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No captulo anterior, estudamos a expanso trmica de slidos e lquidos e pudemos, a partir desse estudo, estabelecer uma provvel relao microscpica entre a medida da sua temperatura e a amplitude de
oscilao das partculas que os constituem, resultante
de expresses matemticas empricas obtidas entre a
variao das suas dimenses e a temperatura. Essas
relaes, por sua vez, puderam ser verificadas com
certa facilidade porque esses corpos so visveis e tm
mente, ao de uma fora externa (no caso de o mbolo estar vinculado a algum mecanismo), ao peso d
mbolo e fora causada pela ao da presso atmosfrica exercida sobre a face superior do mbolo. Quando h equilbrio, essa presso igual presso exerces
pelo gs sobre a face inferior do mbolo, que pode s
medida por um manmetro.
A figura abaixo mostra como podem ser realizada:
as medidas das grandezas macroscpicas de urr=
dimenses definidas.
Mas os gases no tm volume determinado e so,
=--p
estabeleciam relaes entre as grandezas macroscpicas do ar, e mais tarde dos gases, conhecidas como
:".'::'::".'::'::".'::'::.~
.
.
.
"
'.~
"
'.'
"0
",
'
'0
cas so aquelas que podemos medir direta ou indiretamente a partir de princpios e relaes entre grandezas
AMOSTRA
CILINDRO
COM
MBOLO
220
UNIDADE 3 - TERMDDINMICA
= de Boyle-Mariotte
A primeira lei dos gases, a e' de Boy'e-Martotte, foi estabeleci da no final do sculo XVII.
Observe atentamente as figuras:
--
-..:...
. . ." v. .
. ... ..=J1 .
~.
./
Figura
'
2.
...: '.
Figura
FR implica
.'
'
..
Figura
Figura
vamos supor que o mbolo possa se mover livremente no cilindro, que o gs aprisionado no vaze e a temperapermanea constante.
Observa-se ento que o mbolo encontra uma posio ~e equilbrio no cilindro quando a presso Po exercida
-.;:o gs igual presso correspondente fora resultante FR exercida pelo mbolo sobre o gs.
Assim, presso inicial Po corresponde o volume inicial Vo (figura a). Se aumentarmos a resultante para 2 FR'
=~ficaremos
experimentalmente
,
"Vo
- as vezes maior: 2po' Observa-se ento que o volume ocupado pela amostra reduz-se rnetade:
2 (figura b).
V
- oartr da, quando a presso do gs se torna 3po e 4po' o volume passa a ser, respectivamente,
--=-
(figura c) e
esso diminui e o volume volta a aumentar, passando exatamente pelas mesmas etapas anteriores.
UM POUCO
DE HISTRIA
Em 1660, Robert Boyle (1627-1691),qumico irlands, um dos primeiros cients:as a estabelecer uma diferenciao ntida entre Qumica e Alquimia, enunciou a
.ei segundo a qual, para determinada amostra de gs, o produto da presso pelo
'olume ocupado pelo gs constante quando a temperatura no varia.
gs
Boyle fez essa verificao experimentalmente,
utilizando um tubo em U con.endo mercrio e fechado numa das extremidades. Veja a figura ao lado. Levan:ando o tubo aberto, direita, Boyle alterava o desnvel h entre as colunas de
ercrio, variando a presso no gs aprisionado no ramo fechado, esquerda.
Poucos anos depois, a mesma lei foi estabelecida por Edm Mariotte (c. 1620-:684), padre e fsico francs. Mariotte foi um dos pioneiros no uso da experimentao no estudo das cincias na Frana. Seus trabalhos so muito originais
e abordam uma grande diversidade de temas, como a elasticidade dos corpos,
colises, compressibilidade dos gases, ptica, Hidrodinmica, Mecnica dos flui:::os e previso do tempo. Em 1666, tornou-se membro da Academia de Cincias
ia Frana; em 1676,publicou um ensaio sobre a natureza do ar, em que apresenta
:. sua lei de compressibilidade dos gases. Nessa lei, Mariotte se refere ao peso da
coluna de mercrio do ramo de um tubo em U, que, a exemplo da experincia de Boyle (figura acima), com
mia e reduzia o volume do ar aprisionado no outro ramo: "A diminuio do volume proporcional ao peso que
e exercido sobre ele".
...J.
CAPiTULO
13 -
COMPORTAMENTO
TRMICO
DOS
GASES
221
EXERCCIO
RESOLVIDO
------,.-
1. A foto abaixo mostra um dispositivo simples des nado a experincias didticas sobre gases.
ando a temperatura de uma amostra de gs permanece constante, a sua variao de volume inversamente proporcional sua variao da presso.
A uma temperatura constante, sendo a presso da
amostra p e o seu volume V, essa relao pode ser expressa matematicamente:
pV=
em que
::
=.-
presso no eixo das ordenadas - a curva obtida chamada isoterma, pois ela caracterstica de dada tem-
h uma isoterma.
respectivamente?
b) Construa o grfico p
sejam coloca
V correspondente des
transformao.
RESOLUO
a expresso PVo
para V1 = 15
Po Vo = P1 V1 ~
~ P1 = 1,3 .
para V2
T,
Po Vo
T,
~ P2
T,
T,
222
UNIDADE 3 - TERMODINMICA
~ P3
= P1 . 15 ~
20
= P2 . 10 ~
Pa
1,0 . 105
= 2,0 . 105
= 5,0
Po Vo = P3 V3 ~
Grfico p x V da lei de Boyle-Mariotte,
20
cm3:
= P2 V2 ~
para V3
pV, temos:
1,0 .105
105
= 10
cm3:
Pa
crn-:
1,0 . 105 . 20
= 4,0 . 105
Pa
= P3
5,0 ~
V:
P (10' Pa)
4,0
E GAY-LUSSAC:
,,
,
UM POUCO
No sculo XVIII, o fsico francs Jacques Alexandre Csar Charles (1746-1823)descobriu a relao entre o volume e a temperatura de um gs. Seu
interesse surgiu da prtica do balonismo: foi um
dos primeiros a atingir a altitude de pouco mais d
900 m num balo de hidrognio.
Em 1787,Charles formulou a lei que estabelece
a proporcionalidade direta entre o volume e a temperatura de um gs sob presso constante, mas
no publicou suas concluses. Quem as confirmou
experimentalmente e publicou seus resultados, no
incio do sculo XIX, foi o francs [oseph Louis Gay-Lussac (1778-1850),um dos maiores qumicos da
histria da humanidade. Por ISso a lei passou a ser
conhecida como lei de Chrles e Gay-Lussac.
DE HISTRIA
,
,
3,0
2,0
-------~------
,
,
,
,,
,
,
,
,,
1,0
-------~-------~-----,
,
------~-----~---'----~-----
,,
,,
,
,
,,
5,0
10
,,
,,
,
,,
,,
V(cm')
15
20
Observaes
1~) Nesse caso e nos exerccios resolvidos a seguir
no h necessidade de transformar
de volume (de
em- para
m3,
unidades
que eles apaream em ambos os lados da equao, expressos na mesma unidade, pois desse
modo as unidades se cancelam.
2~)O dispositivo da figura pode ser construdo artesanalmente; a base e a plataforma superior
devem ser bem resistentes porque sobre a plataforma superior so colocadas cargas de 1,0kg, ou
mais. Por essa razo tambm no se deve usar
seringas de vidro, que podem se quebrar.
<i'
]
;;
'"
XERCCIO
Certa quantidade de ar est aprisionada num cilindro com um mbolo a uma presso p
2,0 . 105 Pa
CAPI
ULO 13 - COMPORTAMENTO
223
Observe atentamente
as figuras:
'
',.
".
Figura a
Figura b
Figura c
podemos
no vaze. Nes-
constante,
pois a
constante.
como mostram
temperatura
cial
To
as figuras anteriores,
corresponde
temperatura
Figura d
To' o volume Vo; para a temperatura 2 To' o volume torna-se 2 Vo; para a temperatura 3 To' o volume 3 Vo e para 4 To' o
Para a temperatura
volume 4 Vo'
En-
Assim,
ZERO
ABSOLUTO
ini-
o volume
Presso
na mesma propor-
o, ou seja, torna-se
se a temperatura
de uma amostra
constante,
a sua temperatura
retamente
proporcionais.
A relao matemtica
de gs for mantida
e volume
V sero di-
pode
~=o'
T
que depende
e da amostra
da presso
de gs aprisio-
na forma:
A temperatura
Vo
---
To
224
s
pos-
UNIDADE 3 - TERMODINMICA
Essa ideia era to estranha e ousada para a poca que Amontons no foi levado a srio, e suas
concluses foram esquecidas. Como em qualquer
campo da atividade humana, em cincia a ousadia nem sempre bem-vinda. Um sculo depois de
proposta, a sugesto de Amontons ainda era fortemente rejeitada. Benjamin Thompson (1753-1814),
fsico americano radicado na Inglaterra, afirmava
que qualquer tentativa na busca do "frio absoluto"
era perda de tempo. Gay-Lussac, na mesma poca,
dizia que essa ideia era "totalmente quimrica".
Mas, em 1848,o fsico britnico William Thornson,
lorde Kelvin, props a criao de uma nova escala, a
escala absoluta de temperatura, em que o zero fosse
deslocado para essa antiga, quimrica e inaceitvel
temperatura mnima. No entanto, como veremos
em outro episdio dessa histria, a fundamentao
terica de lorde Kelvin era outra. A de Amontons era
simples demais para ser verdadeira.
RcCIO
RESOLVIDO
= t
EXERCCIOS
3. O grfico abaixo foi obtido em uma experincia realizada por um grupo de alunos, que mediu a temperatura, t (oC), e os correspondentes volumes, V (L),
VIL)
4,00
3.00
1,00
RESOLUO
Inicialmente, transformamos a temperatura
to
t(OC)
= 7,00 C em kelvin:
O
50,0
100
150
To
entao:
15,0
280
19,0
T
=:::}
355 K
CAPiTULO
13 -
COMPORTAMENTO
TRMICO
DOS
GA
225
REAIS
.: :" .: :
,
com
~
Transformao
gs deVan derWaals
.'
gs ideal
recipiente
gua fria
To .
...
'.
recipiente com
gua fria
~
recipiente com
gua quente
Transformao
, A
v
o
UNIDADE
temperatura
226
torna-se
3 -
TERMODINMICA
50:
PoVo=pV~V=-p-
o; Vo
CDI
Em seguida, na transformao b, o cilindro que cortm a amostra de gs, agora sob temperatura To' volurr=
V' e presso p, levado temperatura T. Em consequrcia, a temperatura e o volume da amostra atingem se valores finais, T e V, numa transformao sob pressa:
constante, Aplicando a expresso da lei de Charles ::
Vo
V
Gay-Lussac, T = T' em que Vo = V, obtemos:
o
=e
CD e @, arranjando adequadamente
os a expresso:
PoVo
----
pV
To'
os termos,
isto , da
MOL
NMERO
DE AVOGADRO
e vinculado primeira
constante.
ssim, se a primeira constante adotada for n, a seda ser R,constante u,niversal dos gases perfeitos,
valor :
R = 8,31 J/mol . K
Se a primeira constante adotada for N, a cons_ te a ela vinculada k, constante de Boltzmann,
- _jO
valor :
k
Assim, a expresso
PV = a" T, para a"
P:
=
nR,torna-se:
pV=
ou, para a"
0,012kg
1,99264824 ' 10-26 kg
= 6,02213665 . 1023
nRT
partculas/moi
Nk, torna-se:
pV=
NkT
To
AmedeoAvogadro
(litografia,Chemical
HeritageFoundation),
N so constantes,
CAPiTULO
13 -
COMPORTAMENTO
TRMICO
DOS
GASES
227
EXERCCIOS
RESOLVIDOS
--:::::
__
RESOLUO
pV
(27
300 K e p
. 10-3 rn-:
=
pV
RT
8,3' 300
= 8,0 . 10-2 mal
PoVo
pV
P,v,
P2V2
To
T,
T2
--=--~--=--~
1,0. 105 20
300
273) K
n= -~n=
= 2,0
obtemos o valor de n:
~ n
RESOLUO
P2
~ N
18
26Cl ~ P
9,6 . 10 Pa
tstico: so 48000000000000000000
ooe
ou seja, 48 sextilhes!
2'
tura ambiente t
27 "C.
=
RESOLUO
se igualar).
pa-
Vi
terno, ou seja:
cativos)
Sendo T
perfeitos na forma pV
das no recipiente.
(Dado: constante universal dos gases perfeitos:
R = 8,31 J/mol . K.)
228
UNIDADE 3 - TERMODINMICA
1,0 .105.10
~ N
27
NkT, temos:
N 1,4 . 10-23
300 ~
ERCCIOS
De acordo com a definio de moi, apresentada no
dro"? Justifique.
0(,
Explique o que
de liquefao do
constantes
durante a calibrao.
CAPiTULO
13 -
COMPORTAMENTO
TRMICO
DOS
GASE