Fisicoqumica

FACULTAD DE INGENIERA
UNIVERSIDAD DE BUENOS AIRES

TRABAJO PRCTICO
CINTICA QUMICA

BLANES, MAITE
BORDA, JESUS

CINTICA DE LA SAPONIFICACIN DE UN STER

OBJETIVOS
Estudiar la cintica de la reaccin:
CH3COOC2H5 + OH- C2H5OH + CH3COOY determinar su velocidad especfica.
INTRODUCCIN TERICA
La reaccin de saponificacin de un ster en solucin alcalina es un reaccin tpica de
segundo orden total: orden uno para cada uno de los reactivos. Por definicin, la ley de
velocidad es:

dC1
k .C1.C2
dt

a= Concentracin inicial de 1 (ester)

b= Concentracin inicial de 2 (hidroxilo)
x=nmero de moles por litro de 1 que reaccionan en un tiempo t
Por lo tanto las concentraciones instantneas son:

C1 a x

C2 b x

La ley de velocidad resulta:

dx
k (a x )(b x)
dt
Integrando la ecuacin y reordenndola:

aC2
1
ln

t (b a) bC 1

Particularmente en este caso, la relacin estequiomtrica base-ester es 1:1 lo

cual implica C1=C2. Adems las concentraciones iniciales de 1 y 2 son las
mismas:

1
1 1
1

kt k
C1 C2 a
a (a x)t

PROCEDIMIENTO
Se mezclan volmenes iguales de soluciones de acetato de etilo e hidrxido de
sodio de igual concentracin y a tiempos determinados se extraen muestras
del sistema y se inhibe la reaccin con cido clorhdrico. Luego se titula por
retorno la concentracin de hidroxilo en las muestras.
Los pasos realizados se enumeran a continuacin:
1.

2.

3.

4.

5.

Se parte de una solucin de 200 ml de NaOH 0.02 N (f=1) y 200 ml de

acetato de etilo 0.02 N, generando una concentracin inicial de OH - de
0.01 N.
Se preparan 9 erlenmeyer de 250 ml numerados con 50 ml de solucin
valorada de HCl 0.005 N.
Una vez mezcladas las soluciones de reactivos preparadas en el punto 1,
se acciona el cronmetro y se mide el tiempo de mezclado (sin detener
el reloj), siendo el mismo de tMEZCLADO
Se toman muestras de la solucin de reaccin a distintos intervalos (7, 9,
11, 13, 17, 22, 27, 33 y 40 min.) con pipeta de 25 ml de un solo enrase,
volcando su contenido en los distintos erlenmeyer y registrando el
tiempo de mezclado para cada extraccin. Esto detiene la reaccin y
permite calcular la concentracin de lcali posteriormente.
Se valoran los excesos de HCl de cada erlenmeyer del punto 4, con una
solucin valorada de NaOH 0.01 N titulando por retorno usando
fenolftalena como indicador.

RESULTADOS OBTENIDOS
Los resultados obtenidos se muestran en la siguiente tabla:

DATOS EXPERIMENTALES
T= 25C

[HCL]=0,005 N
f(HCL)=1

[NaOH]=0,01N
f(NaOH)=1

nHCLinicial=
0,00025

nRTt= (VRT/1000)X0,01

K= x/a(a-x)t
N Tubo
1
2
3
4
5
6
7
8
9

t'(min
t' (s)
)
7
21,16
9
19,45
11
20,34
13
18,64
17
18,77
22
18,22
27
18,09
33
19,62
40
19,12

tmezclado (s)=

nHCLt= 0,00025-nRTt= nNaOH

t

t (min)

10,58
9,725
10,17
9,32
9,385
9,11
9,045
9,81
9,56

7,09991667
9,08566667
11,0930833
13,0789167
17,0800000
22,0754167
27,0743333
33,0870833
40,0829167

MUESTRA

a-x= nNaOH tsc=

nNaOHtMUESTRA/0,025

a=0,01
1/2 t'

9,17

VRT
(ml)
3,2
4,6
5,5
6,45
7,6
8,8
10,4
13,2
13,9

a-x

0,00872
0,00816
0,0078
0,00742
0,00696
0,00648
0,00584
0,00472
0,00444

0,00128
0,00184
0,0022
0,00258
0,00304
0,00352
0,00416
0,00528
0,00556

KPROMEDIO= 2,656052716 (l/mol min)

K(l/mol min)
2,067474841
2,481823342
2,542586886
2,658545075
2,557269375
2,460700447
2,631011292
3,380908666
3,124154519

En base a los resultados obtenidos se grafica 1/t en funcin de a(a-x)/x, dando como
resultado una relacin lineal cuya pendiente es la velocidad especfica buscada:

TABLA GRAFICO
a(a-x)/x
1/t
0,140846
0,068125
72
0,044347 0,110063
83
47
0,035454 0,090146
55
26
0,028759 0,076458
69
93
0,022894 0,058548
74
01
0,018409 0,045299
09
26
0,014038 0,036935
46
35

0,008939 0,030223
39
27
0,007985 0,024948
61
28
PENDIENTE=K
KGRAFICO=2,0151
Comparando los resultados experimentales con el ajuste lineal de datos puede verse
que el error relativo entre el promedio de las constantes calculadas en cada caso y la
obtenida grficamente es de alrededor del 30%. Esto puede deberse a los errores
experimentales que provocan discrepancias notorias entre los clculos de las diferentes
muestras. Entre estos errores se encuentran:
- El tiempo empleado en accionar y frenar el cronometro.
- La medicin inexacta de volmenes
- El mezclado imperfecto de las soluciones.
- El criterio de observacin en el cambio de color de la solucin en la titulacin por
retorno.
-Posibles impurezas en los recipientes (aunque fueron lavados).

CONCLUSIN:
En trminos generales, los resultados se ajustaron cualitativamente a lo previsto por la
teora de cintica de reacciones. Es decir, se cumpli la linealidad entre (1/t) y a(a-x)/x,
lo cual corresponde a una cintica de segundo orden.
Tal vez el punto ms desfavorable de esta tcnica sea su dependencia extrema de la
correcta manipulacin del instrumental, ya sea en la titulacin como en la preparacin
de las soluciones correspondientes. Se suma a esto los errores acarreados por la
lectura imprecisa y apurada de volmenes y cronmetro, debido a la baja
disponibilidad de tiempo entre titulaciones.
An as, esta tcnica es particularmente til para reacciones relativamente lentas que
se desarrollen a temperatura ambiente (o prxima a esta) y presin atmosfrica
estndar. Adems se requiere un anlisis anterior de la reaccin para evitar posibles
efectos secundarios y asegurarse del orden de de reaccin.
Se podr efectuar un anlisis ms profundo y til de este mtodo cuando se lo
contraste con el mtodo conductimtrico, y as obtener mejores condiciones de
aplicacin de cada tcnica, as como sus ventajas y desventajas. Un contraste entre
las opciones es generalmente ms til a nivel laboratorio.