Ing. Csar E. Rivas Ricaldi.

Per -Lima

06-06-2011

RECUPERACIN DE PLATA DE PLACAS RADIOGRFICAS Y EFLUENTES DE

LA INDUSTRIA RADIOGRFICA CON APLICACIN DEL DIAGRAMA DE
POURBAIX.
1. RESUMEN.
La plata es nica en su habilidad para reaccionar con la luz y producir imgenes en aplicaciones
tales como la fotografa y radiografa, ningn otro metal posee estas propiedades. Es por eso el
motivo de su gran empleo en el sector de la fotografa y radiografa, por lo que la recuperacin
de plata contenida en efluentes de la industria radiogrfica, y de las placas radiogrficas es
atractiva por su alto valor econmico.
Los efluentes del sector radiogrfico que ya han cumplido con su funcin son desechadas por
completo, lo cual representa cerca del 46% de la plata destinada al sector radiogrfico [1].
Los recicladores de este sector, solo extraen plata de efluentes donde el beneficio de la
extraccin sea atractivo. Y por tal motivo, los recicladores buscan residuos de efluentes, de las
empresas privadas; donde las soluciones estn bien concentradas de plata y no buscan
efluentes del sector estatal, porque ellos votan la solucin, cuando alcanzan el limite
permisible para desechar esta solucin, lo cual en el tiempo hace que haya una contaminacin
del metal pesado. En la actualidad, algunos recicladores inescrupulosos, precipitan toda la
plata, a sulfuro de plata y seguidamente lo calientan hasta que se libere todo el dixido de
azufre, provocando una contaminacin que con el tiempo nos afectara considerablemente.
Por tal motivo se ha buscado alternativas para la recuperacin de este metal, pero a su vez los
nuevos mtodos deben de tener el compromiso medio ambiental.

ABSTRACT: Silver is unique in its ability to react to light and produce images in applications
such as photography and radiography, no other metal has these properties. That's why the
reason for their great job in the field of photography and radiography, so that the recovery of
silver contained in effluents from industry radiographic X-rays and is attractive for its high
economic value.
Radiographic industry effluents that have already fulfilled its function are completely
discarded, which represents about 46% of the money intended for the radiographic field [1].
These sector recyclers only extract silver from effluent where the benefit is attractive
extraction. And for that reason, looking for waste recyclers reuse and private companies,
where the solutions are well concentrated effluent silver and do not seek state sector because
they vote the solution, when they reach the allowable limit for disposal this solution, time
which makes for a heavy metal pollution. Today, some unscrupulous recyclers, precipitate all
the silver, silver sulfide and then heat it until it releases all sulfur dioxide, causing pollution that
eventually affect us significantly.
For this reason we have sought alternatives for the recovery of this metal, but at the same
time new methods must have the environmental commitment.

2. INTRODUCCION.
El material radiogrfico, el ms comn y el
ms importante, es la "emulsin" de
gelatina-haluro de plata. Este material
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consiste esencialmente en una dispersin

de partculas de haluro de plata, que
contiene vestigios en una capa de gelatina.
Se utiliza sobre un soporte de vidrio, de un
plstico tipo celuloide (acetato de
celulosa).

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Se expone la emulsin fotogrfica a la

energa radiante en un dispositivo
apropiado. Se produce una imagen latente
invisible, que se hace visible por accin del
revelador, que reduce selectivamente a
plata el haluro de plata expuesto a luz con
rapidez mucho mayor que el haluro de
plata no expuesto. Las emulsiones para
rayos X, son esencialmente emulsiones de
bromuro de plata:

oxido de plata segn las siguientes

reacciones:

Luego se fija la imagen tratndola con una

solucin que disuelve el haluro de plata no
reducido o lo convierte en un material
invisible a la luz [2].
Actualmente, los reactores electroqumicos
representan una alternativa viable en la
recuperacin de metales y especficamente
en la recuperacin de plata de productos
pos-consumidos de los efluentes de la
industria radiogrfica debido a que estos
tienen un bajo costo de operacin [3]. Pero
es indispensable buscar nuevas alternativas
para la recuperacin de plata de efluentes
de la industria radiogrfica y de las placas
radiogrficas.
Recuperacin
radiografas:

de

la

plata

de

las

Las placas radiogrficas contienen un

porcentaje de plata de 0.947% por unidad
de radiografa [4]. Como se mencion
anteriormente las placas radiogrficas ya
reveladas contienen plata ya reducida
( ), es entonces que se busca diluir las
emulsiones de las placas sin que la plata se
vuelva a oxidar, o en otro caso hay que
formar complejos para que se pueda
obtener plata por electrolisis.
Las emulsiones son plata metlica y una
capa orgnica, llamada gelatina que
endurece la superficie. Los cidos y bases
disuelven fcilmente los materiales
orgnicos. En trabajos pasados se usaba
cidos fuertes que disuelvan la gelatina, y
requeran otros mtodos para obtener la
plata. Entonces se opto por utilizar bases
fuertes; pero si las bases, tienen en su
composicin iones
, se formar un
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Entonces utilic una base de Lewis, el ion

hipoclorito. Las emulsiones de las placas
radiogrficas son diluidas en hipoclorito de
sodio (
), el cual retirara toda la
plata, dejando el soporte de acetato de
celulosa transparente.
Seguidamente se aplicara dos mtodos
para que se pueda comparar el camino ms
beneficioso, los cuales se llevaran a cabo
una vez se haya filtrado la mezcla de
hipoclorito de sodio que disolvi la placa
radiogrfica:
Fundir el slido filtrado.
Acomplejamiento del slido que se
obtiene de las emulsiones. Y
llevarlo a electrlisis.
Recuperacin de plata de efluentes de la
industria radiogrfica:
El fundamental aspecto recuperacin de la
plata de efluentes radiogrficos, es el
prevenir una reaccin indeseable [5], que
sucede en el ctodo:
Esta reaccin evita que se obtenga plata
metlica en el ctodo. Para evitar que esta
reaccin se produzca en la electrolisis, es
necesario que el complejo de tosulfato de
plata sea estable; y para que sea estable es
necesario analizar cada uno de los
componentes de la solucin fijadora [2].
La funcin primordial del bao fijador es
convertir el haluro de plata no revelado en
un complejo soluble que puede ser
separado de la capa de gelatina por el
lavado y hacer esto sin afectar
apreciablemente la imagen de plata [2,4].
El ion tiosulfato es el agente fijador, y
forma un complejo soluble,
,
que tiene una constante de disociacin
aproximadamente de
a 25C [2]. El
tiosulfato se descompone en la solucin
dbilmente cida, en
,
y segn la
ecuacin [2,6]:

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Y como esta descomposicin puede

retardarse en presencia de iones bisulfito.
No se producir una descomposicin seria
de la solucin, hasta que se formen los
ncleos de azufre. Es por eso que en la
composicin de la solucin fijadora se
utiliza estos iones.
En la solucin conocida comnmente como
"Solucin Manual", es necesario el control
del pH. El pH ptimo para una buena
fijacin es de aproximadamente 5, en este
pH, el lavado de las placas despus de la
fijacin, la sal de plata es completamente
eliminada por el lavado normal. Entonces si
la solucin es muy bsica, se acidificara
usando tetraborato de sodio (Brax ), y para que la gelatina
que cubre la emulsin de las placas se
endurecer por la adicin de alumbre [2].
Y finalmente la composicin ser:
Bisulfito de Sodio Bisulfito de Amonio Tiosulfato
de
Amonio

Sulfato de Aluminio Tetraborato de sodio (Brax) -

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Figura 1. Diagrama de Pourbaix de la Plata.

3. DATOS EXPERIMENTALES.
Recuperacin de la plata de las
radiografas.
Una muestra de 100 gramos de placas
radiogrficas, para disolver la gelatina, se
uso hipoclorito de sodio. El cual disuelve
por completo, la gelatina de la placa y deja
caer la plata metlica
en polvo. Para
esto en dos vaso de
, se puso
de hipoclorito de sodio, en cada
vaso y se disolvi las placas radiogrficas
como se ve la figura 2.

Uso del diagrama de Pourbaix:

En el diagrama de Pourbaix, que indican los
campos de estabilidad de los metales y de
sus compuestos en funcin del potencial y
el pH. Como se puede apreciar en el
diagrama (Figura 1), a pH basicos la
electrolisis del complejo
, es
factible, y con pequeos potenciales se
puede reducir la plata a
, entonces la
electrolisis para obtener plata de efluentes
radiogrficos es posible [7].

Figura 2: Lavado de las placas radiogrficas.

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Seguidamente la mezcla obtenida, se filtr.

Pero aun el slido no es plata pura, ya que
en l haba impurezas de la gelatina (Figura
3).

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Masa
Obtenida
(gramos)

Masa de
Radiografas
(gramos)

0.22

100.01

Porcentaje
de plata
recuperado
de las placas.
0.22%

Cuadro 1: Porcentaje recuperado de las placas,

por electrlisis cianurada.

Figura 3: Filtracin de la Placas diluidas.

Seguidamente a partir de la filtracin, se

puede recuperar la plata, por dos mtodos:
Acomplejamiento de la plata con
cianuro, y llevado a electrolisis.
Para la electrolisis, se cianuro la plata, y fue
llevado a electrolisis. Y se obtuvo una placa
de plata sobre el ctodo de acero (figura
4).

Cuadro 2: Rendimiento por placas utilizadas.

Figura 4: a) Acomplejamiento con cianuro del

slido. b) Placa de plata obtenida por
electrolisis.

Segn las siguientes reacciones:

La masa recuperada de plata se muestra en

el siguiente cuadro:

4|Pgina

Fundicin del slido.

El slido obtenido por filtracin, contiene
algunas impurezas, por lo que se requiere
de eliminar estas, elevando a altas
temperaturas.
El slido obtenido se deposito en un crisol,
y con un soplete, se calent hasta que se
formase un fase liquida uniforme.
Masa
Masa de
Porcentaje
Obtenida
Radiografas
de plata
(gramos)
(gramos)
recuperado
de las placas.
1.6
382.68
0.42%

Figura 5: Plata fundida en un crisol.

Recuperacin de plata de efluentes de la

industria radiogrfica.
Se tomo un muestra de
en un vaso
de precipitado de
, se le llevo a
electrolisis con un nodo de acero, y un
ctodo de acero. Se le puso un agitador
magntico para que haya conveccin
forzada, y esto ayude homogenizar la
concentracin. Segn la figura 6.

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de la solucin que disolvi las placas, se

pueden volver a reutilizar el hipoclorito de
sodio.

Figura 6: Sistema formado. Cable azul: ctodo,

cable amarillo: nodo.

A pequeos potenciales empezaba a

formarse una capa en el ctodo, que
empezaba a tornarse negra, y luego
empezaba a precipitar
. Por lo que se
midi el pH=4. Por lo que en la grafica de
Pourbaix (Figura 1), se puede constatar que
el estado de plata ser
.
Entonces usando el diagrama de Pourbaix
de la figura 1, para que la plata quelada
pase a estado de
, hay que hacer que la
solucin este en estado bsico.
Se agrego hidrxido de sodio (25 gramos) a
de solucin manual, hasta obtener
un pH de 10-12 y se le agito
constantemente hasta diluir por completo
el hidrxido.
En La electrolisis se observo la reduccin
de la plata a
, por un tiempo de 30
min.
La reaccin que ocurre en el ctodo es:
El rendimiento catdico de dos de varias
pruebas, la masa recuperada de plata se
muestra en el siguiente cuadro:
Masa
Obtenida
(gramos)
0.07

Masa
Terica
(gramos)
0.33

Rendimiento

0.12

0.33

36.36%

El potencial adecuado para que la plata sea

reducida, es de 0.8 o potenciales ms
bajos. Lo cual se comprueba en el diagrama
de Pourbaix. La extraccin se llevo a cabo
en un ctodo de acero, del modo que se
pueda extraer la plata, despegndolo por
su poca adherencia.

5. CONCLUSIONES.
La base adecuada para disolver las placas
radiogrficas es el hipoclorito de sodio.
El diagrama de Pourbaix, es una
herramienta muy til, para controlar las
condiciones para que no suceda reacciones
indeseadas.
Los mtodos presentes, nos dan unas
alternativas de reciclaje ms amigables con
el medio ambiente.

6. COMENTARIO.
21.21%

Cuadro 1: Rendimiento catdico.

4. DISCUSIN DE RESULTADOS.
El hipoclorito disuelve por completo las
placas radiogrficas, y no produce una
reaccin, por lo que despus de la filtracin
5|Pgina

La recuperacin por electrolisis cianurada,

es una buena alternativa, para la
recuperacin de la plata de radiografa, y
en la actualidad, hay tratamientos para
efluentes cianurados [8]. Sin embargo, el
mtodo que a de emplearse depender de
que sea lo que se quiere hacer con la plata.
El porcentaje de plata obtenido, depender
mucho de plata contenida en las placas
radiogrficas.

Los efluentes de desechos son liberados sin

la debida precaucin a los desages de
Lima. Pero la tecnologa empieza a avanzar
de un modo muy veloz, y este mtodo de
usar placas radiogrficas en el futuro ser
desfasado, as como sucedi con las fotos.
En mi bsqueda de material para hacer las
pruebas, me gusto mucho encontrar tal
cambio en nuestra ciudad, ya que ahora
algunos hospitales y clnicas, cuentan con
equipo en el que ya no se usan placas

Ing. Csar E. Rivas Ricaldi.

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radiogrficas, sino que todo el proceso es

electrnico. Entonces ya no hay efluentes
que desechar, y esto hace que la ciudad
tenga menos contaminacin y seamos ms
generosos con el ambiente.

Technica. Universidad Tecnolgica

Pereira. Pginas 569 -574. Mayo 2007.

7. REFERENCIA BIBLIOGRAFA.

[1]N. Meja Domnguez, V. E. Reyes Cruz,

M.A.
Veloz
Rodrguez.
"Electrorecuperacin de Ag proveniente de
efluentes radiogrficos sobre A304 a
diferentes potenciales en un reactor
Batch."
SOCIEDAD
MEXICANA
DE
ELECTROQUMICA 3RD MEETING OF THE
MEXICAN
SECTION
OF
THE
ELECTROCHEMICAL SOCIETY. Mxico 2010.
[2] Raymon E. Kirk. "Enciclopedia de
tecnologa qumica". Impreso en Mxico.
1962. Tomo VIII: "Fibras-Grasas". Pginas:
573, 584, 599, 604, 605,607.
[3]N. Meja Domnguez, V. E. Reyes Cruz,
M.A.
Veloz
Rodrguez.
"Electrorecuperacin de Ag proveniente de
efluentes radiogrficos sobre A304 a
diferentes potenciales en un reactor batch."
XXV CONGRESO DE LA SOCIEDAD
MEXICANA DE ELECTROQUMICA; 3RD
MEETING OF THE MEXICAN SECTION ECS.
Mxico 2010.
[4] Jordio Fbregas Mauri. "Recuperacin
de la plata de las radiografas". Tcnica
Industrial. Pgina: 34. Junio 2002.
[5] Javier M. Grau & Jos M. Bisang. "Silver
Electrodeposition
from
Photographic
Processing Solutions" . J. Chem. Tech.
Biotechnol. Pginas: 105-110. 1992.
[6] V.N. Alexeiev. "Semimicroanalisis
Qumico Cualitativo". Impreso en la URSS.
Editorial Mir. 1975. Pginas: 538, 539.
[7] J.G. Carriazo, Marisol Uribe Prez, O.
Hernndez Fandio. "Diagramas de
predominancia, de Frost y de Pourbaix: Tres
contextos para desarrollar competencias en
procesos de xido-Reduccin". Scientia et
6|Pgina

06-06-2011
de

[8] FMC Foret. "Eliminacin de Cianuros del

Agua con Perxido de Hidrgeno". Espaa
2010.