...............................................70
3.7 Permeabilidade ao vapor dgua...............................................................70
3.8 Difuso.......................................................................................................71
3.9 Cromatografia gasosa...............................................................................73
3.10 Metodologias
3.10.1 Preparao preliminar da amostra.............................................74
3.10.2 Reservatrio de combustveis....................................................74
3.10.3 Ensaio de densidade.................................................................75
3.10.4 Ensaio de trao........................................................................75
3.10.5 Ensaio de calorimetria exploratria diferencial (DSC)...............76
3.10.6 Ensaio de permeabilidade ao vapor dgua...............................76
3.10.7 Ensaio de difuso......................................................................76
3.10.8 Extrao em fase slida e cromatografia gasosa......................77
3.10.9. Ensaios de recuperao...........................................................78
4 RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 Ensaio de densidade.................................................................................79
4.2 Ensaio de trao
4.2.1 Tenso de escoamento...............................................................82
4.2.2 Mdulo de elasticidade................................................................90
4.2.3 Tenso de ruptura........................................................................93
4.3 Calorimetria exploratria diferencial........................................................101
4.4 Permeabilidade ao vapor dgua.............................................................108
4.5 Difuso dos contaminantes.....................................................................111
5 CONCLUSES.....................................................................................................115
6 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.....................................................................116
7 ANEXOS...............................................................................................................121
Lista de Figuras
Figura 1 Crescimento populacional mundial ......................................................... 23

Figura 2 Crescimento do consumo de energia....................................................... 23
Figura 3 Porcentagem dos causadores de contaminao..................................... 28
Figura 4 Estrutura tpica de alguns hidrocarbonetos aromticos........................... 30
Figura 5 Estrutura de alguns hidrocarbonetos poliaromticos............................... 32
Figura 6 Representao esquemtica da estrutura do PEAD................................ 35
Figura 7 - Grfico de comparao de densidades de diversos materiais................. 37
Figura 8 - Estrutura das cadeias dos diferentes tipos de polietileno: (a) alta
densidade, (b) baixa densidade e (c) linear de baixa densidade.............................. 38
Figura 9 - Representao esquemtica de uma matriz polimrica mostrando as
regies cristalinas...................................................................................................... 39
Figura 10 - Filme de polietileno de alta densidade revestindo uma lagoa................ 41
Figura 11 Propriedade do polmero vs. carga (filler) e o enchimento
extender..................................................................................................................... 48
Figura 12 - Curva geral tenso-deformao de um termoplstico tpico................... 50
Figura 13 - Curva tenso-deformao....................................................................... 51
Figura 14 Dimenses dos corpos de prova utilizados nos ensaios........................ 53
Figura 15 - Curva DSC tpica para polmeros orgnicos........................................... 56
Figura 16 - Suporte para o teste de transmisso de vapor dagua........................... 58
Figura 17 - Concentrao da permeao de solventes orgnicos............................ 61
Figura 18 - Separao por interaes analito-fase estacionria............................... 62
Figura 19 Esquema das partes bsicas de um cromatgrafo gasoso simples...... 64

Figura 20 - Sistema analtico para extrao em fase slida (SPE)........................... 67
Figura 21 Bobina de geomembrana de PEAD 2,5 mm.......................................... 68
Figura 22 Armazenamento das placas nos reservatrios...................................... 69
Figura 23 Mquina universal de ensaios EMIC utilizada nos ensaios de trao ...71
Figura 24 Recipiente e balana semi-analtica utilizados no ensaio de
permeabilidade ao vapor........................................................................................... 72
Figura 25 Permemetro para isolamento............................................................... 73
Figura 26 Geomembrana exposta gasolina variao mdia de densidade......81
Figura 27 Geomembrana exposta ao lcool Geomembrana exposta ao leo
diesel..........................................................................................................................81
Figura 28 Geomembrana exposta ao leo diesel variao mdia de
densidade...................................................................................................................82
Figura 29 Geomembrana exposta a gasolina - variao mdia da tenso de
escoamento ...............................................................................................................87
Figura 30 Geomembrana exposta ao lcool - variao mdia da tenso de
escoamento ...............................................................................................................88
Figura 31 Geomembrana exposta ao leo diesel - variao mdia da tenso de
escoamento ...............................................................................................................88
Figura 32 Geomembrana exposta a gasolina - variao mdia da deformao de
escoamento ...............................................................................................................89
Figura 33 Geomembrana exposta ao lcool - variao mdia da deformao de
escoamento ...............................................................................................................89
Figura 34 Geomembrana exposta ao leo diesel - variao mdia da deformao
de escoamento...........................................................................................................90
Figura 35 Geomembrana exposta a gasolina - variao mdia do mdulo............92

Figura 36 Geomembrana exposta ao lcool - variao mdia do mdulo..............92
Figura 37 Geomembrana exposta ao leo diesel - variao mdia do mdulo......93
ruptura........................................................................................................................98
ruptura.......................................................................................................................99
ruptura.......................................................................................................................99
ruptura......................................................................................................................100
ruptura......................................................................................................................100
Figura 43 Geomembrana exposta ao leo diesel - variao mdia da deformao
de ruptura.................................................................................................................101
Figura 44
Calorimetria de Varredura Diferencial geomembrana exposta
gasolina....................................................................................................................102
Figura 45
Calorimetria de Varredura Diferencial geomembrana exposta ao
lcool........................................................................................................................102
Figura 46 Calorimetria de Varredura Diferencial geomembrana exposta ao leo
Diesel........................................................................................................................103
Figura 47 Geomembrana exposta a gasolina variao da temperatura de
fuso.........................................................................................................................104
Figura 48 Geomembrana exposta ao lcool - variao da temperatura de
fuso.........................................................................................................................104
Figura 49 Geomembrana exposta ao leo diesel - variao da temperatura de

fuso.........................................................................................................................105
Figura 50 Geomembrana exposta a gasolina - variao da temperatura de
degradao...............................................................................................................105
degradao...............................................................................................................106
degradao...............................................................................................................106
Figura 53 Geomembrana exposta a gasolina - variao da cristalinidade............107
Figura 54 Geomembrana exposta ao lcool - variao da cristalinidade..............107
Figura 55 Geomembrana exposta ao leo diesel - variao da cristalinidade......108
Figura 56 Geomembrana exposta gasolina - variao da permeabilidade ao
vapor dgua.............................................................................................................109
Figura 57 Geomembrana exposta ao lcool - variao da permeabilidade ao vapor
dgua.......................................................................................................................110
Figura 58 Geomembrana exposta ao leo diesel - variao da permeabilidade ao
vapor dgua.............................................................................................................110
Figura 59 Curvas da concentrao de cada composto presente na gua pela
anlise da difuso.....................................................................................................113
Figura 60 Ensaio de trao da amostra intacta - longitudinal.............................. 121
Figura 61 Ensaio de trao da amostra intacta transversal ............................. 121
Figura 62 Ensaio de trao da geomembrana exposta gasolina 2 meses
longitudinal ............................................................................................................. 122
transversal............................................................................................................... 122

longitudinal.............................................................................................................. 123
Figura 65 -
Ensaio de trao da geomembrana exposta gasolina 4 meses
transversal............................................................................................................... 123
Figura 66 - Ensaio de trao da geomembrana exposta gasolina 6 meses
longitudinal ............................................................................................................. 124
Figura 67-
Ensaio de trao da geomembrana exposta gasolina 6 meses
transversal............................................................................................................... 124
Figura 68 - Ensaio de trao da geomembrana exposta ao lcool 2 meses
longitudinal ............................................................................................................. 125
Figura 69 -
Ensaio de trao da geomembrana exposta ao lcool 2 meses
transversal............................................................................................................... 125
Figura 70 -
longitudinal.............................................................................................................. 126
Figura 71 -
transversal............................................................................................................... 126
Figura 72 -
longitudinal.............................................................................................................. 127
Figura 73 -
transversal............................................................................................................... 127
Figura 74 - Ensaio de trao da geomembrana exposta ao leo diesel 2 meses
longitudinal.............................................................................................................. 128
transversal............................................................................................................... 128

longitudinal.............................................................................................................. 129
transversal............................................................................................................... 129
longitudinal.............................................................................................................. 130
transversal............................................................................................................... 130
Figura 80 - Ensaio de DSC geomembrana intacta................................................. 131
Figura 81 - Ensaio de DSC geomembrana exposta gasolina-2 meses............... 131
Figura 84 - Ensaio de DSC geomembrana exposta ao lcool-2 meses................ 133
Figura 85 - Ensaio de DSC geomembrana exposta ao lcool-4 meses................. 133
Figura 86 - Ensaio de DSC geomembrana exposta ao lcool-6 meses................. 134
Figura 87 - Ensaio de DSC geomembrana exposta ao leo diesel-2 meses......... 134
Figura 90 - Ensaio de permeabilidade ao vapor geomembrana intacta................. 136
Figura 91 - Ensaio de permeabilidade ao vapor geomembrana exposta gasolina
meses...................................................................................................................... 136
Figura 92 - Ensaio de permeabilidade ao vapor geomembrana exposta gasolina 4
meses...................................................................................................................... 137
Figura 93 - Ensaio de permeabilidade ao vapor geomembrana exposta gasolina 6
meses...................................................................................................................... 137
Figura 94 - Ensaio de permeabilidade ao vapor geomembrana exposta ao lcool 2

meses...................................................................................................................... 138
meses...................................................................................................................... 138
meses...................................................................................................................... 139
Figura 97 - Ensaio de permeabilidade ao vapor geomembrana exposta ao leo
diesel 2 meses ........................................................................................................ 139
diesel 4 meses......................................................................................................... 140
diesel 6 meses......................................................................................................... 140
Figura 100 Teste de recuperao 1..................................................................... 141
Figura 101 Teste de recuperao 2..................................................................... 142
Figura 102 Amostra de solo contaminado............................................................ 143
Figura 103 Amostra 1 (primeiro ms)................................................................... 144
Figura 104 Amostra 2 (segundo ms).................................................................. 145
Figura 105 Amostra 3 (terceiro ms).................................................................... 146
Figura 106 Amostra 4 (quarto ms)..................................................................... 147
Figura 107 Amostra 5 (quinto ms)...................................................................... 148
Figura 108 Amostra 6 ( sexto ms)...................................................................... 149
Lista de Tabelas
Tabela 1 reas contaminadas do Estado de So Paulo ....................................... 28

Tabela 2 - Comparao entre as principais propriedades do PEBD, PELBD e PEAD
................................................................................................................................... 34
Tabela 3 - Tabela de diversas propriedades das geomembranas de PEAD-lisa,
manual tcnico.......................................................................................................... 43
Tabela 4 Tabela dos valores das dimenses dos Corpos de prova........................54
Tabela 5 - Tcnica de anlise trmica mais utilizadas.............................................. 55
Tabela 6 Valores de densidade e resistncia trao............................................69
Tabela 7 Resultados dos testes de densidade amostra intacta.......................... 79
Tabela 8 - Resultados dos testes densidade geomembrana em contato com
gasolina..................................................................................................................... 79
Tabela 9 - Resultados dos testes densidade geomembrana em contato com
lcool......................................................................................................................... 80
Tabela 10 - Resultados dos testes densidade geomembrana em contato com leo
diesel......................................................................................................................... 80
Tabela 11 - Tenses e deformaes de escoamento geomembrana intacta........ 83
Tabela 12 - Tenses e deformaes de escoamento geomembrana em contato
com gasolina (perodo de 2 meses).......................................................................... 83

com lcool (perodo de 2 meses).............................................................................. 84
com lcool (perodo de 4 meses)............................................................................. 85
com lcool (perodo de 6 meses)............................................................................. 85
com leo diesel (perodo de 2 meses)..................................................................... 86
com leo diesel (perodo de 4 meses)..................................................................... 86
com leo diesel (perodo de 6 meses)...................................................................... 86
Tabela 21 - Mdulos de elasticidade (MPa) sentido longitudinal........................... 91
Tabela 22 - Mdulos de elasticidade (MPa) sentido transversal............................ 91
Tabela 23 - Tenses e deformaes de ruptura geomembrana intacta................ 94
Tabela 24 - Tenses e deformaes de ruptura geomembrana em contato com
gasolina (2 meses).................................................................................................... 94
gasolina (4 meses).................................................................................................... 94
gasolina (6 meses).................................................................................................... 95
lcool (2 meses)........................................................................................................ 95

lcool (4 meses)........................................................................................................ 96
lcool (6 meses)........................................................................................................ 96
leo diesel (2 meses)................................................................................................ 97
leo diesel (4 meses)................................................................................................ 97
leo diesel (6 meses)................................................................................................ 97
Tabela 33 - Tabela de resultados do teste de calorimetria exploratria diferencial
temperatura de fuso, temperatura de degradao e cristalinidade........................103
Tabela 34 Resultados de permeabilidade ao vapor..............................................109
Tabela 35 Testes de recuperao dos HPAs........................................................111
Tabela 36 Compostos e concentraes encontradas...........................................112
Tabela 37 - Compostos e concentraes encontradas em cada perodo de anlise,
em ppb e %..............................................................................................................112
Lista de Siglas
ASTM
American society test method
BTEX
Benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos
CADAC
Cadastro de acidentes ambienais
CETESB
Companhia de tecnologia de saneamento ambiental
CG
Cromatografia gasosa
EPA
Environmental protection agency
HPAS
Hidrocarbonetos policclicos aromticos
PEAD
Polietileno de alta densidade
PEBD
Polietileno de baixa densidade
PELBD
Polietileno linear de baixa densidade
PTFE
Politetrafluoretileno
RMSP
Regio metropolitana de So Paulo
SASC
Sistema de armazenamento subterrneo de combustveis
SPE
Solid phase extraction
Introduo_________________________________________________________ 20
1. INTRODUO
1.1. Generalidades
No contexto mundial, o armazenamento de combustveis automotivos

em tanques subterrneos considerado potencialmente poluidor. A
ocorrncia de vazamentos no seu armazenamento pode comprometer a
qualidade do solo, dos aqferos subterrneos e, conseqentemente, afetar a
sade humana.
Nesse contexto, o processo de armazenamento dos combustveis tem
sido de grande interesse nas ltimas dcadas.
Na dcada de 1980, a Agncia Americana de Proteo Ambiental
(EPA) estipulou um prazo de dez anos (1988-1998) para que os proprietrios
de Sistemas de Armazenamento Subterrneo de Combustveis (SASC)
cumprissem as exigncias tcnicas de substituio de seus equipamentos e
conseqente implantao de medidas preventivas (EPA, 2004). No Brasil, o
processo de licenciamento ambiental que visa adequao das atividades de
SASC passou a ser obrigatrio a partir da Resoluo CONAMA-273, de 29
de novembro de 2000. Esta resoluo estabelece o cadastramento e o
licenciamento ambiental de postos e sistemas retalhistas de combustveis. A
partir da Resoluo SMA-5, de 28 de maro de 2001, o Setor de
Planejamento de Aes Especiais da CETESB fez o cadastramento
ambiental de 8.489 postos e sistemas retalhistas de combustveis no Estado
de So Paulo sendo 1.874 na capital, 5.544 no interior e 2.945 na Regio
Metropolitana, incluindo o Municpio de So Paulo e criou uma agenda
Introduo_________________________________________________________ 21
fixando o prazo de cinco anos para que os estabelecimentos em operao
fossem licenciados. (CETESB, 2005)
De acordo com o levantamento do Cadastro de Acidentes Ambientais
da CETESB (CADAC), no perodo de 1984 a 2004 as situaes emergenciais
de vazamentos de combustveis automotivos em postos e sistemas
retalhistas de combustveis no estado de So Paulo, corresponderam a
aproximadamente 9% (550) do total de casos registrados (5.884). Essas
atividades comerciais tambm so responsveis pelo elevado nmero de
reas contaminadas. At novembro de 2004, a CETESB tinha registrado
1.336 reas contaminadas. Desse total, 69 % (931) foram causadas por
vazamentos de postos de combustveis (CETESB, 2005).
Ainda segundo dados das reas contaminadas no estado de So
Paulo, a maior concentrao dessas reas encontra-se no municpio de So
Paulo (397), o que possivelmente est associado maior concentrao
desses estabelecimentos na capital. Dados da Prefeitura indicam a existncia
de 2.267 postos de combustveis no municpio (CETESB, 2005).
Como fatores significativos que contribuem para o elevado nmero de
ocorrncias dessa natureza, incluem-se os envelhecimentos dos tanques,
das tubulaes e acessrios nos locais de armazenamento de combustvel.
Os acidentes ambientais em postos e sistemas retalhistas de
combustveis, com destaque para o comrcio varejista de combustveis
automotivos, caracterizam-se como uma importante fonte de contaminao
do solo e de guas subterrneas, principalmente nas regies metropolitanas
(CETESB, 2005).
Introduo_________________________________________________________ 22
O processo de contaminao pode ser de extrema gravidade, visto
que estes ambientes apresentam-se confinados como galerias subterrneas
de concessionrias pblicas ou privadas, gerando riscos de incndio e
exploso.
Cole (1994) menciona que outra sria conseqncia dessas
ocorrncias so os incmodos causados pelo odor de combustvel quando
este atinge o interior de residncias e estabelecimentos comerciais. Este
processo expe os seres humanos a substncias txicas, entre as quais
esto os hidrocarbonetos monoaromticos, mais conhecidos como BTEX
(benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos). Embora no seja muito comum
tambm possvel ocorrer contaminao das redes de abastecimento de gua
potvel por meio da migrao de poluentes para o interior das tubulaes.
(CETESB, 2003).
O
constante
crescimento
populacional
acoplado
ao
grande
consumismo por produtos de melhor qualidade resultam em uma poluio

mundial em escala massiva. A poluio ambiental pode ser dividida entre as
categorias; gua, ar e solo, mas todas elas esto interligadas. Por exemplo,
alguns gases emitidos para a atmosfera podem ser convertidos em cidos
fortes atravs de processos qumicos atmosfricos, caindo no solo na forma
de chuva cida. Disposio imprpria de resduos perigosos pode lixiviar para
as guas subterrneas liberando eventualmente fluxos de contaminantes
para a gua. (MANAHAN, 1999).
O crescimento da populao mundial e do consumo de energia entre
1890 e 1990, que trouxe como conseqncia o aumento na gerao de
resduos e poluio ambiental, so mostrados nas Figuras 1 e figura 2.
Introduo_________________________________________________________ 23
Figura 1 Crescimento da populao mundial (ADAPTADO DE REEVE, 2002).
Figura 2 Crescimento do consumo de energia (ADAPTADO DE REEVE, 2002).
Como uma segunda categoria de fonte de contaminao do solo e das

guas subterrneas, esto includas as fontes projetadas para armazenar,
tratar e/ou dispor substncias no solo. Entre estas possveis fontes esto
reunidas as reas de disposio de resduos (aterros sanitrios e industriais,
lixes, bota-fora etc.); lagoas de armazenamento e tratamento de vrios tipos
de efluentes industriais, depsitos ou pilhas de resduos de minerao;
Introduo_________________________________________________________ 24
tanques de armazenamento de substncias, areos ou subterrneos
(LAGREGA, 2001).
Os hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPAs) tambm
formam um grande grupo de compostos com ocorrncias freqentes no meio
ambiente, por fontes de contaminao natural e antropognica. Quando dois
ou mais anis benznicos podem estar unidos, dividindo pares de tomos de
carbonos, estes so conhecidos como HPAs.
Presente nos combustveis automotivos, gasolina e leo diesel, os
HPAs fazem parte de uma importante classe de contaminantes dos solos e
de guas subterrneas, por trazerem grandes prejuzos sade humana.
Neste sentido, considerando as informaes sobre acidentes envolvendo tais
substncias, principalmente os vazamentos em tanques de armazenamento,
estudos de preveno so fundamentais para a preveno de certas
doenas, alm de buscar preservar a gua de boa qualidade para as
geraes futuras.
1.2. Justificativa
Com o aumento das frotas de veculos automotivos movidos a lcool,

gasolina e leo diesel, principalmente nos grandes centros urbanos,
houve tambm um conseqente acrscimo no nmero de postos de
abastecimento. Isto remete a uma maior probabilidade de ocorrncias de
vazamentos em tanques de armazenamento. Dessa forma, o trabalho visa
estudar a aplicao de uma camada de proteo, composta por
Geomembrana de Polietileno de Alta Densidade, junto aos tanques de
Introduo_________________________________________________________ 25
armazenamento, para que eventuais vazamentos ou derrames estejam
confinados em uma rea conhecida e relativamente pequena.
Os resultados desta pesquisa tm aplicao prtica imediata j que
possibilita da aplicao de procedimentos de remediao ou remoo e
disposio dos solos, no processo de contaminao dos solos e das
guas subterrneas. Desta forma, trata-se de uma contribuio de grande
dimenso, tendo em vista que a permeao de certos compostos atravs
do solo e conseqente contaminao de lenis de gua subterrnea
ocasionam srios problemas para toda a populao.
Objetivos__________________________________________________________ 26
1.3. Objetivo
O objetivo do trabalho avaliar as propriedades mecnicas e

estruturais de uma Geomembrana de Polietileno de Alta Densidade de 2,5
mm, por meio de ensaios de Resistncia Mecnica, Anlise Trmica,
Permeabilidade e estanqueidade, frente a hidrocarbonetos policclicos
aromticos (HPAs).
As informaes obtidas a partir dos ensaios permitiro avaliar tanto a
possibilidade da sua aplicao como barreira de proteo aos
combustveis estudados, como tambm servir como base de clculo do
perodo de espera para o tratamento da regio contaminada.
Reviso Bibliogrfica________________________________________________ 27
2. REVISO BIBLIOGRFICA
2.1. Introduo
2.1.1 Tanques de armazenamento de combustveis
origem
das
reas
contaminadas
est
relacionada
ao
desconhecimento, em pocas passadas, de procedimentos seguros para

manejo de substncias perigosas, ao desrespeito a esses procedimentos
seguros
ocorrncia
desenvolvimento
dos
de
acidentes
processos
ou
produtivos,
vazamentos
de
durante
transporte
ou
o
de
armazenamento de matrias primas e produtos.

A existncia de uma rea contaminada pode gerar srios problemas,
entre os quais podem-se citar os danos sade humana, comprometimento
da qualidade dos recursos hdricos, restries ao uso do solo e danos ao
patrimnio pblico e privado, com desvalorizao das propriedades e danos
ao meio ambiente.
Em maio de 2002, a CETESB divulgou a existncia de 255 reas
contaminadas no estado de So Paulo. Em outubro de 2003 este nmero
passou para 727, em novembro de 2004 para 1.336, e em maio de 2005 a
lista foi novamente atualizada, totalizando 1.504 reas contaminadas. Na
Tabela 1 apresentada a distribuio das reas contaminadas do estado de
So Paulo.
Tabela 1 reas contaminadas do Estado de So Paulo Maio 2005 (ADAPTADO DE
CETESB, 2003)
Regio/Atividade
Comercial
Industrial
Resduos
So Paulo
* RMSP outros
Interior
Litoral
Vale do Paraba
Total
28
11
44
10
1
94
42
70
84
31
19
246
20
11
21
10
0
62
Postos de
Combustvel
398
222
332
63
71
1.086
Acidentes
Desconhecidos
2
4
9
1
0
16
* RMSP Regio Metropolitana de So Paulo
A partir da Tabela 1, verifica-se que os postos de combustveis so a

atividade com o maior nmero de registros: 1086 (73% do total), seguidos
das atividades industriais com 246 (16%), das atividades comerciais com 94
(6%), das instalaes para destinao de resduos com 62 (4%) e dos casos
de acidentes e fonte de contaminao de origem desconhecida com 16 (1%).
A Figura 3 ilustra em termos percentuais essa distribuio de causadores de
contaminao.
Figura 3 Porcentagem de causadores de contaminao
O aumento no nmero de reas contaminadas na lista de maio de

2005 em relao de 2004 deveu-se ao rotineira de licenciamento e
Total
490
318
490
115
91
1.504
controle sobre os postos de combustveis, as fontes industriais, comerciais,
de tratamento e disposio de resduos e ao atendimento aos casos de
acidentes.
Os principais grupos de contaminantes encontrados nas reas
contaminadas
foram:
combustveis
lquidos,
solventes
aromticos,
hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPAs), espcies metlicas e

solventes halogenados.
2.2. Hidrocarbonetos aromticos
Os hidrocarbonetos aromticos podem ser divididos em duas classes

principais: os que possuem somente um anel benznico e os que possuem
mltiplos anis, conhecidos como Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos
(HPAs). Os hidrocarbonetos aromticos que apresentam dois anis, entre
eles o naftaleno, apresentam comportamento intermedirio. Alguns desses
compostos tpicos so mostrados na Figura 4.
Figura 4 Estrutura tpica de alguns hidrocarbonetos aromticos
Os seis primeiros compostos mostrados na Figura 4 esto entre os 50

mais fabricados por ano, podendo ser considerados as mais comuns fontes
de poluio (MANAHAN, 2001).
2.3. Hidrocarbonetos Poliaromticos
Muitos hidrocarbonetos poliaromticos (HPAs) encontrados em traos

so carcinognicos para mamferos, fazendo com que sua ocorrncia no
meio ambiente gere grande preocupao. Eles so absorvidos em materiais
particulados que podem estar presentes em amostras de gua, sendo,
tambm, solveis em gua em alguma extenso. Pelo menos uma centena
desses compostos tem sido detectada e caracterizada em amostras
ambientais. A estrutura bsica da molcula consiste em anis benznicos
fundidos juntos ou ligados por cadeias laterais metlicas.
Esses compostos podem ser produzidos por degradaes bioqumica
de outros compostos orgnicos em condies convenientes. Podem ocorrer
no meio ambiente pela combusto de materiais, como madeira ou folhas.
Outra origem dos compostos aromticos dos quais os HPAs podem derivar
inclui o leo cru que pode conter 20% em massa de compostos dicclicos.
Gorduras cidas insaturadas, terpenides e esterides podem tambm ser
precursores potenciais de HPAs. Alguns desses HPAs assim formados so
relativamente estveis para sofrerem biodegradaes. A conseqncia
desses compostos no meio ambiente tem sido estudada, mas dificuldades
analticas impedem que sejam realizados exames em maiores quantidades
de amostras, necessrios em estudos detalhados (CROMPTON, 1985).
A Figura 5 mostra a estrutura de alguns HPAs estudados neste
trabalho, com alta expectativa de serem encontrados nas amostras do estudo
de difuso atravs da geomembrana. (EPA 8310)
Naftaleno
Acenaftileno
Antraceno
Acenafteno
Fluoranteno
Fenantreno
Fluoreno
Pireno
Benzo(a)antraceno
Benzo(a)pireno
Criseno
Benzo(g,h,i)pirileno
Benzo(k)fluoranteno
Dibenzo(a,h)antraceno
Benzo(b)fluoranteno
Indeno(1,2,3-c,d)pireno
Figura 5 Estrutura de alguns Hidrocarbonetos Poliaromticos
Existe uma srie de hidrocarbonetos do tipo benznico que contem

vrios anis de seis membros, conectados por meio do compartilhamento de
um par de tomos de carbono adjacentes, que unem anis condensados. O
exemplo mais simples o naftaleno, C10H8.
Do ponto de vista terico, existem duas maneiras de condensar um
terceiro anel benznico a dois carbonos do naftaleno; uma delas resulta em
um arranjo linear dos centros dos anis (ncleos), enquanto o outro um
arranjo ramificado. Tanto o antraceno como o fenantreno, mostrados na
Figura 5, so poluentes associados combusto incompleta, especialmente
de madeira e carvo, sendo tambm emitidos para o ambiente pelos
depsitos de lixo de plantas industriais, que convertem o carvo em
combustvel gasoso, e pelas refinarias de petrleo e xisto. Em rios e lagos,
encontram-se principalmente ligados a sedimentos, e no dissolvidos na
gua; subseqentemente incorporando-se em parte a mexilhes de gua
doce (BAIRD, 2002).
Como fontes antropognicas de poluio incluem-se os motores dos
veculos (particularmente os motores a diesel), fornos de cozimento,
fabricao de asfalto, fornos de combustveis fsseis, cigarros e churrascos.
Os HPAs podem ser formados por alguma fonte de hidrocarboneto pela
combusto incompleta devido a uma falta de oxignio. Hidrocarbonetos com
cadeia longa saturada, como o metano ou n-octano so menos propcios a
formar os HPAs, enquanto os hidrocarbonetos cclicos, como os encontrados
em diesel e leos combustveis, apresentam-se com maior probabilidade
para formar os HPAs. A proximidade dessas estruturas de hidrocarbonetos
com os HPAs facilitam sua formao. O aumento do uso de combustveis
fsseis tem aumentado a exposio humana a esses compostos. No Reino
Unido, antes da introduo do Clean Air Act (1956), as lareiras domsticas
eram as maiores fontes de HPAs, com a tendncia de serem absorvidas
pelas superfcies das fuligens e partculas de fumaa. A relao entre a
fuligem de chamins e o cncer foi reconhecida no sculo XIX. Os nveis de
HPAs na atmosfera urbana seguiram decaindo aps a introduo do Clear Air
Act, tendo um aumento devido s emisses dos motores a diesel com
manuteno mal feita (ONEILL, 1985).
2.4. Polietileno
O Polietileno (PE) um material termoplstico, claro a esbranquiado,

translcido e freqentemente fabricado sob a forma de filmes finos. As
sees mais espessas so translcidas e tm um aspecto ceroso.
Recorrendo utilizao de corantes, pode obter-se uma grande variedade de
produtos coloridos (WILLIAM, 1998).
Um comparativo de algumas das principais propriedades dos
polietilenos e suas respectivas nomenclaturas; Polietileno de Baixa
Densidade (PEBD), Polietileno Linear de Baixa Densidade (PELBD) e
Polietileno de Alta Densidade (PEAD) mostrada na Tabela 2.
Tabela 2 Comparao entre as principais propriedades do PEBD, PELBD E

PEAD (ADAPTADO DE DOAK, 1986) e (ADAPTADO DE WILLIAN, 1998)
Propriedade
Temperatura de Fuso (oC)
Densidade (g/cm3)
Resistncia Trao (MPa)
Cristalinidade (%)
PEBD
110
0,920
24
50 - 70
PELBD
120 130
0,920 0,940
37
---
PEAD
> 130
0,940 0,970
43
< 95
A Figura 6 representa o esquema da estrutura de uma cadeia
polimrica de PEAD, mostrando as ligaes entre os tomos de carbono e
carbono e hidrognio.
Figura 6 Representao esquemtica da estrutura molecular do PEAD
2.5. Densidade do polmero
A densidade de um material reflete a sua estrutura qumica e a sua

organizao molecular. Assim, as regies cristalinas so mais compactas,
enquanto que as regies amorfas so as mais volumosas. Os materiais
polimricos so todos comparativamente leves, como se v na Figura 7, em
que esto listadas as suas densidades em comparao com outros materiais.
A maior parte dos polmeros apresenta densidade na faixa 0,9 1,5, com a
maior concentrao de valores em torno de 1. A presena de halognios
conduz a maiores densidades, especialmente no politetraflor-etileno,
produto totalmente halogenado, em que a densidade atinge 2,3. Observa-se
que, em geral, os materiais no-polimricos tm densidade muito maior,
especialmente os metais (por exemplo, ferro em densidade 7-8) (MANO,
1991).
A densidade ou gravidade especfica de um plstico pode ser
calculada conforme a equao (ASTM D 792).
d (g/cm3) = a / (a w) x b
Em que:
d = densidade calculada
a = massa aparente da amostra
b = densidade do solvente usado
w = massa submersa da amostra
(Equao 1)
Figura 7 Grfico de comparao de densidades de diversos materiais

(ADAPTADO DE MANO, 1991)
As estruturas das cadeias do polietileno de baixa densidade e alta

densidade esto representadas na Figura 8. O polietileno de baixa densidade
tem uma estrutura de cadeia ramificada, o que diminui o seu grau de
cristalinidade e de densidade. A estrutura ramificada tambm faz reduzir a
resistncia mecnica do polietileno de baixa densidade, j que reduz as
foras de ligao intermoleculares. Ao contrrio, o polietileno de alta
densidade tem poucas ramificaes na cadeia principal, permitindo um
arranjo mais compacto entre as cadeias, resultando no aumento da
cristalinidade e de sua resistncia mecnica (WILLIAN, 1998).
Figura 8 Estrutura das cadeias dos diferentes tipos de Polietileno: (a) Alta
Densidade, (b) Baixa Densidade e (c) Linear de Baixa Densidade (ADAPTADO DE
WILLIAN, 1998).
2.6. Cristalinidade
Uma molcula apresenta regularidade estrutural, porque as ligaes

covalentes determinam um nmero especfico de vizinhos para cada tomo e
a orientao no espao dos mesmos. Portanto, uma repetio deve existir ao
longo de um polmero linear. A maioria dos materiais de interesse para o
engenheiro tem arranjos atmicos, que tambm so repeties, nas trs
dimenses, de uma unidade bsica. Tais estruturas so denominadas cristais
e sua repetio tridimensional
devida coordenao atmica no interior
do material e, adicionalmente, esta repetio, algumas vezes, controla a

forma externa do material (VAN VLACK 2004).
Quando um polmero tiver uma estrutura altamente estreo regular
com pouca ou nenhuma ramificao, ou quando tiver grupos muito polares
que resultem em fortes interaes do tipo dipolo-dipolo, podem existir como
formas cristalinas. Tal cristalinidade diferente da daqueles compostos de
baixa massa molecular, mas existem em regies da matriz polimrica onde a
ordem molecular dos polmeros tiver alinhamentos termodinamicamente
favorvel. O modelo Fringed Micelle define cristalinidade em termos de
regies, chamadas cristalitos, os quais algumas cadeias polimricas, em
particular, podem se estender atravs de um nmero de cristalitos, como
mostra a Figura 9 (STEVENS, 1990).
Figura 9 Representao esquemtica de uma matriz polimrica mostrando as

regies cristalinas. (ADAPTADO DE STEVENS, 1990)
2.7. Revestimentos com Geomembrana de PEAD
As Geomembranas polimricas podem ser definidas como materiais

no porosos que so impermeveis a lquidos orgnicos e outras solues
(CADWALLADER, 1986).
Quando utilizadas em conjunto com argila compactada, esses
materiais tm apresentado excelente comportamento como barreiras de
proteo, evitando o transporte e migrao de contaminantes em aterros de
resduos e aterros sanitrios. Muitos resduos industriais, tais como solventes
orgnicos,
so
freqentemente
descartados
em
aterros
sanitrios,
especialmente por pases desenvolvidos. Embora as geomembranas

polimricas sejam materiais no porosos e impermeveis a lquidos, a lixvia
dos lixos qumicos ou aterros sanitrios podem ainda permear atravs das
geomembranas por difuso.
Esses produtos so usados como liners para o isolamento ou
conteno de substncias perigosas ou lixos municipais, em conjunto com
geotxteis que reforam ou protegem as geomembranas que so mais
flexveis e, ao mesmo tempo atuando como sistemas de drenagem para
gases ou lixvias gerados em determinados resduos. Os vrios tipos de
geomembranas e suas aplicaes tm-se expandido rapidamente nas ltimas
dcadas (ORTEGO et. al., 1995).
Os revestimentos fazem parte de um dos desenvolvimentos de
sistemas para minimizar os problemas causados pela disposio de resduos
perigosos, entre outros aspectos tcnicos de facilidades de disposio em
solos. O propsito do revestimento promover uma barreira para minimizar a
migrao de contaminantes. Um revestimento com 100% de eficcia daria
total preveno da migrao de compostos qumicos atravs da barreira para
o meio ambiente. Mas nenhum sistema completamente efetivo, pelo fato de
nenhuma barreira ser perfeitamente impermevel (LaGrega, 2001).
A Figura 10 ilustra a instalao de uma geomembrana de polietileno.
Figura 10 Filme de polietileno de alta densidade revestindo uma lagoa

(ADAPTADO DE WILLIAN, 1998).
As geomembranas so fabricadas a partir de mantas polimricas

contnuas relativamente finas ou sprays de elastmeros em geotxteis, ou
como geocompostos em multicamadas betuminosos. As geomembranas
polimricas no so absolutamente impermeveis, mas comparadas com
geotxteis ou solo, at mesmo solos argilosos, podem ser consideradas
relativamente
impermeveis.
Valores
tpicos
de
permeabilidade
das
geomembranas so mensurados pelo teste de transmisso de vapor de

gua, e esto entre 1 x 10-12 a 1 x 10-15 m/s. Assim, sua funo primria ser
sempre a de formar uma barreira para lquidos ou vapores. O processo de
fabricao das geomembranas comea com a produo dos elementos
individuais, que incluem a resina polimrica; diversos aditivos, como os
antioxidantes, plastificantes, fillers, negro de fumo e lubrificantes (que ajudam
no processo). Esses elementos so, ento, processados em folhas de
diversas larguras e espessuras.
Todas as geomembranas de polietileno so fabricadas pelo mtodo de
extruso. Neste mtodo, a resina polimrica, o negro de fumo e uma gama
de aditivos so encaminhados pneumaticamente dentro de um alimentador
da extrusora, que possui um parafuso com rotao contnua. A formulao
passa sucessivamente atravs da seo de alimentao, compresso e
seo de fuso onde finalmente emerge como um material filtrado, misturado
e derretido para o moldador. Um processo usa moldagem por achatamento
que fora a formulao polimrica entre duas calandras horizontais,
resultando em mantas com controles de espessuras de 0,75 at 3,0 mm, e as
larguras variam de 1,8 a 4,6 m. Quando duas extrusoras so usadas em
paralelo, a largura pode ser aumentada para 9,5 m (KOERNER, 1994).
Essas Geomembranas so fabricadas com polietileno de alta
densidade, que so produzidos pela polimerizao do etileno a baixas
presses, com copolmeros e catalisadores especficos resultando em um
polmero de alta massa molecular, com excelentes propriedades fsicas e
qumicas. No polmero assim obtido so adicionados aditivos para melhorar
ainda mais as caractersticas bsicas da geomembrana. Aditivos como os
termo-estabilizantes
antioxidantes
melhoram
significativamente
as
resistncias s intempries e ao calor, facilidade nas soldas e resistncia
degradao. O negro de fumo na quantidade entre 2 a 3% em massa protege
a geomembrana contra a ao dos raios ultravioleta, aumentando sua vida
til (NORTENE, 2008).
A Tabela 3 sintetiza algumas propriedades das Geomembranas de
PEAD,
Tabela 3 Tabela de diversas propriedades das Geomembranas de PEAD-Lisa,

(Adaptado de NORTENE, 2008)
Propriedades
Mtodo de Teste
Geomembrana de PEAD Lisa
Espessura (mm)
ASTM D 5199
0,75
1,00
1,5
2,0
2,5
3
Densidade (g/cm )
ASTM D 792
0,94
0,94 0,94 0,94 0,94
Trao
ASTM D 638
Resistncia de
11
15
22
29
37
escoamento (kN/m)
Resistncia de ruptura
20
27
40
53
67
(kN/m)
Deformao de
12
12
12
12
12
escoamento (%)
Deformao de
700
700
700
700
700
ruptura (%)
Resistncia ao Rasgo
ASTM D 1004
93
125
187
249
311
(N)
Resistncia ao
ASTM D 4833
240
320
480
640
800
Puncionamento (N)
Teor de Negro de
ASTM D 1603
2-3
23
23
2-3
23
Fumo (%)
Disperso de Negro
ASTM D 5596
Nota
Nota
Nota
Nota
Nota
de Fumo
Nota 1- Disperso de negro de fumo para 10 visualizaes diferentes 9 na categoria
1 ou 2 na 1 e 1 na categoria 3
2.8. Antioxidantes
Os plsticos so geralmente considerados materiais durveis. Isto ,

na realidade, uma desvantagem em certas situaes, j que esta elevada
durabilidade implica em um material de difcil degradao, permanecendo por
muitos anos no meio ambiente, e isto se deve utilizao de aditivos,
resultando nesse defeito. Sem a incorporao dos antioxidantes na sua
formulao (um tipo de aditivo), poucos plsticos no degradariam em um
curto perodo de tempo, no sendo estveis nem no processo de fabricao.
A razo para a necessidade do uso dos aditivos muito simples, a maioria
dos polmeros contm ligaes de carbono-hidrognio e a termodinmica
para a converso de uma ligao C H para C = O e O H favorvel,
como so mostradas as energias de ligao:
C H (primria)
95 kcal/mol
C H (secundria)
90 kcal/mol
C H (terciria)
85 kcal/mol
C H (allica)
77 kcal/mol
OH
110 kcal/mol
C=O
150 kcal/mol
O valor energtico de um substrato contendo ligaes C H

obviamente substancial. Polmeros constitudos por ligaes C H (i.e PTFE)
so altamente resistentes a oxidaes; aqueles com baixo nvel (ex. silicone)
esto logo atrs (LUTZ, 2001).
2.8.1 Mecanismo de Oxidao
A pior caracterstica da oxidao que, uma vez iniciada, uma

reao em cadeia, que se auto propaga rapidamente, e tem um alto
rendimento. No primeiro estgio, a iniciao, um radical livre formado. Isto
pode ocorrer na cadeia polimrica principal ou uma separao em cadeias
laterais [Reao (1) ] ou pela perda de hidrognio de ligaes C H [Reao
(2) ]
-CC-
-CH
- C. + - C.
- C.
Reao (1)
Reao (2)
A reao (2) pode resultar de uma instabilidade trmica, ataque de

oxignio atmosfrico ou, mais provavelmente, perda de on de hidrognio
para outro radical. Na ausncia de oxignio, os radicais livres tendem a
reao de recombinao [reverso da reao (1)] com mnimos efeitos de
degradao. O uso desse critrio (i.e., processamento em um ambiente de
gs inerte) uma prtica ocasional. As propagaes das etapas da Reao
(3) e (4) so claramente mais rpidas quando comparadas com as Reaes
(1) e (2):
- C + O2
- COO. + - C H
- COO.
Reao (3)
- COOH + -C.
Reao (4)
Se essa for nica reao envolvida, um antioxidante qumico seria

relativamente simples. A Reao (4), entretanto, no somente se propaga,
mas tambm forma hidroperxido, - COOH, sendo uma fonte adicional de
radicais; calor ou luz ultravioleta podem iniciar a Reao (5):
- COOH
- CO. + .OH
Reao (5)
Ambos os novos radicais gerados na reao (5) possuem atividade

suficiente para abstrair hidrognio do polmero;
- CO. + - C H
HO. + - C H
- COH + - C.
H2O + - C.
Reao (6)
Reao (7)
Deste modo, se a Reao (5) aumentar, haver um maior rendimento

do desenvolvimento de reaes na cadeia, mostrado nas Reaes (6) e (7).
Outro processo indesejvel ainda a formao de gua, que pode degradar
muitos polmeros.(LUTZ, 2001)
2.9. Cargas (Fillers)
De um modo geral, as cargas so definidas como materiais que so

adicionados s formulaes que visam, principalmente, a minimizar o custo
final do produto. Tais materiais podem estar no estados slido, lquido ou
gasoso. Atravs da seleo adequada e otimizao desses materiais, alm
de favorecer o critrio econmico, outras propriedades tambm passam a ser
beneficiadas entre as quais o processamento e o comportamento mecnico.
As cargas tm sido classificadas de muitas maneiras diferentes, entre as
quais podem estar as variaes de formas (esfricas, redondas, tiras,
floculares) ou caractersticas especficas (condutividade, retardante de
chamas). Para maior simplicidade as cargas podem ser classificadas em 2
categorias: (1) extenders e (2) materiais funcionais (LUTZ, 2001).
Embora todas as cargas exibam alguma propriedade funcional, a sua
classificao est ligada fundamentalmente razo primria para a sua
utilizao. Por definio, uma carga extender primria ocupa espao e
usada principalmente para minimizar o custo da formulao. Uma carga
funcional, entretanto, aplicada quando uma funo definida sem a
considerao do custo; como por exemplo, o xido de antimnio para a
atuao como retardante a chamas, e slicas pirognicas para modificaes
reolgicas.
Assim como todas as metodologias de classificao, h algumas
definies que geram algumas dvidas. Algumas cargas extender, por
exemplo, quando reduzidas a partculas de tamanhos bem finos ou com
superfcie tratada, podem ser novamente classificadas como cargas
funcionais. Entretanto, o desenvolvimento de novas tecnologias de
tratamento de superfcie tm ampliado os avanos da habilidade para as
caractersticas funcionais de enxerto para as cargas extender, ou seja, as
cargas que forem funcionais em um polmero podem ser meramente extender
em outros. Tais fatores vem dificultando a tarefa de estabelecer uma relao
entre os extenders e as cargas funcionais em termos de suas composies
genricas. Entretanto, as performances base, dos dois podem ser separadas
como mostra a Figura 13 (LUTZ, 2001).
Figura 11 Propriedade do Polmero vs. Carga (Filler) e enchimento (Extender)

(ADAPTADO DE LUTZ, 2001).
2.10. Propriedades Mecnicas
Estgios simples de carregamento so amplamente utilizados para a

determinao das propriedades mecnicas dos materiais. Este grupo inclui a
resistncia trao, compresso, ao dobramento, ao rasgamento, dureza
e muitos outros ensaios em que os corpos de prova sofrem um carregamento
mecnico at atingir a condio de ruptura, ou atingir um nvel aceitvel de
deformao. Um polmero linear tpico, composto por unidades repetitivas
uniformes e grupos terminais discretos, com baixas massas moleculares,
estes grupos contribuem significativamente nas propriedades, podendo-se
destacar a densidade, o ndice de refrao e a absoro espectroscpica,
que variam com a massa molecular. Quando determinada massa molecular
alcanada, por exemplo, 15.000, a concentrao dos grupos terminais tornase desprezvel e estas propriedades, densidade, ndice de refrao e
absoro espectroscpica, passam a ser constantes, independentemente de
algum acrscimo na massa molecular. Isto no acontece com as
propriedades mecnicas, que so dependentes de foras intermoleculares.
As propriedades mecnicas so muito mais dependentes da massa
molecular do que grandes extenses de cadeia, embora haja um nivelamento
em altos nveis do espectro de massa molecular, em que a estabilizao
dependente da estrutura. Para poliolefinas como o polietileno, onde foras de
disperso so responsveis pelas propriedades mecnicas, a estabilidade
ocorre pelas massas moleculares relativamente altas (acima de 105), levando
em considerao que em polmeros muito polares como poliamidas, isto pode
ocorrer a massas moleculares to baixas quanto 20.000 a 50.000
(STEVENS, 1990).
Uma curva do tipo Tenso-Deformao tpica de um ensaio de
Resistncia Trao de um material como o PEAD, que exibe uma tenso
de escoamento, em que o limite do comportamento elstico, e depois uma
tenso de ruptura, com valores muito superiores aos valores de escoamento,
mostrada na Figura 12.
Figura 12 Curva tpica tenso-deformao de um termoplstico (ADAPTADO

DE STEVENS, 1990).
2.11. Resistncia Trao
O teste de trao pode ser usado para a averiguao de diversas

propriedades mecnicas dos materiais que so importantes para a aplicao
do produto. Um corpo de prova deformado usualmente at a ruptura, com o
incremento gradual de carga que aplicado uniaxialmente pelo comprimento
axial do corpo de prova. Normalmente a seo transversal circular, mas
corpos de prova retangulares tambm so usados. (CALLISTER, 1994)
O ensaio de trao usado para medidas quantitativas de algumas
propriedades estruturais especfica dos materiais. Historicamente, este teste
foi desenvolvido para a padronizao de metais, mas os mesmos princpios
se aplicam a polmeros, a materiais cermicos compostos (SCHAFFER,
1999).
A ductilidade inerente da maioria dos polmeros confere uma
simplicidade aos equipamentos utilizados para a confeco dos corpos de
prova conforme geometria estabelecida por normas tcnicas. Curvas tpicas
de Tenso-Deformao que representam dois comportamentos distintos de
polmeros so mostradas na Figura 13.
Figura 13 Curva tenso-deformao (ADAPTADO DE SCHAFFER, 1999).
Observa-se a partir da Figura 13, exemplos de classes de polmeros

que exibem comportamento aproximadamente linear, os quais incluem os
termofixos, termoplsticos abaixo da temperatura de transio vtrea, e
polmeros compostos termoplsticos que possuem cadeia alinhada ao longo
da tenso axial para testes a qualquer temperatura. Por outro lado, polmeros
compostos termoplsticos semicristalinos de cadeias dispersas mostram um
comportamento da curva tenso-deformao diferenciado. Para esses
polmeros essa curva pode ser dividida em 3 regies. Inicialmente, h uma
regio prxima linear caracterizada por uma subida superficial (mdulo) que
reflete um aumento de tenso necessrio para romper as ligaes
secundarias intermoleculares. Com a deformao, h a formao de
fragmentos esfricos e regies estreitas. Nesse instante, a curva tenso
deformao se mantm praticamente horizontal, indicando que a fora
mantida constante durante o alongamento da regio estreita. Finalmente,
quando a maioria das esferas tiverem sido desfeitas e a cadeia polimrica
estiver parcialmente alinhada, um aumento de carga causa uma deformao
homognea, ou um maior alinhamento das cadeias, e ento a curva
apresenta novamente uma inclinao positiva. A inclinao ou mdulo na
regio de alta tenso maior que a regio de baixa tenso, sendo reflexo das
foras entre as ligaes primrias nas cadeias alinhadas (SCHAFFER, 1999).
A tenso de escoamento pode ser definida como o ponto de carga em
que a deformao do material polimrico torna-se notvel. Esse o instante
que divide o comportamento elstico do comportamento plstico do material.
Em caso de aplicaes que no puderem atingir a deformao plstica, devese ento selecionar um material que tenha um alto ponto de escoamento, ou
que o maior carregamento aplicado esteja abaixo do ponto de escoamento
(ASKELAND, 1994).
Os resultados obtidos a partir de um ensaio simples para todos os
tamanhos e formatos de corpos de prova so convertidos de fora para
tenso e o deslocamento para deformao, a partir das equaes
apresentadas abaixo:
= F/A0
(Equao 2)
e
= (l l0)/ l0
(Equao 3)
Em que: a Tenso em kN/mm2 ou MPa, F a fora em kN e A0 a
rea do corpo de prova em mm2 e, a Deformao em %, l0 o comprimento
inicial e l o comprimento final (ASKELAND, 1994).
O teste da norma ASTM D 638 designado para determinar a
propriedade de resistncia trao para controle e especificao das
geomembranas de polietileno e polipropileno no reforadas flexveis. Esses
dados so tambm proveitosos para caracterizaes qualitativas e para
pesquisas de desenvolvimento (ASTM D 638, 2003).
O formato do corpo de prova de teste ilustrado na Figura 14, e suas
dimenses na Tabela 4.
Figura 14 Dimenses dos Corpos de prova utilizados nos ensaios

(ADAPTADO DE ASTM D 638, 2003).
Tabela 4 Tabela dos valores das dimenses dos Corpos de prova
Descriao
W-largura da parte estreita
L-comprimento da parte estreita
GLy-medida do comprimento para o escoamento
GLs-medida do comprimento para a ruptura
WO-largura global
LO-comprimento global
Dimenses
(mm)
6
33
33
50
19
115
G-comprimento
D-distncia entre garras
R-raio do filete
RO-raio exterior
25
65
14
25
Tolerncias (mm)
+/- 0,5
+/- 0,5
+/- 0,5
+/- 0,5
+/- 0,5
No h Mximo ou
Mnimo
+/- 0,5
+/- 0,5
+/- 0,5
+/- 0,5
2.12. Anlise Trmica
um conjunto de tcnicas que monitoram as propriedades do material

em funo do tempo ou temperatura enquanto a temperatura da amostra, em
uma atmosfera especfica, programada. O programa pode envolver
aquecimento ou resfriamento a uma razo de aquecimento / resfriamento,
temperatura constante (isoterma) ou ainda uma combinao de ambas. A
palavra amostra interpretada como a substncia posicionada em um
aparato no incio do experimento. A propriedade usada para o estudo pode
ser escolhida de uma extensa lista, como mostra a Tabela 5 (HAINES 1995).
Tabela 5 Tcnica de anlise trmica mais utilizadas (ADAPTADO DE HAINES,
1995).
Tcnica
1. Termogravimetria
(Anlise
Termogravimtrica
2. Anlise trmica
diferencial
3. Calorimetria
exploratria diferencial
4. Anlise
termomecnica
5. Anlise dinmico
mecnica
6. Anlise trmica
dieltrica
7. Anlise envolvendo
Gs
8. Termofotometria
Abreviao
(Ingls)
TGA
Propriedade
Uso
Massa
Decomposio, Desidratao,
oxidao
DTA
Modificaes de fases, reaes
TMA
Diferena de
temperatura
Diferena de
energia
Deformaes
DMA
Mdulo
DETA
Permissividade
EGA
Gases
DSC
ptica
Capacidade calorfica,
Modificaes de fase, reaes,
Variaes mecnicas,
expanso
Modificaes de fases, Cura do
polmero
Modificaes de fases,
Modificaes polimricas
Decomposio, reaes de
catlise superficial
Modificaes de fase, reaes
superficiais, trocas de cor
2.13. Calorimetria Exploratria Diferencial (DSC Diferencial

Scanning Calorimetry)
Esta tcnica monitora a diferena do fluxo de calor (energia) entre a

amostra (em um recipiente) e um material de referncia (outro recipiente) em
funo do tempo ou temperatura, enquanto a temperatura da amostra, em
uma atmosfera especfica, programada.(HAINES 1995).
A seguir so apresentadas as diferenas entre os ensaios de DSC
com compensao de energia e DSC com fluxo de calor:
1.
DSC com compensao de energia, onde a amostra e a

referncia so aquecidas separadas em aquecedores
individuais, e a diferena de temperatura mantida prxima
de zero, enquanto medida a diferena de energia eltrica
para manter as temperaturas em equilbrio (P = d(Q/dt).
2.
DSC com fluxo de calor, onde a amostra e a referncia so

aquecidas de uma mesma fonte e a diferena de temperatura
medida T. Esse sinal convertido para diferena de
energia P usando a sensibilidade calorimtrica. (HAINES
1995)
A Figura 15 representa uma curva tpica DSC.
Figura 15 Curva DSC tpica para polmeros orgnicos (ADAPTADO DE

CHEREMISIONOFF 1996).
A ocorrncia de eventos trmicos apresentada na curva a partir de

desvios na linha de base da curva DSC, podendo apresentar-se tanto na
direo endotrmica como exotrmica, dependendo da necessidade de
fornecimento de mais ou menos energia para a amostra, em relao ao
material de referncia (BROWN, 1988).
A calorimetria exploratria diferencial um mtodo de anlise trmica
rpido para a determinao de variaes de entalpia acompanhada por
transies de primeira ordem do material. O calor de fuso, o calor de
cristalizao, e tambm o efeito de recristalizao podem ser determinados
em polmeros com esses tipos de eventos trmicos. Pode ser usada ainda
como mtodo complementar na identificao de polmeros especficos, ligas
polimricas e determinados aditivos que exibam transies trmicas.
Reaes qumicas que causam ou afetam certas transies tm sido
medidas pelo DSC como uma tcnica complementar; tais reaes incluem
oxidao, cura de resinas thermosetting, e decomposies trmicas (ASTM
D 3418, 2003).
2.14. Permeabilidade
Uma
geomembrana,
mesmo
sendo
utilizada
como
barreira
impermeabilizante para vrios fluidos (gases, vapores, lquidos, e compostos

dissolvidos), no um material completamente impermevel a todos. Desta
forma, torna-se necessrio realizar ensaios para mensurar esta propriedade,
para determinados fluidos com os quais estar em contato durante sua vida
til (ROLLIN, 1991).
O mtodo de ensaio baseia-se na norma ASTM E96 e engloba a
determinao da transmisso de vapor de gua atravs dos materiais tais
como papis, filmes plsticos e outros materiais como filmes, placas de fibra,
placas de gesso, produtos de madeira e plsticos. Este mtodo de ensaio
est limitado a materiais com espessuras inferiores a 32 mm. H
basicamente duas metodologias, o mtodo dessecante e o mtodo com
gua, ambos fornecendo a medida de permeabilidade, as duas variaes
incluem condies de execuo mida de um lado, e a outra com baixa
umidade de um lado e alta do outro. Discordncias de resultados no devem
ocorrer pela diferena das metodologias, mas o mtodo selecionado deve ser
o que se aproximar mais da aplicao prtica do material estudado (ASTM
E96, 2005). A Figura 16 mostra o esquema de montagem do teste.
Figura 16 Suporte para o teste de transmisso de vapor dagua (ADAPTADO

DE ASTM E96, 2005).
Calcula-se com este teste a Transmisso de Vapor de gua (TVA):
TVA = g/t.A
Em que:
g = a massa em gramas
t = o tempo em horas
A = a rea de teste
(Equao 4)
Pode-se calcular a Permeabilidade:
Permeabilidade = TVA/S (R1-R2) . E
(Equao 5)
Em que:
S= presso de vapor na temperatura do teste em Hg

R1= umidade relativa externa
R2= umidade relativa interna
E= espessura da geomembrana
2.15. Permeao atravs de filmes polimricos
A permeao de solventes orgnicos atravs de filmes polimricos

primariamente o mecanismo de difuso de nveis moleculares, que pode ser
descrito pela primeira lei de Fick, representada pela equao (4):
J= -D dCz
dZ
(Equao 6)
Em que J a taxa de permeao por unidade de rea (ML-2T-1); D o

coeficiente de difuso do solvente orgnico na membrana polimrica (L2T-1);
Cz concentrao do solvente na membrana (ML-3); Z a posio para dentro
da membrana (L), onde M a massa, L o comprimento e T a temperatura.
A difuso pelo filme polimrico unidimensional podendo ser expresso
pela segunda lei de Fick com um coeficiente de difuso como mostrado na
equao (7):
Cz = D 2Cz
t
Z2
(Equao 7)
Crank empregou um diagrama celular para investigar a permeao de

vapores de compostos volteis (VOC) atravs de filmes polimricos com
espessura L e assumindo que o limite das condies da equao (4) fosse
Cz=L igual a zero a todo o momento, e Cz=0 igual solubilidade, S(ML-3), do
VOC no polmero. (CHAO et al, 2007)
De acordo com a soluo da Eq. (6), o coeficiente de difuso, Dp
(L2T-1), da permeao de VOC atravs do filme polimrico dado por:
Dp = L2
6t1
(Equao 8)
em que t1 o tempo de atraso (T) que dado pelo tempo axial

interceptado da extrapolao do estado constante da poro permevel da
curva de permeao cumulativa.
A Equao (8) tem sido largamente utilizada para estimar o coeficiente
de difuso da permeao de lquidos qumicos atravs do filme polimrico
(CHAO et al, 2007). Baseado na suposio de Crank, a taxa do estado
constante da poro permevel, Js (ML-2T-1), para filmes polimricos pode
ser determinado pela Eq. (6) como mostra (CHAO et al, 2007):
Js = - D Cz=l Cz=o = D S
L
L
(Equao 9)
A Figura 17 mostra a permeao da concentrao de compostos

orgnicos.
Figura 17 Concentrao da permeao de solventes orgnicos (ADAPTADO

DE CHAO et al, 2007).
2.16. Cromatografia
Cromatografia um conjunto de tcnicas que tem em comum a

separao de componentes de misturas, por sries de equilbrios que
resultam na separao de compostos. Como resultados de suas parties
(sores diferenciais) entre duas fases diferentes, uma estacionria com uma
grande superfcie e outra sendo uma fase mvel em contato com o primeiro.
A cromatografia no est restrita em separaes analticas, podendo ser
usada na preparao de substncias puras, estudo de cinticas de reao,
investigao estrutural de molculas e determinao de constantes fsicoquimicas, incluindo constante de estabilidade de complexos, entalpia,
entropia e energia livre (GROB, 2004).
A Figura 18 mostra um esquema bsico de funcionamento de uma
separao cromatogrfica.
Figura 18 - Separao por interaes analito-fase estacionria.
2.17. Cromatografia Gasosa (CG)
A Cromatografia Gasosa (CG) uma das mais importantes tcnicas

analticas por ter, principalmente, se tornado disponvel comercialmente h
mais de uma dcada antes da Cromatografia Lquida de Alta Eficincia (High
Performance Liquid Cromatography HPLC). Este fato remete ao maior e
moderno avano dos instrumentos de anlises e rotinas analticas
(BRAITHWAITE, 1999).
Desenvolvimentos constantes da teoria da CG, colunas e detectores
seguiram at a introduo das colunas capilares como uma alternativa em
relao s colunas empacotadas. Golay props em 1958 que a eficincia da
coluna poderia ser aumentada pela eliminao das colunas empacotadas,
isto
usando
colunas
abertas
tubulares
que
poderiam
ser
consideravelmente maiores. Desenvolvimentos mais interessantes e rpidos

da instrumentao e aplicaes continuaram, com a cobertura da fase
estacionria das paredes internas inicialmente usando metais e vidro.
Colunas mais robustas e com capacidades para maiores temperaturas foram
desenvolvidas na dcada de 1980, a partir da introduo de colunas de slica
pura e fases estacionrias ligadas na parede interna da coluna. Modificaes
e novas fases estacionrias so continuamente introduzidas, no entanto, o
desenvolvimento nas ltimas dcadas tem sido aperfeioado com a
engenharia instrumental, usando tecnologias com microprocessadores e
unindo a CG com as tcnicas espectroscpicas, particularmente a
espectrometria
de
massas,
auxiliando
identificao
dos
analitos
(BRAITHWAITE, 1999).
A Figura 19 representa esquematicamente um cromatgrafo a gs.
Figura 19 Esquema das partes bsicas de um cromatgrafo a gs simples

(ADAPTADO DE MCNAIR et al., 1997).
2.18. Detector -Espectrometria de Massas
Trata-se
de
uma
verso
simplificada
econmica
de
um
espectrmetro de massas, adequado deteco de picos cromatogrficos.

Surgiu no incio da dcada de 80 em duas verses mais populares
denominadas ITD (ion trap detector) pela Finnigan e de MSD (mass
selective detector) pela Hewlett Packard. Cada pico eludo da coluna de
cromatografia gasosa bombardeado com uma fonte ionizante (geralmente
impacto por eltrons nas verses mais simples) conseguindo fragmentar o
composto em uma grande diversidade de ons.
Os ons so separados em um analisador (neste caso utilizam-se
quatro barras denominadas quadrupolo, submetidas a um campo eltrico). A
interao dos fragmentos inicos com o campo eltrico faz com que apenas
os ons de determinada relao massa/carga (m/z) passam intactos e sem
colidirem com as barras do quadrupolo. Variando-se o campo eltrico, tornase possvel efetuar uma varredura atravs de ampla faixa do espectro de
massas de interesse. No caso de detectores de massa, para manter o custo
compatvel com outros detectores cromatogrficos, o sistema possui algumas
limitaes quando comparado com sistemas maiores de espectrometria de
massas acoplado a cromatografia gasosa (GC/MS).
Apesar de conceitualmente similares, os detectores de massas so
dotados de bombas de vcuo de menor capacidade, o que dificulta (ou at
mesmo impede) seu uso com colunas empacotadas sendo, usualmente,
limitadas ao uso com colunas capilares. Geralmente possuem apenas uma
forma de ionizao, por impacto por eltrons, o que dificulta obterem-se
informaes a respeito do on molecular (e, como conseqncia, da massa
molecular do composto de interesse) (LANAS, 1993).
O conceito baseado na formao de ons positivos pela simples
remoo de um eltron da molcula original. Para uma molcula hipottica M,
o processo pode ser representado por:
M --- M+ + e
O on M+ conhecido como on molecular. Duas das mais importantes

propriedades de um on a carga (z) e a massa (m). Um espectrmetro de
massa mede a razo massa carga (m/z) do on. O on formado com uma
carga unitria positiva, ento z ser +1 e assim a razo de troca de massa
ser equivalente massa do on. A massa do on estar relacionada com a
massa molecular relativa da molcula (DAVIS,1995).
A combinao dos dois componentes dentro de um sistema simples de
GC/MS forma um instrumento capaz de separar misturas em seus
componentes individuais, identificar e dar as respostas quantitativas e
qualitativas das quantidades e das estruturas qumicas de cada composto,
mas ainda possuindo algumas limitaes. O sistema requer que os
compostos sejam volteis e, por isso, h alguns limites de massa molecular.
MCMASTER, 1998).
2.19. Extrao em Fase slida (SPE Solid Phase Extraction)
A maioria das anlises que envolvem amostras reais (ou seja, no

apenas padres analticos) requer vrias etapas alm da medida da
concentrao do analito de interesse em um instrumento (UV, HPLC, CG, AA
etc.). Dentre as vrias etapas envolvidas na anlise de amostras complexas,
algumas comuns so extrao, clean-up (eliminao de impurezas),
concentrao,
ajuste
de
condies
(por
exemplo,
pH),
ajuste
de
concentrao/volume e outras, antes da medida do analito de interesse

(LANAS, 2004).
A instrumentao bsica empregada em SPE extremamente
simples, podendo, porm, ser sofisticada, dependendo do problema a ser
resolvido e do grau de automao desejado. Na forma manual empregando
cartuchos a serem eludos individualmente, a SPE pode ser to simples a
ponto de requerer apenas uma seringa de plstico (similar s vendidas em
farmcias) para efetuar uma pequena presso no cartucho e acelerar a
extrao (LANAS, 2004).
Uma das principais empresas a propor um sistema de SPE para
multicomponentes foi a J. T Baker, o sistema denominado Baker-10 similar
ao esquema genrico apresentado na Figura 20.
Figura 20 Sistema analtico para extrao em fase slida (SPE)
Materiais e Mtodos_________________________________________________ 67
3. MATERIAIS E MTODOS
3.1. Combustveis
Foram utilizados lcool, gasolina e leo diesel coletados diretamente

da bomba de um posto de abastecimento de uma rede de distribuio da
cidade de So Carlos SP.
3.2. Geomembrana de Polietileno de Alta Densidade
Utilizou-se, nesta pesquisa, uma amostra de geomembrana de PEAD,

de 2,5 mm de espessura, fabricada pela empresa Nortene/Engepol. A
amostra foi fornecida com as dimenses 3,0 x 10,0 metros, largura e
comprimento, respectivamente, como mostra a Figura 21.
Figura 21 Bobina de Geomembrana de PEAD 2,5 mm
A Tabela 6 apresenta algumas propriedades dessa geomembrana,
fornecidas pelo fabricante.
Tabela 6 Valores de Densidade e Resistncia Trao da geomembrana de PEAD

segundo Nortene/Engepol
Densidade
Trao Trao Trao Trao (g/cm3)
Resistncia de
Resistncia de
Deformao de
Deformao de
escoamento
ruptura (kN/m)
escoamento (%)
ruptura (%)
(kN/m)
>0,94
37
67
12
700
3.3. Reservatrios dos ensaios de compatibilidade
Para realizar os ensaios de compatibilidade (reatividade ou resistncia

a determinados solventes) foram utilizados trs reservatrios individuais
fabricados
de
fibra
de
vidro,
com
capacidade
para
aproximadamente 22 litros cada, como mostra a Figura 22.
Figura 22 Armazenamento das placas nos reservatrios
armazenar
3.4. Ensaio de Densidade
Para a realizao do ensaio de densidade foi utilizada uma balana

analtica com os aparatos adequados para este tipo de ensaio.
Foi utilizada gua destilada como solvente e sua densidade foi aferida
em
bales
volumtricos
de
mL.
Os
corpos
de
prova
tinham
aproximadamente 1 cm3 (2 x 2 x 0,25 cm ).

O ensaio foi realizado segundo o procedimento da norma ASTM D
792, que estabelece que os corpos de prova devem ser pesados
primeiramente na balana, para depois serem pesados novamente,
submersos em gua.
3.5. Ensaio de Trao
Para a realizao do ensaio de Trao utilizou-se a mquina universal

de ensaios da marca EMIC, modelo DL 3000, disponvel no Laboratrio de
Geossintticos do Departamento de Geotecnia da USP de So Carlos. Essa
mquina apresenta-se equipada com uma clula de carga de 2000 N e
garras de aperto pneumtico, que permitem o registro das medidas de
deformaes pela separao entre as garras. O Software utilizado para o
controle e aquisio de dados o Mtest verso 3.0. A Figura 23 apresenta
uma vista geral do equipamento utilizado para a realizao dos ensaios de
trao.
Figura 23 Mquina Universal de Ensaios da marca EMIC utilizada nos ensaios de

trao.
3.6. Calorimetria Exploratria Diferencial (DSC)
As anlises trmicas de Calorimetria Exploratria Diferencial foram

realizadas em um aparelho da marca TA Instruments, Modelo DSC 2010 com
fluxo de calor, calibrado com padro de ndio. O ambiente foi ar comprimido e
os cadinhos de alumnio hermticos.
3.7. Permeabilidade ao Vapor dgua
Os ensaios de permeabilidade foram realizados em dispositivos

construdos exclusivamente para esta finalidade. Esse equipamento foi
confeccionado em alumnio e apresenta vedaes adequadas em borracha,
conforme apresentado na Figura 24. Utilizou-se, tambm, uma balana semianaltica para as pesagens. O teste foi realizado em ambiente com
temperatura e umidade controlada.
Figura 24 Recipientes e balana semi-analtica utilizados no ensaio de

permeabilidade ao vapor.
3.8. Difuso
Os ensaios de permeabilidade, ou difuso dos compostos de estudo,

foram realizados em um permemetro construdo para a finalidade de simular
um sistema de isolamento (impermeabilizao), entre um ambiente
contaminado (solo contaminado com leo diesel) e outro sem contaminao
(gua pura), como mostra a Figura 25.
Figura 25 Permemetro para isolamento (PROTEU Eq. Para Laboratrios)
Uma das partes do permemetro totalmente fechada enquanto que a

outra possui uma abertura que permite a realizao de coletas para anlise.
Parafusos com porcas e arruelas foram utilizados para promover a juno
entre as partes e anis de borracha foram utilizados para a vedao entre as
faces e a geomembrana. No centro do dispositivo posicionou-se a
Geomembrana de PEAD, no degradada. O sistema foi mantido na posio
horizontal, garantindo o contato solo-geomembrana-gua.
Para a simulao de contaminao foram adicionados 140 mL de um
leo diesel comercial em 700 g de solo, de um lado do permemetro, e para
a verificao de contaminao foram adicionados 1000 mL de gua mili-Q na
outra parte.
Ao longo de seis meses, foram realizadas seis coletas (1 por ms) de
10 mL de gua para realizar o ensaio, por Cromatografia Gasosa com
detector de massas (GC-MS).
3.9. Cromatografia Gasosa
Para a anlise cromatogrfica dos HPAs utilizou-se um Cromatgrafo

a Gs da marca Shimadzu e modelo GC 2010, acoplado a um Espectrmetro
de Massas da mesma marca e modelo GCMS 2010 Plus, com auto sampler
AOC 5000. A coluna utilizada foi do tipo RTx-5MS, 30 metros de
comprimento x 0,25 mm de dimentro interno x 0,25 m de espessura de
filme.
3.10. Metodologias
3.10.1. Preparao preliminar da amostra
O rolo foi cortado em diversas placas de 20x30 cm. Algumas delas

foram separadas para os testes da amostra intacta e 24 placas utilizadas
para os ensaios de reatividade com os combustveis.
3.10.2. Reservatrios de Combustveis
Trs reservatrios individuais de fibra de vidro foram utilizados para a

imerso das placas de geomembrana. Cada um deles continha um dos
combustveis, ou leo diesel, ou gasolina ou lcool. Em cada um dos
reservatrios formam colocadas, na posio vertical, oito placas de
Geomembrana, sendo duas placas para os testes de 2 meses de reatividade,
duas para 4 meses e duas para os testes de 6 meses, permanecendo ainda
duas placas reservas.
Em cada um dos recipientes, adicionaram-se vinte litros do seu
respectivo combustvel. Posteriormente estes recipientes foram vedados e
armazenados em uma sala com temperatura e umidade relativa controladas
(220C + 10C) e umidade (65% + 5%).
3.10.3. Ensaio de Densidade
Os ensaios de densidade foram feitos segundo a metodologia

estabelecida na norma ASTM D 792 mtodo A para teste de plsticos slidos
imersos em gua.
Para
realizao
deste
ensaio,
um
corpo
de
prova
de
aproximadamente 1 cm3 pesado em uma balana analtica e, em seguida o

mesmo corpo de prova pesado, atravs de um suporte, submerso em gua,
preso por uma haste. Foram realizados ensaios em cinco corpos de prova,
totalizando quinze em cada perodo alm do ensaio da amostra intacta,
totalizando cinqenta anlises.
3.10.4. Ensaio de Trao
O ensaio de trao uniaxial foi realizado segundo a metodologia

estabelecida na norma ASTM D 638, utilizando corpos de prova com a forma
geomtrica do tipo IV.
Antes de iniciar cada ensaio realizou-se a medida da largura e da
espessura dos corpos de prova e, em seguida, aplicou-se uma pr-carga de
aproximadamente 1% em relao fora mxima (definida por um corpo de
prova de sacrifcio). A velocidade de ensaio foi de 50 mm/min (separao
entre as garras) e o ensaio foi conduzido at a ruptura do material. Foram
realizados dez testes em cada amostra, sendo cinco na direo de fabricao
e os outros cinco na direo transversal ao sentido de fabricao.
3.10.5. Ensaio de Calorimetria Exploratria Diferencial
As anlises de DSC foram feitas em ambiente oxidante (ar), utilizandose uma razo de aquecimento de 100C/min, partindo da temperatura
ambiente at atingir, aproximadamente, 3500C. A massa dos corpos de prova
foi de aproximadamente 5 mg, e o teste foi conduzido em cadinhos
hermticos.
3.10.6 Ensaio de Permeabilidade ao Vapor dgua
Os
ensaios
de
permeabilidade
foram
realizados
segundo
metodologia da norma ASTM E 96. Esta norma estabelece que um corpo de

prova circular com aproximadamente 5,5 de dimetro deve ser posicionado e
selado em um pequeno recipiente aps este estar com do seu volume
preenchido com gua. O espao deixado consiste na rea de permeao dos
vapores de gua de 78,65 cm2. O conjunto mantido em uma sala com
temperatura controlada de (250C + 10C) e umidade relativa de (50% + 5%).
Aproximadamente a cada perodo de dois dias os conjuntos foram
pesados em uma balana semi-analtica para os registros das perdas de
massa de vapor dgua, que permearam atravs da geomembrana.
3.10.7. Ensaio de Difuso
O ensaio de impermeabilizao de uma regio contaminada foi

realizado utilizando-se um dispositivo projetado para isolar, atravs da
geomembrana, uma regio contaminada de outra no contaminada. Na parte
fechada do dispositivo foi adicionada uma massa de 700 g de solo com 140
mL de leo diesel, adquirido diretamente da bomba de um posto de
distribuio de combustveis. E na outra parte, aproximadamente 1 litro de
gua Mili-Q, com um orifcio para as coletas.
Em cada perodo de um, dois, trs, quatro, cinco e seis meses foram
coletados 10 mL da gua, inicialmente pura, para as anlises.
3.10.8. Extrao em fase slida e Cromatografia Gasosa
Os analitos foram extrados do solo contaminado, dos ensaios de

recuperao e das amostras de gua pela extrao em fase slida, em
cartuchos da marca Varian. A gua foi passada diretamente pelo cartucho e
os analtos foram eluidos com 0,5 mL de metanol + 3 mL de acetato de etila +
3 mL de diclorometano, adicionados em fraes de 1 mL, sob fluxo de
1mL/min.
As condies cromatogrficas utilizadas foram: temperatura inicial da
coluna ambiente, rampa de 450C/min, depois 300C/min at 1300C, depois
200C/min at 3000C por 10 minutos. Tempo total de 23 minutos. A
temperatura do injetor foi de 2600C com divisor de fluxo de 12 mL/min, no
modo de injeo com divisor de 10:1, com volume de injeo de 1 L.
Detector de massas com temperatura de linha de transferncia de 2800C e
fonte de ons de 2300C, e modo de varredura completa de 60-300.
3.10.9. Ensaios de recuperao
Para os testes de recuperao foram dopadas duas amostras de gua

Mili-Q com os seguintes compostos a uma concentrao de 460 ppb:
Naftaleno, Acenaftileno, Acenafteno, Fluoreno, Fenantreno, Antraceno,
Fluoranteno,
Pireno,
Benzo(a)antraceno,
Criseno,
Benzo(k)fluoranteno,
Benzo(a)pireno, Dibenzo(a,h)antraceno, Benzo(g,h,i)pirileno, Indeno(1,2,3cd)pireno e Benzo(b)fluoranteno.
Resultados e Discusso_______________________________________________ 79
4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1. Ensaios de Densidade
A Tabela 7 apresenta o resultado dos ensaios de densidade dos

corpos de prova da amostra de geomembrana intacta.
Tabela 7 Resultados dos ensaios de densidade Geomembrana intacta

Corpos de Prova
1
2
3
4
5
Mdia
Desvio Padro
Coef. de Variao
Densidade (g/cm )
0,955
0,952
0,953
0,952
0,954
0,953
0,001
0,146
As Tabelas 8, 9 e 10 apresentam, respectivamente, os resultados dos

ensaios de densidade dos corpos de prova que ficaram em contato com
gasolina, lcool e leo diesel, nos perodos de dois, quatro e seis meses.
Tabela 8 Resultados dos ensaios densidade Geomembrana exposta Gasolina

Corpos de Prova
1
2
3
4
5
Mdia
Desvio Padro
Coef. de Variao
2 Meses
0,952
0,952
0,953
0,953
0,950
0,952
0,001
0,129
4 Meses
0,951
0,952
0,952
0,951
0,951
0,951
0,000
0,049
6 Meses
0,949
0,951
0,952
0,948
0,950
0,950
0,001
0,154
Tabela 9 Resultados dos ensaios densidade Geomembrana exposta ao lcool
Corpos de Prova
1
2
3
4
5
Mdia
Desvio Padro
Coef. de Variao
2 Meses
0,956
0,955
0,955
0,955
0,954
0,955
0,001
0,078
4 Meses
0,954
0,952
0,953
0,953
0,954
0,953
0,001
0,087
6 Meses
0,954
0,953
0,953
0,952
0,953
0,953
0,001
0,078
Tabela 10 Resultados dos ensaios densidade Geomembrana exposta ao leo

Diesel
Corpos de Prova
1
2
3
4
5
Mdia
Desvio Padro
Coef. de Variao
2 Meses
0,951
0,950
0,951
0,950
0,950
0,951
0,001
0,077
4 Meses
0,954
0,951
0,951
0,949
0,949
0,951
0,002
0,198
6 Meses
0,950
0,951
0,950
0,951
0,951
0,950
0,001
0,056
As Figuras 26, 27 e 28 representam as curvas, densidade vs. tempo

para as diferentes situaes de ensaio. O valor mdio do ponto zero, em
relao ao eixo x, sempre representa o valor do ensaio da amostra intacta.
0,98
0,97
Densidade (g/cm )
0,96
0,95
y = 0,953 - 0,0004 x
0,94
0,93
0,92
0
Tempo (Meses)
Figura 26 Geomembrana exposta gasolina variao mdia de densidade
0,98
0,97
Densidade (g/cm )
0,96
0,95
2
y = 0,953 + 0,003x - 0,00125x +0,000125x
0,94
2
R =1
0,93
0,92
0
Tempo (Meses)
Figura 27 Geomembrana exposta ao lcool variao mdia de densidade
leo Diesel
0,98
0,97
Densidade (g/cm )
0,96
0,95
y = 0,9526 - 0,00045 x
0,94
R =0,8526
0,93
0,92
0
Tempo (Meses)
Figura 28 Geomembrana exposta ao leo diesel variao mdia de densidade
Observa-se que at o maior perodo de anlise as densidades no

sofreram variaes significativas.
4.2. Ensaios de Trao
4.2.1. Tenso de Escoamento
A Tabela 11 mostra os resultados mdios para a geomembrana intacta

de Tenso e Deformao de escoamento submetida ao ensaio de trao. As
Tabelas 12, 13 e 14 mostram os resultados mdios das amostras expostas
gasolina, aps diferentes perodos de exposio.
Tabela 11 Tenses e Deformaes de Escoamento Geomembrana intacta
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao
Tenso de Escoamento (MPa)

Longitudinal
Transversal
17,84
18,08
18,18
17,86
18,25
18,43
17,46
18,52
17,55
19,46
17,86
18,47
18,17
0,357
0,614
2,002
3,325
Deformao de Escoamento (%)

Longitudinal
Transversal
16,00
16,00
16,00
16,00
16,00
Tabela 12 Tenses e Deformaes de Escoamento Geomembrana exposta

Gasolina (Perodo de 2 meses)
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
16,07
16,59
16,63
16,12
16,72
16,37
16,66
17,30
16,78
17,95
16,57
16,87
16,50
0,286
0,749
1,729
4,439

Longitudinal
Transversal
19,00
18,00
19,00
18,00
18,50
Tabela 13 Tenses e Deformaes de Escoamento Geomembrana expostas

Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
16,84
17,73
17,16
17,18
17,18
17,28
17,26
17,96
16,69
16,82
17,02
17,39
16,85
0,247
0,453
1,450
2,605

Longitudinal
Transversal
17,00
15,00
17,00
15,00
16,00
Tabela 14 Tenses e Deformaes de Escoamento Geomembrana expostas
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
15,94
17,27
16,15
17,23
15,53
16,88
16,67
17,14
16,94
17,05
16,24
17,11
16,40
0,565
0,154
3,478
0,911

Longitudinal
Transversal
18,00
17,00
18,00
17,00
17,50
As Tabelas 15, 16 e 17 mostram os resultados mdios das amostras

expostas ao lcool, aps diferentes perodos de exposio.
Tabela 15 Tenses e Deformaes de Escoamento Geomembrana expostas ao

lcool (Perodo de 2 meses)
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
18,13
18,40
18,14
18,73
17,36
19,36
18,64
19,16
17,77
19,04
18,06
18,94
18,15
0,477
0,378
2,646
1,994

Longitudinal
Transversal
18,00
17,00
18,00
17,00
17,50
Tabela 16 Tenses e Deformaes de Escoamento Geomembrana exposta ao
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
18,52
19,51
18,33
19,60
18,88
19,37
18,75
18,88
18,77
18,63
18,65
19,20
18,43
0,222
0,422
1,189
2,198

Longitudinal
Transversal
15
13,5
15
13,5
14,25
Tabela 17 Tenses e Deformaes de Escoamento Geomembrana exposta ao

Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
18,79
19,03
18,43
19,13
18,67
19,10
18,41
19,08
17,90
18,60
18,44
18,99
18,72
0,342
0,220
1,855
1,158

Longitudinal
Transversal
14,50
14,50
14,50
14,50
14,50

expostas ao leo diesel, aps diferentes perodos de exposio.
Tabela 18 Tenses e Deformaes de Escoamento Geomembrana exposta ao leo
Diesel (Perodo de 2 meses)
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
16,31
15,99
15,48
15,55
15,75
15,53
15,74
16,35
15,48
16,16
15,75
15,92
15,84
0,339
0,366
2,152
2,301

Longitudinal
Transversal
22,00
21,00
22,00
21,00
21,50
Tabela 19 Tenses e Deformaes de Escoamento Geomembrana expostas ao leo

Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
16,66
17,06
15,96
16,78
16,52
16,90
16,79
17,24
16,68
17,35
16,52
17,07
16,80
0,329
0,235
1,988
1,375

Longitudinal
Transversal
20,00
18,00
20,00
18,00
19,00
Tabela 20 Tenses e Deformaes de Escoamento Geomembrana exposta ao leo

Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
16,18
16,44
16,77
16,10
16,63
16,00
16,11
16,49
15,96
16,37
16,33
16,28
16,31
0,350
0,217
2,146
1,334

Longitudinal
Transversal
20,00
19,00
20,00
19,00
19,50
As Figuras 29 e 34 representam os valores mdios referentes tenso
e deformao de escoamento, respectivamente, do ensaio de trao,
comparando o seu comportamento ao longo do tempo e para a exposio
aos diferentes combustveis.
25
Gasolina
20
15
10
y = 18,029 -0,7055x + 0,07625x

5
R =0,8012
0
0
Tempo (Meses)

escoamento
lcool
25
20
15
y = 18,078 + 0,0965x
10
R =0,9319
5
0
0
Tempo (Meses)

escoamento
leo Diesel
25
20
15
10
y = 18,17 - 2,777x + 1,004x - 0,0987x
0
0
Tempo (Meses)

escoamento
Gasolina
25
20
15
10
2
y = 16 + 4x - 1,75x + 0,1875 x
5
R =1
0
0
Tempo (Meses)

escoamento
lcool
25
20
15
10
5
2
y = 16 + 3,3125x - 1,625x + 0,1718x
R =1
0
0
Tempo (Meses)

escoamento
leo Diesel
25
20
15
y = 16 + 6,583x - 2,375x + 0,229x
10
R =1
5
0
0
Tempo (Meses)
Figura 34 Geomembrana exposta ao leo diesel - variao mdia da deformao de

escoamento
Os resultados mostram valores que variam no perodo estudado mas

no caracterizando degradao da geomembrana at seis meses de
exposio.
4.2.2. Mdulo de Elasticidade
O mdulo de elasticidade ou mdulo Young est relacionado com a

medida da rigidez dos materiais, sendo usado como outro indicativo da
variao das propriedades mecnicas. As Tabelas 21 e 22 mostram os
mdulos de elasticidade das Geomembranas testadas nas duas direes de
fabricao, para as diferentes situaes, alm da situao intacta.
Tabela 21 Mdulos de Elasticidade (MPa) Sentido Longitudinal
CP
Intacta
1
2
3
4
5
Mdia
Desvio
Padro
Coef. de
Variao
363,8
416,2
414,7
403,6
405,9
400,8
21,408
2
meses
257,6
299,3
273,9
295,9
277,9
280,9
17,062
Gasolina
4
meses
266,5
260,6
282,0
266,7
298,0
274,7
15,217
6
meses
259,2
305,8
271,0
277,6
317,3
286,2
24,420
2
meses
351,1
350,5
341,7
355,9
434,4
349,8
38,180
lcool
4
meses
333,7
385,7
380,2
391,9
404,5
379,2
26,995
6
meses
480,0
510,2
540,7
529,4
515,9
515,2
23,002
2
meses
215,6
218,8
215,1
228,7
209,7
217,6
7,023
5,341
6,074
5,538
8,533
10,411
7,119
4,464
3,228
leo Diesel
4
6
meses meses
238,2
203,2
204,5
196,3
222,7
200,9
222,0
197,7
220,8
196,0
221,6
198,8
11,937 3,125
5,386
1,572
Tabela 22 Mdulos de Elasticidade (MPa) Sentido Transversal

CP
Intacta
1
2
3
4
5
Mdia
Desvio
Padro
Coef. de
Variao
440,0
387,0
433,4
450,7
482,1
438,6
34,388
2
meses
287,0
275,6
273,7
329,0
316,7
296,4
25,592
Gasolina
4
meses
315,3
308,1
315,1
331,2
280,5
310,0
18,557
6
meses
372,3
360,6
298,6
342,6
358,2
346,5
28,770
2
meses
436,0
420,3
412,9
419,0
429,6
423,5
9,844
lcool
4
meses
427,0
441,0
407,9
433,6
438,2
429,5
13,206
6
meses
465,5
473,5
462,5
448,1
459,7
461,9
9,262
2
meses
222,9
220,3
225,2
243,4
221,5
226,7
9,534
7,840
8,473
5,985
8,304
2,332
3,074
2,005
4,206
leo Diesel
4
6
meses meses
252,6
240,6
262,6 208,4
262,3
205,6
256,4
226,9
257,7
222,5
258,3
220,8
4,212 14,291
1,630
As Figura 35, 36 e 37 mostram a variao do mdulo de elasticidade

mdia ao longo do tempo para as geomembranas expostas aos trs
combustveis.
6,472
Gasolina
600
500
Mdulo (MPa)
400
300
200
y = 419,5 - 118,13x + 31,12x - 2,38 x
100
0
0
Tempo (Meses)
Figura 35 Geomembrana exposta a gasolina - variao mdia do mdulo
lcool
600
500
Mdulo (MPa)
400
300
y = 421,57 - 29,88x + 6,784 x
200
2
R =0,9841
100
0
0
Tempo (Meses)
Figura 36 Geomembrana exposta ao lcool - variao mdia do mdulo
leo Diesel
600
500
Mdulo (MPa)
400
300
200
2
y = 419,5 - 196,39x + 59,81x - 5,48x
100
0
0
Tempo (Meses)
Figura 37 Geomembrana exposta ao leo diesel - variao mdia do mdulo
As equaes referentes aos ajustes das figuras 35 a 37 mostram que

o mdulo diminui para a geomembrana exposta a gasolina, aumenta para a
exposio ao lcool e chega a valores prximos de zero depois do stimo
ms de exposio, segundo a linha de tendncia.
4.2.3. Tenso de Ruptura
A Tabela 23 mostra os resultados mdios de Tenso e Deformao da

amostra intacta nas duas direes, para a condio de ruptura.
Tabela 23 Tenses e Deformaes de Ruptura Geomembrana intacta
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao
Tenso de Ruptura (MPa)

Longitudinal
Transversal
27,23
28,21
29,86
29,95
28,67
29,18
28,68
28,61
29,66
29,32
28,82
29,05
28,94
1,044
0,671
3,622
2,308
Deformao de Ruptura (%)

Longitudinal
Transversal
717
794
777
807
766
796
757
793
783
783
760
795
778
26,038
8,562
3,426
1,077

expostas gasolina, aps diferentes perodos de exposio.
Tabela 24 Tenses e Deformaes de Ruptura Geomembrana expostas Gasolina

(2 meses).
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
27,77
28,86
27,24
27,74
27,67
26,38
28,08
28,10
28,71
27,17
27,89
27,65
27,77
0,546
0,938
1,958
3,392

Longitudinal
Transversal
791
855
778
815
781
787
787
814
793
828
786
820
803
6,403
24,692
0,815
3,012

(4 meses).
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
30,14
27,02
30,94
29,24
29,46
26,78
30,70
28,34
28,71
27,65
29,99
27,81
28,90
0,915
1,005
3,051
3,613

Longitudinal
Transversal
694
673
706
727
675
673
690
708
656
706
684
697
691
19,267
23,734
2,816
3,403
(6 meses).
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
28,63
27,44
28,95
27,89
27,84
28,67
29,03
29,58
29,01
27,74
28,69
28,26
28,48
0,503
0,865
1,753
3,059

Longitudinal
Transversal
687
704
696
702
691
715
683
749
680
715
688
717
703
6,348
18,881
0,924
2,633

expostas ao lcool, aps diferentes perodos de exposio.
Tabela 27 Tenses e Deformaes de Ruptura Geomembrana em contato com

lcool (2 meses).
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
27,92
25,28
30,01
27,85
29,01
27,48
27,76
26,46
18,11
26,27
28,67
26,67
27,67
4,811
1,023
18,114
3,835

Longitudinal
Transversal
762
735
812
805
790
795
737
766
485
763
776
773
775
132,856
27,842
18,524
3,603
Tabela 28 Tenses e Deformaes de Ruptura Geomembrana expostas ao lcool (4
meses).
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
30,33
30,04
29,73
30,45
32,66
32,64
24,09
31,16
28,90
31,12
29,14
31,09
30,12
3,151
0,990
10,813
3,185

Longitudinal
Transversal
636
686
656
692
684
743
522
713
633
710
626
709
668
61,703
22,309
9,853
3,147
Tabela 29 Tenses e Deformaes de Ruptura Geomembrana expostas ao lcool (6

meses).
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
29,90
25,65
29,29
28,76
30,12
29,83
29,04
29,02
29,88
27,81
29,65
28,21
28,93
0,458
1,604
1,544
5,687

Longitudinal
Transversal
657
619
647
680
669
694
669
698
683
663
665
671
668
13,638
32,042
2,051
4,777

expostas ao leo diesel, aps diferentes perodos de exposio.
Tabela 30 Tenses e Deformaes de Ruptura Geomembrana expostas ao leo
Diesel (2 meses).
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
28,72
27,52
26,69
27,33
27,91
26,83
26,67
27,36
25,99
27,64
27,20
27,34
27,27
1,098
0,309
4,036
1,132

Longitudinal
Transversal
791
838
748
841
777
813
752
818
744
832
762
828
795
20,526
12,341
2,692
1,490

Diesel (4 meses).
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
28,43
30,64
31,42
29,70
30,21
29,34
26,50
29,47
29,93
29,52
29,30
29,73
29,52
1,892
0,523
6,457
1,758

Longitudinal
Transversal
630
723
699
719
669
712
604
711
661
718
652
717
685
36,624
5,030
5,612
0,702

Diesel (6 meses).
Corpos de
Prova
1
2
3
4
5
Mdias
Mdia Geral
Desvio Padro
Coef. de
Variao

Longitudinal
Transversal
23,59
24,71
27,12
25,52
27,63
25,54
26,23
22,03
26,09
24,70
26,13
24,50
25,32
1,557
1,441
5,957
5,882

Longitudinal
Transversal
584
636
643
673
654
668
635
585
626
652
629
643
636
26,876
35,422
4,277
5,511
As Figuras 38 a 43 representam os valores mdios referentes tenso

e deformao de ruptura, do ensaio de trao, comparando o seu
comportamento ao longo do tempo e para a exposio aos diferentes
combustveis.
Gasolina
40
30
20
y = 28,53 - 0,0275x
R =0,9319
10
0
0
Tempo (Meses)

ruptura
lcool
40
30
20
y = 28,51 + 0,126x
2
R =0,0974
10
0
0
Tempo (Meses)

ruptura
leo Diesel
40
30
20
y = 28,94 - 3,543x + 1,786x - 0,216x
10
2
R =1
0
0
Tempo (Meses)
Figura 40 Geomembrana exposta ao leo diesel - variao mdia da tenso

de ruptura
Resultados e Discusso_______________________________________________100
Gasolina
1000
800
600
2
y = 777,3 + 90,76x - 49,86x + 5,44x
400
200
0
0
Tempo (Meses)
Figura 41 Geomembrana exposta a gasolina - variao mdia da deformao

de ruptura
lcool
1000
800
600
y = 777,3 + 59,00x - 39,09x + 4,37x
400
R =1
200
0
0
Tempo (Meses)
Figura 42 Geomembrana exposta ao lcool - variao mdia da deformao

de ruptura
lcool
1000
800
600
y = 777,3 + 59,00x - 39,09x + 4,37x
400
R =1
200
0
0
Tempo (Meses)
Figura 43 Geomembrana exposta ao leo diesel - variao mdia da

deformao de ruptura
As equaes das figuras 38 a 43 mostram que o leo diesel o

combustvel mais reativo, apresentando grandes mudanas aps o perodo
de 6 meses de exposio, para os parmetros de resistncia e deformao
de ruptura.
4.3. Calorimetria Exploratria Diferencial
So apresentados nas Figuras 44, 45 e 46 as curvas do ensaio de

Calorimetria Exploratria Diferencial para as amostras que ficaram expostas
aos trs combustveis. A partir das curvas possvel observar temperaturas
de fuso cristalina, que o pico endotrmico prximo a 1300C, a temperatura
de degradao, mostrado como uma elevao exotrmica geralmente maior
que 2500C e a cristalinidade da geomembrana, calculada a partir da rea do
pico de fuso cristalina, utilizando-se o valor de 285 J/g para 100 % de
cristalinidade (ROLLIN, 1991).
Gasolina
10
5
Heat Flow (mW)
0
-5
-10
-15
Virgem
2 meses
4 meses
6 mese
-20
-25
-30
-35
0
50
100
150
200
250
300
350
400
Temperature ( C)
Figura 44 Calorimetria Exploratria Diferencial geomembrana exposta gasolina
lcool
10
5
Heat Flow (mW)
0
-5
-10
-15
Virgem
2 meses
4 meses
6 meses
-20
-25
-30
-35
0
50
100
150
200
250
300
350
400
Temperature ( C)
Figura 45 Calorimetria Exploratria Diferencial geomembrana exposta ao lcool
leo Diesel
10
5
Heat Flow (mW)
0
-5
-10
-15
Virgem
2 meses
4 meses
6 meses
-20
-25
-30
-35
0
50
100
150
200
250
300
350
400
Temperature ( C)
Figura 46 Calorimetria Exploratria Diferencial geomembrana exposta ao leo

Diesel
A Tabela 33 sintetiza os resultados extrados a partir das curvas de

calorimetria exploratria diferencial.
Tabela 33 Tabela de resultados do teste de calorimetria exploratria diferencial

Temperatura de Fuso, Temperatura de Degradao e Cristalinidade
Parmetros
Temperatura
de Fuso
(0C)
Temperatura
de
Degradao
(0C)
Cristalinidade
(%)
Virgem
Gasolina
4
6
meses meses
130,3
130,9
2
meses
130,7
lcool
4
meses
131,5
6
meses
130,2
leo Diesel
2
4
6
meses meses meses
129,2
128,8
127,9
129,0
2
meses
129,8
263,6
238,5
233,5
243,6
265,4
258,8
263,1
252,2
258,9
252,6
49
51
41
47
52
50
54
50
48
49
Para melhor visualizao dos resultados apresentados na Tabela 32,

foram plotadas as curvas de temperatura de fuso, temperatura de
degradao e cristalinidade ao longo do tempo, mostradas nas Figuras 47 a
55, para a exposio da geomembrana nos trs combustveis.
200
Temperatura de Fuso ( C)
Gasolina
150
100
y = 129,07 + 0,31x
50
0
0
Tempo (Meses)
Figura 47 Geomembrana exposta a gasolina variao da temperatura de

fuso
lcool
150
200
100
y = 129,69 + 0,22x
2
R =0,2942
50
0
0
Tempo (Meses)

fuso
leo Diesel
200
150
100
y = 129,28 - 0,185x
2
R =0,6932
50
0
0
Tempo (Meses)

fuso
Gasolina
Temperatura de Degradao ( C)
400
300
200
y = 263,35 - 16,45x + 2,2x
100
2
R =0,9976
0
0
Tempo (Meses)
Figura 50 Geomembrana exposta a gasolina - variao da temperatura de

degradao
lcool
400
300
200
y = 263,94 - 0,405x
100
0
0
Tempo (Meses)

degradao
leo Diesel
400
300
200
y = 258,67 + 0,26x
100
0
0
Tempo (Meses)

degradao
100
Gasolina
Cristalinidade (%)
80
60
40
2
y = 49 + 8,66x - 5x + 0,583x
20
0
0
Tempo (Meses)
Figura 53 Geomembrana exposta a gasolina - variao da cristalinidade
lcool
100
Cristalinidade (%)
80
60
40
y = 49,3 + 0,65x
20
0
0
Tempo (Meses)
Figura 54 Geomembrana exposta ao lcool - variao da cristalinidade
leo Diesel
100
Cristalinidade (%)
80
60
40
y = 49,3 - 0,1x
20
0
0
Tempo (Meses)
Figura 55 Geomembrana exposta ao leo diesel - variao da cristalinidade
As equaes das figuras 47, 48 e 49 mostram que a temperatura de

fuso no sofre grandes mudanas, para a geomembrana exposta aos trs
combustveis no perodo estudado, indicando que as cadeias polimricas
continuam com as interaes intermoleculares iniciais, tambm observadas
pelos grficos de variao de cristalinidade. Das figuras 50 a 52 as equaes
mostram que as ligaes moleculares so mais afetadas para a
geomembrana exposta a gasolina, com relao degradao.
4.4. Permeabilidade ao Vapor dgua
Os resultados de permeabilidade ao vapor dgua, da geomembrana

exposta aos trs combustveis, so apresentados na Tabela 34.
Tabela 34 Resultados dos ensaios Permeabilidade ao Vapor
Corpos
de
Prova
1
Virgem
2
3
Mdia
Desvio
Padro
Coef. de
Variao
1,07 x
-12
10
1,24 x
10-12
1,03 x
10-12
1,12 x
-12
10
1,485
x 10-13
13,083
2
meses
1,84 x
-12
10
2,73 x
10-12
3,21 x
10-12
2,59 x
-12
10
6,951
x 10-13
26,805
Permeabilidade Mdia (g/Pa.s.m)

Gasolina
lcool
4
6
2
4
6
meses meses meses meses meses
3,51 x 1,50 x 6,94 x 5,77 x 5,39 x
-12
-11
-12
-12
-12
10
10
10
10
10
4,57 x 1,21 x 8,24 x 6,96 x 5,49 x
10-12
10-11
10-12
10-12
10-12
4,73 x 1,05 x 6,45 x 6,03 x 5,25 x
10-12
10-11
10-12
10-12
10-12
4,27 x 1,25 x 7,21 x 6,25 x 5,38 x
-12
-11
-12
-12
-12
10
10
10
10
10
6,630
2,281
9,250
6,256
1,206
x 10-13 x 10-12 x 10-13 x 10-13 x 10-13
15,527 18,200 12,830 10,005 2,242
2
meses
1,03 x
-11
10
1,23 x
10-11
1,25 x
10-11
1,17 x
-11
10
1,217
x 10-12
10,398
leo Diesel
4
meses
1,38 x
-11
10
8,58 x
10-12
1,15 x
10-11
1,13 x
-11
10
4,225 x
10-11
114,083
Para melhor visualizar os resultados apresentados na Tabela 34 foram

plotadas curvas de permeabilidade mdia ao longo do tempo para a
exposio da geomembrana exposta aos trs combustveis, mostrado nas
Figura 56, 57 e 58.
Gasolina
Permeabilidade ao Vapor (g/Pa.s.m)
1,00E-010
8,00E-011
y = 1,44E-12 - 7,44E-13x + 4,22E-13x
6,00E-011
4,00E-011
2,00E-011
0,00E+000
0
Tempo (Meses)
Figura 56 Geomembrana exposta gasolina - variao da permeabilidade ao

vapor dgua
6
meses
8,36 x
-12
10
7,88 x
10-12
7,68 x
10-12
7,97 x
-12
10
3,495
x 10-12
4,383
lcool
1,00E-010
8,00E-011
6,00E-011
4,00E-011
y = 1,12E-12 + 5,99E-12x - 1,77E-12x + 1,487E-13x
2,00E-011
0,00E+000
0
Tempo (Meses)
Figura 57 Geomembrana exposta ao lcool - variao da permeabilidade ao

vapor dgua
leo Diesel
1,00E-010
8,00E-011
y = 1,52E-12 + 6,22E-12x - 8,694E-13x
6,00E-011
4,00E-011
2,00E-011
0,00E+000
0
Tempo (Meses)
Figura 58 Geomembrana exposta ao leo diesel - variao da permeabilidade

ao vapor dgua
Das equaes e das curvas de variao de permeabilidade ao vapor,

observa-se que a geomembrana exposta gasolina sofre aumento de
permeabilidade ao longo do tempo, mas com valores ainda muito baixo,
quando comparado permeabilidade de solos no compactados.
4.5. Difuso dos contaminantes
Para os ensaios de difuso dos contaminantes foram feitos,

preliminarmente, os testes de recuperao para os seguintes HPAs:
Naftaleno, Acenaftileno, Acenafteno, Fluoreno, Fenantreno, Antraceno,
Fluoranteno,
Pireno,
Benzo(a)antraceno,
Criseno,
Benzo(k)fluoranteno,
Benzo(a)pireno, Dibenzo(a,h)antraceno, Benzo(g,h,i)pirileno, Indeno(1,2,3cd)pireno e Benzo(b)fluoranteno. A Tabela 35 apresenta as porcentagens de

recuperao, para cada um dos HPAs estudado.
Tabela 35 Testes de Recuperao dos HPAs

Compostos
Naftaleno
Acenaftileno
Acenafteno
Fluoreno
Fenantreno
Antraceno
Fluoranteno
Pireno
Benzo(a)antraceno
Criseno
Benzo(k)fluoranteno
Benzo(a)pireno
Dibenzo(a,h)antraceno
Benzo(g,h,i)pirileno
Indeno(1,2,3-cd)pireno
Benzo(b)fluoranteno
% da 1a
Recuperao
98
96
100
101
100
103
118
115
125
20
154
125
25
35
113
82
% da 2a
Recuperao
106
104
96
105
104
107
114
105
133
51
143
97
109
44
91
81
Desvio
Padro
5,657
5,657
2,828
2,828
2,828
2,828
2,828
7,071
5,657
21,920
7,778
19,799
59,397
6,364
15,556
0,707
Coeficiente
de Variao
5,546
5,657
2,886
2,746
2,773
2,694
2,438
6,428
4,385
61,747
5,238
17,837
88,652
16,111
15,251
0,868
Posteriormente, foram realizados os ensaios em amostras de solo
contaminados com leo diesel, onde foram identificados e quantificados
alguns compostos da Tabela 35.
A Tabela 36 apresenta de forma sintetizada, os compostos e as
concentraes encontradas, no solo contaminado com leo diesel comercial.
O leo diesel foi adicionado na fase do permemetro, a uma concentrao de
5000 g/L, (700 g de solo por 140 mL) para o teste de difuso dos compostos
atravs da geomembrana.
Tabela 36 Compostos e concentraes encontradas
Naftaleno
12,275
Concentraes (mg/kg)
Fluoreno
Antraceno
Pireno
1,138
4,824
0,624
Criseno
0,139
Por fim, foram realizados os testes em seis coletas de amostras

de gua da parte isenta de contaminantes do permemetro, para as anlises
qualitativas e quantitativas, de cada composto da Tabela 35, em cada
perodo de amostragem. Os cinco compostos foram identificados e
quantificados como mostra na Tabela 37.
Tabela 37 Compostos e concentraes encontradas em cada perodo de anlise
Concentraes (g/L)
Compostos
1 ms
2 meses
3 meses
4 meses
5 meses
6 meses
Naftaleno
61
62
90
102
173
164
Fluoreno
42
41
45
42
106
65
Antraceno
108
100
87
110
180
110
Pireno
22
38
18
20
22
19
Criseno
72
79
62
120
119
77
A Figura 59 ilustra as curvas de porcentagem em funo do tempo,

para os cinco compostos.
400
Naftaleno
Fluoreno
Antraceno
Pireno
Criseno
Concentraao (ug/L)
300
200
100
0
0
Tempo (Meses)
Figura 59 Curvas da concentrao de cada composto presente na gua pela anlise

da difuso
A anlise geral das curvas mostra que, exceto o Pireno, os compostos
tendem a permear mais pela geomembrana em funo do tempo, e que h
uma boa eficincia de isolamento a esses compostos, tendo em vista a alta
concentrao na fase contaminada.
Concluses________________________________________________________ 115
5. CONCLUSES
A partir dos resultados obtidos conclui-se que:
a densidade das geomembranas no sofre variaes.
- as resistncias mecnicas apresentam maiores perdas nas suas

propriedades em relao ao leo diesel e gasolina, e aumento para o lcool.
- os testes de anlise trmica mostram que as cadeias polimricas
mantiveram as ligaes atmicas, baseado nas temperaturas de e
degradao, e interaes intermoleculares, baseado nas temperaturas de
fuso e variaes de cristalinidade.
- os testes de permeabilidade ao vapor dgua mostram que a geomembrana
exposta gasolina apresenta tendncia de aumento da permeabilidade em
funo do tempo.
- os resultados dos testes de impermeabilizao a um grupo de compostos
policiclicos aromticos, mostram que a geomembrana apresentou o pior
desempenho para os compostos antraceno e naftaleno.
Bibliografia________________________________________________________ 116
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ASKELAND, D. R. The science and engineering of materials. 3.ed.
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Bibliografia________________________________________________________ 117
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WILLIAN, F. S. Princpios de cincia e engenharia dos materiais. 3. ed.
Lisboa: McGraw Hill, c1998. p. 361-363
Anexos__________________________________________________________________ 121
7. ANEXOS
Grficos dos Ensaios de Trao
Figura 60 Ensaio de trao da Amostra Intacta Longitudinal
Figura 61 Ensaio de trao da Amostra Intacta Transversal
Anexos__________________________________________________________________ 122
Figura 62 Ensaio de trao da Geomembrana exposta Gasolina 2 meses Longitudinal
Figura 63 Ensaio de trao da Geomembrana exposta Gasolina 2 meses Transversal
Anexos__________________________________________________________________ 123
Anexos__________________________________________________________________ 124
Anexos__________________________________________________________________ 125
Figura 68 Ensaio de trao da Geomembrana exposta ao lcool 2 meses Longitudinal
Figura 69 Ensaio de trao da Geomembrana exposta ao lcool 2 meses Transversal
Anexos__________________________________________________________________ 126
Figura 71 Ensaio de trao da geomembrana exposta ao lcool 4 meses Transversal
Anexos__________________________________________________________________ 127
Figura 73 Ensaio de trao da Geomembrana exposta ao lcool 6 meses Transversal
Anexos__________________________________________________________________ 128
Figura 74 Ensaio de trao da Geomembrana exposta ao leo Diesel 2 meses Longitudinal
Figura 75 Ensaio de trao da Geomembrana exposta ao leo Diesel 2 meses Transversal
Anexos__________________________________________________________________ 129
Anexos__________________________________________________________________ 130
Anexos__________________________________________________________________ 131
Grficos dos Ensaios de Calorimetria Exploratria Diferencial
5
0
Heat Flow (mW)
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
0
100
200
300
400
Temperatura ( C)
Figura 80 Ensaio de DSC Geomembrana Intacta
5
0
Heat Flow (mW)
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
0
100
200
300
400
Temperatura C
Figura 81 Ensaio de DSC Geomembrana exposta Gasolina 2 meses
Anexos__________________________________________________________________ 132
5
0
Heat Flow (mW)
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
0
100
200
300
400
Temperatura ( C)
5
0
Heat Flow (mW)
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
0
100
200
300
400
Temperatura C
Anexos__________________________________________________________________ 133
5
0
Heat Flow (mW)
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
0
100
200
300
400
Temperatura C
Figura 84 Ensaio de DSC Geomembrana exposta ao lcool 2 meses
5
0
Heat Flow (mW)
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
0
100
200
300
400
Temperatura ( C)
Anexos__________________________________________________________________ 134
5
0
Heat Flow (mW)
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
0
100
200
300
400
Temperatura C
5
0
Heat Flow (mW)
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
0
100
200
300
400
Temperatura ( C)
Figura 87 Ensaio de DSC Geomembrana exposta ao leo Diesel 2 meses
Anexos__________________________________________________________________ 135
5
0
Heat Flow (mW)
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
0
100
200
300
400
Temperatura ( C)
5
0
Heat Flow (mW)
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
0
100
200
300
400
Temperatura ( C)
Anexos__________________________________________________________________ 136
Grficos dos Ensaios de Permeabilidade ao Vapor dgua
Amostra Virgem
Permencia (g/Pa.s.m 2)
3,00E-09
2,50E-09
2,00E-09
1,50E-09
1,00E-09
5,00E-10
0,00E+00
0
10
15
Tem po (Dias)
Cp1
Cp2
Cp3
Figura 90 Ensaio de Permeabilidade ao Vapor Geomembrana intacta
Gasolina 2 meses
3,00E-09
2,50E-09
2,00E-09
1,50E-09
1,00E-09
5,00E-10
0,00E+00
0
10
15
Tem po (Dias)
Cp1
Cp2
Cp3
Figura 91 Ensaio de Permeabilidade ao Vapor Geomembrana exposta Gasolina 2 meses
Anexos__________________________________________________________________ 137
Gasolina 4 meses
3,00E-09
2,50E-09
2,00E-09
1,50E-09
1,00E-09
5,00E-10
0,00E+00
0
10
15
Tem po (Dias)
Cp1
Cp2
Cp3
Gasolina 6 meses
1,00E-08
8,00E-09
6,00E-09
4,00E-09
2,00E-09
0,00E+00
0
10
15
Tem po (Dias)
Cp1
Cp2
Cp3
Anexos__________________________________________________________________ 138
lcool 2 meses
8,00E-09
7,00E-09
6,00E-09
5,00E-09
4,00E-09
3,00E-09
2,00E-09
1,00E-09
0,00E+00
0
10
15
Tem po (Dias)
Cp1
Cp2
Cp3
Figura 94 Ensaio de Permeabilidade ao Vapor Geomembrana exposta ao lcool 2 meses
lcool 4 meses
8,00E-09
7,00E-09
6,00E-09
5,00E-09
4,00E-09
3,00E-09
2,00E-09
1,00E-09
0,00E+00
0
10
15
Tem po (Dias)
Cp1
Cp2
Cp3
Anexos__________________________________________________________________ 139
lcool 6 meses
8,00E-09
7,00E-09
6,00E-09
5,00E-09
4,00E-09
3,00E-09
2,00E-09
1,00E-09
0,00E+00
0
10
15
Tem po (Dias)
Cp1
Cp2
Cp3
leo Diesel 2 meses
8,00E-09
7,00E-09
6,00E-09
5,00E-09
4,00E-09
3,00E-09
2,00E-09
1,00E-09
0,00E+00
0
10
15
Tem po (Dias)
Cp1
Cp2
Cp3
Figura 97 Ensaio de Permeabilidade ao Vapor Geomembrana exposta ao leo Diesel 2 meses
Anexos__________________________________________________________________ 140
leo Diesel 4 meses
8,00E-09
7,00E-09
6,00E-09
5,00E-09
4,00E-09
3,00E-09
2,00E-09
1,00E-09
0,00E+00
0
10
15
Tem po (Dias)
Cp1
Cp2
Cp3
leo Diesel 6 meses
8,00E-09
7,00E-09
6,00E-09
5,00E-09
4,00E-09
3,00E-09
2,00E-09
1,00E-09
0,00E+00
0
10
15
Tem po (Dias)
Cp1
Cp2
Cp3
Anexos__________________________________________________________________ 141
Figura 100 Teste de Recuperao 1
Anexos__________________________________________________________________ 142
Figura 101 Teste de Recuperao 2
Anexos__________________________________________________________________ 143
Figura 102 Amostra de Solo Contaminado
Anexos__________________________________________________________________ 144
Figura 103 Amostra 1 (Primeiro Ms)
Anexos__________________________________________________________________ 145
Figura 104 Amostra 2 (Segundo Ms)
Anexos__________________________________________________________________ 146
Figura 105 Amostra 3 (Terceiro Ms)
Anexos__________________________________________________________________ 147
Figura 106 Amostra 4 (Quarto Ms)
Anexos__________________________________________________________________ 148
Figura 107 Amostra 5 (Quinto Ms)
Anexos__________________________________________________________________ 149
Figura 108 Amostra 6 (Sexto Ms)

Tesis Degradacion de Geomembranas Por Combustibles

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UNIVERSIDADE DE SO PAULO

INSTITUTO DE QUMICA DE SO CARLOS

CLEVER APARECIDO VALENTIN

Estudo da degradao de geomembrana de polietileno de alta

CLEVER APARECIDO VALENTIN

Estudo da degradao de geomembrana de polietileno de alta densidade de 2,5

Dissertao apresentada ao Instituto de Qumica de

rea de Concentrao: Qumica Analtica

Ao meu irmo Leonardo, pela importantssima ajuda e incentivo.

Ao Professor Benedito Bueno, responsvel direto pelo meu crescimento profissional

A minha orientadora Maria Olmpia, pela oportunidade e confiana na realizao do

Ao Evaldo (Empresa Proteu), pela construo do equipamento de Difuso.

A todas as pessoas que contriburam para que o trabalho fosse realizado.

VALENTIN, C. Ap. Estudo da degradao de Geomembrana de Polietileno de

Key words: PAHs, Polyetilene, Geomembrane.

2.15 Permeao atravs de filmes polimricos...............................................58

Figura 1 Crescimento populacional mundial ......................................................... 23

Figura 19 Esquema das partes bsicas de um cromatgrafo gasoso simples...... 64

Figura 35 Geomembrana exposta a gasolina - variao mdia do mdulo............92

Calorimetria de Varredura Diferencial geomembrana exposta

Calorimetria de Varredura Diferencial geomembrana exposta ao

Figura 49 Geomembrana exposta ao leo diesel - variao da temperatura de

Figura 64 Ensaio de trao da geomembrana exposta gasolina 4 meses

Ensaio de trao da geomembrana exposta gasolina 4 meses

Ensaio de trao da geomembrana exposta gasolina 6 meses

Ensaio de trao da geomembrana exposta ao lcool 2 meses

Ensaio de trao da geomembrana exposta ao lcool 4 meses

Ensaio de trao da geomembrana exposta ao lcool 4 meses

Ensaio de trao da geomembrana exposta ao lcool 6 meses

Ensaio de trao da geomembrana exposta ao lcool 6 meses

Figura 76 - Ensaio de trao da geomembrana exposta ao leo diesel 4 meses

Figura 94 - Ensaio de permeabilidade ao vapor geomembrana exposta ao lcool 2

Tabela 1 reas contaminadas do Estado de So Paulo ....................................... 28

Tabela 14 - Tenses e deformaes de escoamento geomembrana em contato

Tabela 28 - Tenses e deformaes de ruptura geomembrana em contato com

American society test method

Benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos

Cadastro de acidentes ambienais

Companhia de tecnologia de saneamento ambiental

Environmental protection agency

Hidrocarbonetos policclicos aromticos

Polietileno de alta densidade

Polietileno de baixa densidade

Polietileno linear de baixa densidade

Regio metropolitana de So Paulo

Sistema de armazenamento subterrneo de combustveis

Solid phase extraction

No contexto mundial, o armazenamento de combustveis automotivos

consumismo por produtos de melhor qualidade resultam em uma poluio

Figura 1 Crescimento da populao mundial (ADAPTADO DE REEVE, 2002).

Figura 2 Crescimento do consumo de energia (ADAPTADO DE REEVE, 2002).

Como uma segunda categoria de fonte de contaminao do solo e das

Com o aumento das frotas de veculos automotivos movidos a lcool,

O objetivo do trabalho avaliar as propriedades mecnicas e

2.1.1 Tanques de armazenamento de combustveis

desconhecimento, em pocas passadas, de procedimentos seguros para

armazenamento de matrias primas e produtos.

* RMSP Regio Metropolitana de So Paulo

A partir da Tabela 1, verifica-se que os postos de combustveis so a

Figura 3 Porcentagem de causadores de contaminao

O aumento no nmero de reas contaminadas na lista de maio de

hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPAs), espcies metlicas e

2.2. Hidrocarbonetos aromticos

Os hidrocarbonetos aromticos podem ser divididos em duas classes