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3.1.

Mecanismo de corrosin
La corrosin se define como el deterioro de un material a consecuencia de
un ataque electroqumico por su entorno. De manera ms general, puede
entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su
forma ms estable o de menor energa interna. Siempre que la corrosin est
originada por una reaccin electroqumica (oxidacin).
En los procesos de corrosin electroqumica de los metales se tiene
simultneamente un paso de electrones libres entre los espacios andicos y
catdicos vecinos, separados entre s, segn el esquema siguiente:

Fenmeno andico: Ed1

Ec1 + n e-

Fenmeno catdico: Ec2 + n e-

Ed2(1)

EC. 3.1-1

EC.

3.1.-2

Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del
aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en
el cobre y sus aleaciones (bronce, latn).
En condiciones atmosfricas ambientales, el hierro se cubre de una capa de
solucin electroltica (humedad y aire del ambiente) y la pelcula de xido no lo
protege adecuadamente porque no es capaz de evitar el acceso de los iones
hasta el metal. Adems esta capa es quebradiza y permite la penetracin de la
solucin electroltica.3Cuando esto ocurre esto se cree que se llevan a cabo los
siguientes procesos electroqumicos:
Cuando una parte de la pelcula metlica se quiebra acta como nodo
liberando electrones, y la corrosin procede:
EC. 3.1-3

Los electrones son


transferidos
desde
el hierro reduciendo
el oxgeno atmosfrico en agua en el ctodo en otra regin de la pelcula
metlica:
EC. 3.1-4

Reaccin Global:
EC. 3.1-5

La fem estndar para la oxidacin del hierro:


EC. 3.1-6

La corrosin del hierro se lleva a cabo en medio cido; los H+ provienen de la


reaccin entre el dixido de carbono y del agua de la atmsfera,

formando cido carbnico. Los iones Fe2+ se oxidan segn la siguiente


ecuacin:
(2) EC. 3.1-7

3.2 Factores que influyen la corrosin


Potencial elctrico de los metales: Cuando dos metales estn en contacto
a travs de un lquido se produce una corrosin galvnica o electroltica. El
grado de corrosin depende fundamentalmente de la diferencia de potencial
elctrico existente entre los dos metales en contacto.
Cuanto ms bajo (negativo) sea el potencial de un metal, ms fcilmente
resultara corrodo; del mismo modo cuando mayor sea la diferencia de
potencial entre los dos metales en contacto, tanto mayor ser la corrosin
galvnica producida entre ambos, siempre en perjuicio del de menor potencial.
Formacin de pelculas: Los productos insolubles de la corrosin pueden ser
completamente impermeables al lquido corrosivo, por eso son totalmente
protectores, o impermeables y permitir la corrosin local y general sin
obstculos. Las pelculas pueden tener tendencia a absorber la humedad o
retenerla, incrementando la corrosin resultante de la exposicin a la
atmosfrica o los vapores corrosivos.
Temperatura: La corrosin tiende a aumentar al elevar la temperatura ya que
esta posee efectos secundarios mediante su influencia en la solubilidad del
aire, que es la sustancia ms comn que influye en la corrosin.
Velocidad: Un aumento en la velocidad del movimiento relativo entre una
solucin corrosiva y una superficie metlica tiende a acelerar la corrosin,
influyendo las sustancias oxidantes (oxigeno), lleguen a la superficie que se
corroe y a la mayor rapidez con que los productos de la corrosin misma, se
retiran.
Agentes oxidantes: Los agentes oxidantes que aceleran la corrosin de
algunos materiales pueden retrasar la corrosin de otras, mediante la
formacin en sus superficies de xidos o capas de oxigeno absorbidos que los
hacen ms resistentes a los ataques qumicos.
Acidez de la solucin: La velocidad de corrosin de la gran parte de los
metales es afectada por el pH. Los metales solubles en acido, como el hierro, el
nivel de pH medio (aprox. 4 a10) la velocidad de corrosin est controlada por
la velocidad de transporte del oxidante (generalmente oxgeno disuelto) a la
superficie metlica temperaturas muy altas la velocidad de corrosin aumenta
con el incremento de la basicidad.
Los metales anfotricos como el aluminio y el cinc se disuelven rpidamente en
soluciones acidas o bsicas. La tendencia que tienen los metales a corroerse

mediante el desplazamiento de iones de hidrogeno de solucin de indica de


modo general por su posicin en la serie electromotriz. Los metales por enzima
del hidrogeno, desplazan al hidrogeno con mayor facilidad que los que se
encuentran debajo del hidrogeno; una disminucin en la concentracin del ion
hidrogeno tiende a hacer ascender el hidrogeno en reacciones con los metales,
mientras que si se aumenta el ion metlico tiende a desplazar a los metales
hacia abajo en relacin al hidrogeno.(3)
(1)Corrosion 5 d., vol. 13 de ASM Handbook, d. ASM International (American Society for
Materials), 1996.
(2)Chang, Raymond (2007). Electroqumica. Qumica (Novena Edicin edicin). McGraw Hill. p. 1100.
(4)http://www.cicloscombinados.com/index.php/control-quimico-en-centrales/corrosion-eincrustaciones/72-corrosion-e-incrustaciones

(5) http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Arrhenius
(6) http://es.thefreedictionary.com/indicador
(7) http://quimica.laguia2000.com/acidos-y-bases/indicadores

3.3. Describir el ciclo energtico de la corrosin y relacionar con este


la ecuacin de Arrhenius, Nernst y Gibbs

La

corrosin y las incrustaciones son los efectos ms perjudiciales de un control qumico inadecuado, y

tienen su efecto negativo en la produccin de roturas, prdidas de rendimiento, prdidas de material,


degradacin acelerada de elementos y desequilibrios en equipos rotativos.
Podemos definir la corrosin como la reaccin qumica o electroqumica que se produce entre un metal y el
medio, que provoca su degradacin y la prdida de sus propiedades. Esta corrosin se produce por el
oxgeno disuelto en el agua, por el dixido de carbono o por cidos. El ataque qumico comienza en la
superficie y se propaga hacia el interior. Diferentes zonas de la superficie metlica actan como nodo y
ctodo. Los iones metlicos por difusin a travs de la matriz metlica se oxidan en la zona andica y los
electrones, difundidos de igual modo, reaccionan en el oxgeno disuelto en la zona catdica.
El resultado de la corrosin es la prdida de espesor y de cualidades mecnicas as como el desprendimiento
de material que puede acumularse en ciertos puntos de la instalacin.
En caldera y ciclo agua-vapor, las partes ms afectadas de la instalacin sern las partes fras, es decir
circuito de alimentacin y economizadores, ya que en las partes calientes se forma de manera natural una
capa superficial de xido de hierro denominado magnetita, que impide que la oxidacin progrese al interior del
metal, formando as una capa protectora. Sin embargo estas partes calientes si se vern afectadas por los
desprendimientos de las partes fras. Los efectos directamente ocasionados son:

La reduccin del coeficiente de transmisin de calor

La reduccin de la seccin libre de paso de fluido

La rotura de tubos por sobrecalentamiento, al ser el intercambio de calor menor(4)

La ecuacin de Arrhenius aparece en la "teora del estado de transicin" de las


reacciones qumicas, formulada por Eugene Wigner, Henry Eyring,Michael
Polanyi y M. G. Evans en los aos 1930s. Esto toma varias formas, pero una de
las ms comunes es

donde:

G es la energa libre de Gibbs de activacin,

kB es la constante de Boltzmann, y

h es la constante de Planck.

A primera vista esto luce como un exponencial multiplicado por un factor que
es lineal en temperatura. Sin embargo, se debe recordar que la energa libre es
por s misma una cantidad dependiente de la temperatura. La energa libre de
activacin es la diferencia de un trmino de entalpa y un trmino de entropa
multiplicada por la temperatura absoluta. Cuando todos los detalles son
considerados, se termina con una expresin que nuevamente toma la forma de
la ecuacin exponencial de Arrhenius multiplicada por una funcin de T que
vara lentamente. La forma precisa de la dependencia de temperatura depende
de la reaccin, y puede ser calculada usando frmulas de la mecnica
estadstica, que envuelven las funciones de particin de los reactivos y del
complejo activado. (5)
3.4. Qu es un indicador en las zonas electrdicas.
Sustancia orgnica utilizada para determinar el pH de una solucin mediante
un cambio de color; cada indicador viraen una zona determinada del pH (6)
3.5. Cul es la zona de viraje de la fenolftalena y en que medio
cambia de coloracin? y porque
La fenolftalena tiene un punto de viraje entre pH=8,2 (incoloro) a pH=10
(magenta o rosado).
El ion OH- se reconoce con fenolftalena. De medio bsico a medio muy bsico:
Fenolftalena2- + OH- Fenolftalena(OH)3EC. 3.5.
-1
Rosa Incoloro (7)

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