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REMOCIN DE MERCURIO DEL GAS NATURAL

COMANDO GENERAL DEL EJRCITO


ESCUELA MILITAR DE INGENERIA
MCAL. ANTONIO JOSE DE SUCRE
BOLIVIA

MATERIA:

Tecnologia del Gas

NOMBRES:

Oscar Pastor
Paolo Villarroel
Alvaro Almendras
Alejandro cspedes

DOCENTE:

Ing. ANA CLAUDIA SAAVEDRA

CARREA:

Ing. Petrolera

SEMESTRE:

7to

FECHA:

11/11/2014
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REMOCIN DE MERCURIO DEL GAS NATURAL

COCHABAMBA-BOLIVIA

Introduccin
El mercurio es un componente traza (naturalmente) de los combustibles fsiles como el gas natural,
carbn, petrleo crudo, condensados del gas y de las arenas alquitranadas.
El mercurio est presente en el gas de pozo en concentraciones usualmente inferiores a 100 g/Nm3, si
bien se ha informado valores mayores.
Las formas de mercurio:

Elemental
Orgnico (metilmercurio, dimetil mercurio)
Inorgnico (nitrato de mercurio y el sulfuro de mercurio)

El mercurio es un contaminante natural que proviene del reservorio (usualmente su presencia no se


monitorea en la etapa de desarrollo del yacimiento). Se adsorbe al metal en: instalaciones de fondo,
cabeza de pozo, line pipe y en toda la planta de tratamiento (PTG o PTC). Aunque idealmente debera
ser removido tan cerca del reservorio como se pueda, en la prctica si se conoce su presencia, se
remueve en la entrada a la planta (PTG) o ms usualmente aguas abajo del separador, en la corriente
gaseosa.
Una vez que el mercurio ingresa a la planta (PTG o PTC) su remocin es prcticamente imposible y
requiere tratamientos qumicos costosos. Los procesos de tratamiento habituales de gas natural
remueven mercurio pero no en forma total, la diferencia queda retenida en planta o pasa a las fases
lquidas que egresen tambin de la planta.
El vapor de mercurio no esta clasificado como cancergeno aunque el mercurio y sus compuestos son
contaminantes neurotxicos, tanto la ingesta como la absorcin drmica resultan en disfunciones
neurolgicas.
CONCENTRACIONES DE MERCURIO EN GAS NATURAL

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Efecto del mercurio sobre metales


Impacto en aleaciones de aluminio
La razn principal para eliminar el mercurio del gas natural es la proteccin de aluminio aguas abajo en
los intercambiadores de calor, como los utilizados en las plantas criognicas, recuperacin de
hidrocarburos de gas natural y en plantas de licuefaccin de gas natural. El mercurio ha causado
numerosas fallas en intercambiadores de aluminio. Esto amalgamado con el aluminio, resultando en
una falla mecnica y las fugas de gas. Dado que el nivel de mercurio que se puede tolerar no est
establecido, la mayora de los operadores quieren removerlo totalmente. Es decir; eliminar a un nivel
donde
no
pueda
ser
detectada
con
la
capacidad
analtica
disponible.
En la actualidad, esto significa reducir el mercurio a menos de 0,01 g/Nm3, que corresponde
alrededor de 1 ppm en volumen.
La falla de equipamiento de aluminio en plantas procesadoras de gas natural o de etileno causada por
Hg lquido es un fenmeno conocido y documentado. Comenz a estudiarse de modo sistemtico a
partir de una falla catastrfica ocurrida en un intercambiador de calor de aluminio de una planta de gas
licuado en Skikda, Argelia, en 1973.
Fallas importantes han ocurrido, por ejemplo en:
- Moomba, sur de Australia, planta LNG (1/1/04)
- Skikda, Argelia, planta LNG (19/1/04)

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Mecanismos de degradacin
Los mecanismos por los cuales el Hg puede degradar las aleaciones de aluminio son bsicamente tres:
- Amalgamacin.
- Corrosin de amalgama.
- Fragilizacin por metal lquido.
a) Amalgamacin
Es el proceso por el cual el Hg forma soluciones lquidas con metales tales como Al, Sn, Au, Ag y Zn.
No requiere agua para desarrollarse.
En el caso del Al, la formacin de amalgama enfrenta dos problemas:
*La pelcula de xido formada natural o intencionalmente sobre su superficie le confiere cierta
proteccin. Si bien esta capa protectora no es completamente homognea y puede tener defectos, la
tensin superficial del Hg dificulta su penetracin.

Falla catastrfica en la planta de Skikda (19/01/04)


Fuente: The 50 Major Engineering Failures (1977-2007)

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* La solubilidad de Al en la amalgama es baja, y se necesitan en consecuencia cantidades significativas


de Hg para disolver una pequea porcin de Al.
Se manifiesta como un picado o un decapado superficial.
b) Corrosin de amalgama
Ocurre cuando el Hg y el aluminio se amalgaman en presencia de humedad:
Hg + Al Hg(Al)
(amalgamacin)
Hg(Al) + 6 H2O Al2O3.3H2O + 3 H2 + Hg
Hg + Al Hg(Al)
(amalgamacin)
Dado que el Hg se regenera, la reaccin es auto-propagante en la medida en que exista agua.

La diferencia entre la amalgamacin simple y la corrosin de amalgama, es que sta requiere


agua y se propaga con cantidades minsculas de Hg. Estas condiciones pueden presentarse
durante las operaciones de mantenimiento o desescarchado de la unidad.

Si existen suficiente humedad y Hg, la penetracin es rpida, aunque no tanto como en el


mecanismo de fragilizacin que veremos despus.

No es un modo habitual de falla debido a que en general no hay contacto entre el Hg lquido y
la humedad o el agua.

Ocasionalmente en la inspeccin con el baroscopio se ven picaduras en mltiples, con


apariencia de puntos blancos.

Niveles aceptables de mercurio


Para plantas criognicas de gas con equipamiento de aluminio, son generalmente aceptadas las
siguientes recomendaciones sobre el contenido de Hg del gas de alimentacin:
Concentraciones inferiores a 0,01 g/Nm3: son admisibles sin tomar precaucin alguna.
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Concentraciones entre 0,01 y 0,1g/Nm3: son admisibles siempre que los equipos construidos en
aleacin de aluminio estn diseados para soportar la agresin del mercurio.
Concentraciones superiores a 0,1 g/Nm3: deben tratarse con removedor especfico.

Impacto en aceros
Sitios de acumulacin del mercurio
Adsorcin
Es una observacin comn que el contenido de Hg del gas disminuye a medida que aumenta el
tiempo de residencia del gas en una tubera de acero. Por ejemplo, se ha reportado que un tramo de
110 km el Hg se redujo de 50 a 20 g/Nm3.

Este fenmeno se debe a que el Hg transportado por el gas es adsorbido qumicamente por los
xidos y sulfuros de hierro existentes en las paredes internas de las caeras, sin formar amalgama.
Parte del Hg adsorbido reacciona para formar compuestos no voltiles, principalmente HgS si est
presente el H2S.

Similar acumulacin de Hg se ha observado en paredes de esferas de almacenamiento de gas


licuado de petrleo.

No existen relaciones que permitan predecir el grado de contaminacin de una instalacin de acero a
partir de las condiciones operativas.
Sin embargo, de las observaciones efectuadas se pueden extraer algunas conclusiones:
Los ductos y equipos adsorbern Hg independientemente de la concentracin de Hg del gas.
No se conoce un lmite superior para la cantidad de Hg que puede acumularse por unidad de superficie
de acero.
Las tuberas nuevas adsorben ms Hg que las antiguas, dado que a medida que la tubera envejece, los
sitios de la superficie disponibles para la quimisorcin disminuyen.
En acero inoxidable, la cantidad de Hg adsorbida es siempre menor que en acero al carbono.
Riesgo de degradacin del acero provocada por mercurio

No se conocen casos de fallas de tuberas o equipamiento de acero en plantas atribuidos directa


o indirectamente al Hg transportado por el gas, ya sea por fragilidad inducida por metal lquido
o por corrosin acuosa.
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Tratamiento del gas natural para remover mercurio (Hg)


Muestreo
An no existe informacin precisa sobre la forma en que el mercurio se distribuye cuando un flujo de
lquido, tal como condensados de gas natural, es fraccionado.
Con un nivel de mercurio tan bajo, obtener anlisis precisos requiere el mximo cuidado. Lo ideal es
obtener una muestra representativa de una lnea de proceso; requiere una sonda para muestras
especiales, como muestra en la Figura 1. Incluso una pequea cantidad de slidos presentes en el
sistema de muestreo que afectan a las lecturas por un tiempo muy largo.

Sistema de Monitoreo para Gas Natural

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El Gas natural a menudo contiene mercurio en concentraciones que varan desde abajo de1 a arriba de
10000 g/m3. El mercurio es txico y potencialmente perjudicial: se puede corroer o fragilizar
componentes de la planta de gas. Las plantas de gas natural remueven el mercurio con las unidades de
absorcin de mercurio (MRUs). MRUs usan absorbedores de cama fija, a menudo con azufre
impregnado en carbono u otros quemisorbentes como material activo. El Sistema de Monitoreo de
Mercurio es una herramienta ideal para determinar la eficacia de cada MRU en tiempo real y necesario
para el buen seguimiento y control de las concentraciones de mercurio en el gas natural durante la
produccin y transformacin.
Mercury Instruments ha diseado un sistema de vigilancia automtica y continua de los niveles de
mercurio en gas natural y otros gases inflamables. Instalamos el analizador de mercurio (y accesorios
como un calibrador) presin en un recinto que est aprobado para su uso incluso en zonas peligrosas
(ATEX, EExP). Un acalorado sistema toma la muestra y la conduce hasta el analizador a travs de
tubos de acero inoxidable que ha sido superficialmente tratado para ultra-baja absorbcin .Cuenta con
un sensor de gas que cerrar el sistema y detendr el flujo de gas de la muestra, si se detecta cualquier
fuga.
El UT-3000 Mercury Ultratracer se utiliza para detectar y medir con precisin los niveles de mercurio
en
el
gas
natural.
Un colector absorbe selectivamente el mercurio de un volumen de muestra constante. El colector es
luego calentado durante un perodo muy corto. El mercurio es liberado en una celda ptica y
cuantitativamente detectado mediante la medicin por absorcin atmica (AAS). En contraste a los
sistemas de fluorescencia atmica, la UT-3000 no requiere carrier (portador) gases especiales. Se utiliza
aire como gas portador, as se mantiene limpia la superficie dorada limpia y el aumento de vida til del
colector en comparacin con otros sistemas. Con la UT-3000, la injerencia de hidrocarburos o de otros
componentes
gaseosos
es
insignificante
(vase el diagrama de interferencia benceno).

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Sistema de monitoreo para Gas


Natural, con unidad de
calibracin automtica.

Una unidad de remocin de Mercurio


(MRU) en una plataforma offshore. La
MRU reduce el mercurio en el flujo del
gas natural via una cama de carbn
sulfurizado activado. La concentracin de
Mercurio a la salida de las tuberas es
monitoreada que sea menos que 10ng
/m3; este nivel es considerado peligroso
para los componentes de las plantas del
Downstream.

Sistema de acondicionamiento de
muestra (SCS) para gas Natural.
La SCS esta instalada cerca al
punto de muestreo y reduce la
presin de las condiciones de
proceso a 1-2 bar. el mtodo de
construccin asegura que la
concentracin d mercurio en el
flujo de la muestra permanezca
inalterado cuando fluye atreves
del SCS.

Muestreo y determinacin de mercurio: ISO 6978-1; ASTM 5954

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Ejemplo: el MMS sistema de monitoreo de mercurio instalado en una planta separadora de Gas, donde
el mercurio debe ser removido del gas natural para evitar la corrosin de los intercambiadores de calor
de aluminio y para producir corrientes de producto libre de mercurio.
El MMS es la herramienta perfecta para el monitorear la eficiencia de las unidades de remocin de
mercurio y verificar la baja concentracin en el gas procesado.

Mtodo de eliminacin de mercurio


Los adsorbentes HgSIV fueron creados para eliminar el mercurio en tamices moleculares existentes en
las unidades de adsorcin. Ya que las plantas criognicas tienen la necesidad de contar con secador de
tamiz molecular, estas ya existen en la mayora de las plantas de recuperacin de gas natural lquido.
Los Adsorbentes moleculares son HgSIV productos tamiz que contienen plata (Ag) en la superficie
exterior
de
la
pastilla
tamiz
molecular.
El mercurio del fluido de proceso (ya sea gas o lquido) se amalgama con la plata, y un fluido libre de
mercurio
del
proceso
en
seco
se
obtiene.
Resultados de la secadora en la eliminacin tanto de la carga de aguas de diseo y el mercurio, sin
necesidad de una secadora ms grande. El mercurio y el agua son regeneradas a partir de la HgSIV
adsorbentes
con
las
tcnicas
convencionales
de
gas
de
la
secadora.
Fsicamente, los adsorbentes HgSIV tienen una apariencia similar a la convencional de tamices
moleculares. Ellos estn dispuestos en un reborde o con un aspecto granulado. Estos adsorbentes
HgSIV se cargan en un adsorcin de buques de la misma manera que son convencionales tamices
moleculares. No hay necesidad de cuidados especiales, tales como el uso de nitrgeno cubriendo
durante la instalacin.
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Opciones de proceso
ADSORBENTES

HgSIV adsorbentes se pueden utilizar en una unidad independiente o en combinacin con a granel, no
renovables lechos de eliminacin de mercurio en el circuito de regeneracin de gas. Los lechos
adsorbentes no renovables son eficaces para la eliminacin de mercurio en grandes cantidades, pero
muchas veces no prestan la eliminacin del mercurio total. Un proceso independiente se muestra en la
Figura.
En
esta
opcin
de
proceso,
el
mercurio
es
eliminado de la corriente de alimentacin, y deja el proceso como una corriente lquida por separado.

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Regeneracin del gas natural


Un nmero de tcnicas disponibles para proteger las partes de la planta criognica, producer GLP sin
mercurio, y evitar el mercurio pase al sistema de combustible o en las ventas la lnea de gas. Un
sistema de este tipo se muestra en la Figura. Aqu, la regeneracin pasado de gas, despus de haber sido
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enfriado y se pasa a travs de un separador, se enva a travs de una cama pequea de absorbente, como
el carbn activado de azufre-cargado. Slo una pequea cama es necesario por dos razones. La
corriente de gas de regeneracin es mucho ms pequea en volumen que la corriente del proceso. Por
otra parte, slo la eliminacin masiva de mercurio es necesario. La concentracin de mercurio no es
necesario a nivel inferior al del gas entrante. Esto significa que preocuparse por la contencin del
mercurio en la zona de reaccin en la cama de eliminacin de mercurio no renovables no es necesario.
Si bien varias opciones tcnicas disponibles para eliminar el mercurio del gas de regeneracin, a la
fecha ninguna de las compaas de gas natural para el tratamiento de mercurio han optado por eliminar
el mercurio de esta corriente.

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CONCLUSIONES
El mercurio debe monitorearse en las primeras etapas de desarrollo de
yacimiento junto a otras propiedades del gas natural.
Toda remocin fsica o qumica debe preverse tan cerca como sea posible de
la boca de pozo (reservorio).
Debe medirse mercurio en todas las fases de los procesos de tratamiento
del gas natural.
Si el mercurio esta presente y no se remueve, contamina todas las
instalaciones y obliga a medidas especiales operativas y ocupacionales.
Si el mercurio esta presente y se remueve, debe preverse el monitoreo del
proceso de remocin en forma peridica, ya que los procesos no criognicos
son selectivos a ciertas especies.

BIBLIOGRAFIA
G Kensey Skikda LNG Plant Oil and Gas Journal 15/9/1975,192-193
www.oilproduction.net/files/GPA_NOTA_%20TECNICA_51.pdf
profesores.fi-b.unam.mx/l3prof/.../Gas%20Natural.pd
www.authorstream.com/.../jaimealberto-1167132-tratamiento-gas-natural

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