Anlisis volumtrico

Valoracin qumica redirige aqu. Para otras acepciones, vase Titulacin.

Proceso de titulacin. El valorante cae desde la pipeta en la solucin de analito

contenida en el erlenmeyer. Un indicador presente en la solucin cambia
permanentemente de color al alcanzar el punto final de la valoracin.
La valoracin o titulacin es un mtodo de anlisis qumico cuantitativo en el
laboratorio, que se utiliza para determinar la concentracin desconocida de un reactivo
conocido. Debido a que las medidas de volumen juegan un papel fundamental en las
titulaciones, se le conoce tambin como anlisis volumtrico.
Un reactivo llamado valorante o titulador,1 de volumen y concentracin conocida
(una solucin estndar o solucin patrn) se utiliza para que reaccione con una solucin
del analito,2 de concentracin desconocida. Utilizando una bureta calibrada para aadir
el valorante es posible determinar la cantidad exacta que se ha consumido cuando se
alcanza el punto final. El punto final es el punto en el que finaliza la valoracin, y se
determina mediante el uso de un indicador. Idealmente es el mismo volumen que en el
punto de equivalenciael nmero de moles de valorante aadido es igual al nmero de
moles de analito, algn mltiplo del mismo (como en los cidos poliprticos). En la
valoracin clsica cido fuerte-base fuerte, el punto final de la valoracin es el punto en
el que el pH del reactante es exactamente 7, y a menudo la solucin cambia en este
momento de color de forma permanente debido a un indicador. Sin embargo, existen
muchos tipos diferentes de valoraciones (ver ms adelante). Pueden usarse muchos
mtodos para indicar el punto final de una reaccin: a menudo se usan indicadores
visuales (cambian de color). En una titulacin o valoracin cido-base simple, puede
usarse un indicador de pH, como la fenolftalena, que es normalmente incolora pero
adquiere color rosa cuando el pH es igual o mayor que 8,2. Otro ejemplo es el naranja
de metilo, de color rojo en medio cido y amarillo en disoluciones bsicas. No todas las
titulaciones requieren un indicador. En algunos casos, o bien los reactivos o los
productos son fuertemente coloreados y pueden servir como "indicador". Por ejemplo,
una titulacin o valoracin redox que utiliza permanganato de potasio como disolucin

estndar (rosa/violeta) no requiere indicador porque sufre un cambio de color fcil de

detectar pues queda incolora al reducirse el permanganato. Despus del punto de
equivalencia, hay un exceso de la disolucin titulante (permanganato) y persiste un
color rosado dbil que no desaparece.

Bureta de Mohr
Debido a la naturaleza logartmica de la curva de pH, las transiciones en el punto final
son muy rpidas; y entonces, una simple gota puede cambiar el pH de modo muy
significativo y provocar un cambio de color en el indicador. Hay una ligera diferencia
entre el cambio de color del indicador y el punto de equivalencia de la titulacin o
valoracin. Este error se denomina error del indicador. Por este motivo es aconsejable
efectuar determinaciones en blanco con el indicador y restarle el resultado al volumen
gastado en la valoracin.

ndice

1 Historia y etimologa

2 Preparacin de una muestra para titulacin o valoracin

3 Procedimiento

4 Curvas de valoracin

5 Tipos de valoraciones
o 5.1 Valoracin cido-base
o 5.2 Valoracin redox
o 5.3 Valoracin complexomtrica
o 5.4 Valoracin de potencial Zeta

6 Medida del punto final de una titulacin o valoracin

o 6.1 Valoracin por retroceso

7 Algunos usos particulares

o 7.1 Algunas valoraciones aplicables a lpidos

8 Referencias

9 Enlaces externos

Historia y etimologa
La palabra "titulacin" viene del vocablo latino titulus, que significa inscripcin o ttulo.
La palabra francesa titre, del mismo origen, significa rango o grado. La titulacin es el
procedimiento utilizado para determinar el volumen de una solucin que es necesario
para reaccionar con una cierta cantidad de otra sustancia. Las relaciones establecidas
son equilibrio homogneo o de neutralizacin entre iones que se producen al estar en
contacto con un cido o con una base para posteriormente obtener una sal. Una
valoracin cido-base(tambin llamada volumetra cido-base, titulacin cido-base o
valoracin de neutralizacin) es una tcnica o procedimiento de anlisis cuantitativo
muy usada, que permite conocer la concentracin desconocida de una disolucin de una
sustancia que pueda actuar como cido o base, neutralizndolo con una base o cido de
concentracin conocida. Una titulacin o valoracin es, por definicin, la determinacin
del grado o concentracin de una disolucin con respecto a agua con pH 7 (que es el pH
del H2O pura en condiciones estndar). Los orgenes del anlisis volumtrico estn en
Francia en la qumica de finales del siglo XVII. Franois Antoine Henri Descroizilles
desarroll la primera bureta (con aspecto de un cilindro graduado) en 1791. Joseph
Louis Gay-Lussac desarroll una versin mejorada de la bureta que inclua un brazo
lateral, y acu los trminos "pipeta" y "bureta" en un artculo de 1824 sobre la
estandarizacin de disoluciones de ndigo. Un gran paso adelante en la metodologa y
popularizacin del anlisis volumtrico se debe a Karl Friedrich Mohr, que redise la
bureta colocando un cierre con pinza y una cnula de vertido en el extremo inferior, y
escribi el primer libro sobre su uso, con el ttulo Lehrbuch der chemisch-analytischen
Titrirmethode (Manual sobre mtodos de titulacin en Qumica Analtica), publicado en
1855.3

Preparacin de una muestra para titulacin o

valoracin
En una titulacin o valoracin, tanto la sustancia patrn como el analito deben estar en
fase lquida (o en disolucin). Si la muestra no es un lquido o una disolucin, debe ser
disuelta. Si el analito est muy concentrado en la muestra a analizar, suele diluirse.
Aunque la amplia mayora de las titulaciones se llevan a cabo en disolucin acuosa,
pueden usarse otros disolventes como cido actico o etanol con igual finalidad, para
determinados anlisis. Una cantidad medida de muestra se coloca en un frasco donde se
disuelve y se diluye si es necesario. El resultado matemtico de la valoracin puede
calcularse directamente mediante la cantidad de valorante medida. Cuando la muestra
ha sido disuelta o diluida previamente a la valoracin, la cantidad de disolvente
utilizado para disolver o diluir debe ser bien conocida (generalmente es un coeficiente
entero) para poder considerarlo en el resultado matemtico de la valoracin de la
muestra original. Muchas valoraciones requieren un cierto control del pH de la reaccin.
Para ello, se usan disoluciones amortiguadoras aadidas en el frasco de la disolucin a
analizar para mantener el pH de la solucin. En otros casos se debe enmascarar un cierto
ion: esto es necesario cuando hay dos reactivos en la muestra que pueden reaccionar con
la sustancia patrn y solo queremos valorar uno de ellos, o bien cuando la reaccin
puede ser inhibida o alterada por la presencia de ese ion. Se procede aadiendo otra
disolucin a la muestra para enmascarar o secuestrar el ion no deseado, mediante la
formacin de un enlace dbil con l o incluso formando una sustancia insoluble.
Algunas reacciones redox pueden requerir calentar la disolucin con la muestra y
valorar mientras est todava caliente (para incrementar la velocidad de reaccin). Por
ejemplo, la oxidacin de ciertas soluciones de oxalato requiere calentar la solucin hasta
unos 60 grados centgrados para mantener una adecuada velocidad de reaccin.

Procedimiento
Una titulacin o valoracin comienza con un vaso de precipitados o matraz Erlenmeyer
conteniendo un volumen preciso del reactivo a analizar y una pequea cantidad de
indicador, colocado debajo de una bureta que contiene la disolucin estndar.
Controlando cuidadosamente la cantidad aadida, es posible detectar el punto en el que
el indicador cambia de color. Si el indicador ha sido elegido correctamente, este debera
ser tambin el punto de neutralizacin de los dos reactivos. Leyendo en la escala de la
bureta sabremos con precisin el volumen de disolucin aadida. Como la
concentracin de la disolucin estndar y el volumen aadido son conocidos, podemos
calcular el nmero de moles de esa sustancia (ya que
). Luego, a partir de la

ecuacin qumica que representa el proceso que tiene lugar, podremos calcular el
nmero de moles de la sustancia a analizar presentes en la muestra. Finalmente,
dividiendo el nmero de moles de reactivo por su volumen, conoceremos la
concentracin buscada.

Curvas de valoracin

Una curva tpica de valoracin de un cido diprtico, cido oxlico, titulado con una
base fuerte, hidrxido de sodio. Son visibles los dos puntos de equivalencia, a 15 y 30
mL
Las valoraciones se representan mediante curvas de valoracin, en las que suele
representarse como variable independiente el volumen aadido de disolucin estndar,
titulante o patrn, mientras la variable dependiente es la concentracin del analito en la
etapa correspondiente de valoracin (en una valoracin cido-base es generalmente el
pH de la disolucin, que cambia segn la composicin de las dos disoluciones). En el
caso de las valoraciones cido-base, las curvas de valoracin reflejan la fuerza del cido
y de la base correspondientes. Por ejemplo, en una valoracin de cido fuerte con una
base dbil, la curva de valoracin ser relativamente lisa, aunque muy escarpado para
puntos cerca el punto de equivalencia de la valoracin. En este caso, pequeos cambios
en el volumen del valorante producen cambios grandes del pH cerca del punto de
equivalencia. En este caso, una amplia gama de indicadores sera apropiada (por
ejemplo el tornasol, la fenolftalena o el azul de bromotimol). Por otro lado, si uno de
los componentes de una valoracin cido-base es un cido dbil o una base dbil, y el
otro es un cido fuerte o una base fuerte, la curva de valoracin es claramente irregular
cerca del punto de equivalencia (y el pH no cambia "tanto" con la adicin de pequeos
volmenes de valorante). Como ejemplo, la curva de valoracin del cido oxlico (un
cido dbil) con hidrxido de sodio (una base fuerte) se ha representado en la imagen
anterior. Aqu, el punto de equivalencia ocurre a un pH entre 8 y 10, y as el analito es
bsico en el punto de equivalencia (con ms precisin, el ion hidrxido experimenta una
reaccin de hidrlisis en el agua produciendo iones hidrxido). Un indicador como la
fenolftalena sera apropiado para esta valoracin en particular. La curva de valoracin
correspondiente a una valoracin de una base dbil con un cido fuerte se comporta de
modo anlogo, obtenindose una disolucin cida en el punto de equivalencia. En este

caso, indicadores como el naranja de metilo o el azul de bromotimol se utilizan

habitualmente. Por otro lado, las valoraciones cido-base en las que los componentes
son una base y un cido dbil, son de naturaleza bastante irregular. Debido a la
naturaleza de tales valoraciones, no hay ningn indicador qumico apropiado, y por ello
a menudo se utiliza el pHmetro.

Tipos de valoraciones
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:

Valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito

y una disolucin de cido o base que sirve de referencia. Para determinar el
punto final, usan un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor de
conductancia.

Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacin-reduccin o reaccin

redox entre el analito y una disolucin de oxidante o reductor que sirve de
referencia. Para determinar el punto final, usan un potencimetro o un indicador
redox aunque a veces o bien la sustancia a analizar o la disolucin estndar de
referencia tienen un color suficientemente intenso para que no sea necesario un
indicador adicional.

Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: basadas en la

reaccin de formacin de un complejo entre el analito y la sustancia valorante.
El agente quelante EDTA es muy usado para titular iones metlicos en
disolucin. Estas valoraciones generalmente requieren indicadores
especializados que forman complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo es
Negro de Eriocromo T para valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II).

Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones de

precipitacin.Uno de los tipos ms habituales son las Argentometras:
precipitacin de aniones como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato
(SCN-) con el ion plata. Ag+. Esta titulacin est limitada por la falta de
indicadores apropiados.4

NaX(ac) +
I , SCN-

AgNO3(ac)

AgX(s) + NaNO3(ac)

donde

X = F-, Cl-, Br-,

Valoracin cido-base
Artculo principal: Valoracin cido-base

Color en medio
cido
Violeta de metilo Amarillo
Azul de bromofenol Amarillo
Naranja de metilo Rojo
Rojo de metilo Rojo
Tornasol
Rojo
Azul de bromotimol Amarillo
Indicador

Rango de cambio de
color
0.0 - 1.6
3.0 - 4.6
3.1 - 4.4
4.4 - 6.2
5.0 - 8.0
6.0 - 7.6

Color en medio
bsico
Violeta
Azul
Amarillo
Amarillo
Azul
Azul

Fenolftalena
Amarillo de
alizarina

Incolora

8.3 - 10.0

Rosa

Amarillo

10.1 - 12.0

Rojo

Estas valoraciones estn basadas en la reaccin de neutralizacin que ocurre entre un

cido y una base, cuando se mezclan en solucin. El cido (o la base) se aade a una
bureta previamente lavada con el mismo cido (o base) antes de esta adicin. La base (o
el cido) se aade a un matraz Erlenmeyer previamente lavado con agua destilada antes
de la adicin. La solucin en el matraz es a menudo una solucin estndar; cuya
concentracin es exactamente conocida. La solucin en la bureta es la solucin cuya
concentracin debe ser determinada por la valoracin. El indicador usado para la
valoracin cido-base a menudo depende de la naturaleza de los componentes como se
ha descrito en la seccin anterior. Los indicadores ms comunes, sus colores, y el rango
de pH del cambio de color se muestran en la tabla anterior. Cuando se requieren
resultados ms exactos, o cuando los componentes de la valoracin son un cido y una
base dbil, se utiliza un pHmetro o un medidor de conductancia.

Valoracin redox
Artculo principal: Valoracin redox

Estas valoraciones estn basadas en una reaccin de redox entre un agente oxidante y un
agente reductor. El agente oxidante (o el agente reductor) se aade en la bureta
previamente lavada con el mismo agente oxidante. El reductor (o el agente oxidante) se
aade en el matraz erlenmeyer, previamente lavado con agua destilada. Como en una
valoracin cido-base, la solucin estndar es la que se coloca a menudo en el matraz, y
la solucin cuya concentracin debe ser determinada se coloca en la bureta. El
procedimiento para realizar las valoraciones redox es similar al requerido para realizar
las valoraciones cido-base.
La mayora de las veces se utiliza un el potencimetro o un indicador redox para
determinar el punto final de la valoracin. Por ejemplo, cuando uno de los componentes
de la valoracin es el agente oxidante dicromato de potasio, el cambio de color de la
solucin de naranja a verde no es definido y se utiliza un indicador como la
difenilamina. El anlisis de vinos para determinar su contenido de dixido de azufre
requiere el empleo de yodo como un agente oxidante. En este caso, se utiliza almidn
como indicador; un complejo de almidn-yodo azul se forma en el momento en que un
exceso de yodo est presente, sealando as el punto final de la valoracin.
Por otro lado, algunas valoraciones redox no requieren un indicador, debido al color
intenso de alguno de los componentes. Por ejemplo, en una valoracin donde est
presente el agente oxidante permanganato de potasio, un color rosado que persiste
seala el punto final de la valoracin, y por lo tanto no se requiere ningn indicador
particular.

Valoracin complexomtrica
Artculo principal: Equilibrio de complejos

Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo entre el analito y el

valorante. El agente quelante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones
metlicos en solucin. Estas valoraciones generalmente requieren un indicador
especializado que forma complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo comn es el
Negro de Eriocromo T para la valoracin de los iones de calcio y magnesio.

Valoracin de potencial Zeta

Artculo principal: Valoracin de potencial Zeta

Estas valoraciones son caractersticas de sistemas heterogneos, como los coloides. El

potencial Zeta juega el papel de indicador. Uno de los objetivos es la determinacin del
punto isoelctrico cuando la carga superficial se hace 0. Esto se puede alcanzar
cambiando el pH o aadiendo surfactante. Otro objetivo es la determinacin de la dosis
ptima de sustancia qumica para la floculacin o la estabilizacin.

Medida del punto final de una titulacin o valoracin

Artculo principal: Punto de equivalencia

Hay diferentes mtodos para determinar el punto final o punto de equivalencia:

Indicadores: Son sustancias que cambian de color en respuesta a un cambio

qumico.
o Indicador de pH o indicador cido-base: Un indicador cido-base (como
la fenolftalena) cambia de color dependiendo del pH del medio.
o Indicador Redox. Una gota de disolucin de indicador es aadida al
principio de la titulacin o valoracin; cuando el color cambia, se ha
alcanzado el punto final.

Potencimetro y dosificador de la marca Metrohm.

Potencimetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo de la

disolucin. Se usan para valoraciones redox; el potencial del electrodo de trabajo
cambiar bruscamente en el punto final.
Medidor de pH o pH-metros: Son potencimetros que usan un electrodo cuyo
potencial depende de la cantidad de ion H+ presente en la disolucin. Es un ejemplo de
un electrodo de ion selectivo que permite medir el pH de la disolucin a lo largo de la
valoracin. En el punto final, cambiar bruscamente el pH medido. Puede ser un mtodo
ms preciso que el uso de indicadores, y es fcil de automatizar.
Conductancia: La conductividad de una disolucin depende de los iones presentes
en ella. Durante muchas titulaciones, la conductividad cambia de modo significativo.
Por ejemplo, durante una valoracin cido-base, los iones H+ y OH- formando agua
neutra, H2O. Esto cambia la conductividad de la disolucin. La conductancia total de la
disolucin depende tambin de los otros iones presentes en la disolucin (como los
contraiones). No todos ellos contribuyen de igual manera a la conductividad que
tambin depender de la movilidad de cada ion y de la concentracin total de iones
(fuerza inica). Luego, predecir el cambio en la conductividad es ms difcil que
medirla.
Cambio de color: En algunas reacciones, la disolucin cambia de color sin presencia
de indicador. Es frecuente en valoraciones redox, por ejemplo, cuando los diferentes
estados de oxidacin de productos y reactivos poseen diferentes colores.

 Precipitacin: Si se forma un slido en la reaccin, y luego precipita. Un ejemplo es

la reaccin entre Ag+ y Cl- que forma una sal muy insoluble, AgCl. Esto dificulta
determinar con precisin el punto final. Por ello, a veces se prefiere hacer una titulacin
inversa.
Una valoracin calorimtrica o titulacin isotrmica usa el calor producido o
consumido en la reaccin para determinar el punto final. Es un mtodo importante en
bioqumica, como en la determinacin de qu substratos se enlazan a las enzimas.
Titulacin termomtrica es una tcnica muy verstil. Se diferencia de la anterior por
el hecho de que no se determina un aumento o cada de temperatura como indicativo del
punto final, sino que se mide la velocidad de cambio de la temperatura.

Titulacin con determinacin del punto final por cambio de color

Espectroscopa: Puede usarse para medir la absorcin de luz por la disolucin

durante la valoracin, y si el espectro del reactivo, sustancia patrn o producto
es conocido, podra medirse su evolucin con cantidades bastante pequeas que
permitiran conocer el punto final.

Amperometra o valoracin amperomtrica: Se usa como tcnica de deteccin

analizando la corriente elctrica debida a la oxidacin o reduccin de los
reactivos o productos en un electrodo de trabajo que depender de la
concentracin de las especies en disolucin. El punto final se detecta por un
cambio en la corriente. Este mtodo es el ms til cuando hay que reducir un
exceso de la sustancia valorante (valoracin por retroceso), como es el caso de la
valoracin de haluros con Ag+.

Valoracin por retroceso

El mtodo de valoracin por retroceso se usa cuando se invierte el sentido de la
valoracin, cambiando la sustancia a valorar. En vez de valorar el analito original se
aade un exceso conocido de reactivo estndar a la disolucin, y luego se valora el
exceso. Este mtodo es til si el punto final de la valoracin por retroceso es ms fcil
de identificar que el punto final de la valoracin normal. Se usa tambin si la reaccin
entre el analito y la sustancia titulante es muy extremadamente lenta.

Algunos usos particulares

La valoracin de biocombustible es el acto de determinar la acidez de una

muestra de combustible de origen vegetal mediante la adicin de una base a la
muestra mientras se comprueba con papel indicador que el pH final es 7.
Sabiendo cunta base neutraliza una cantidad de biocombustible, conoceremos
cuanta base en total aadiremos al lote completo.

La valoracin en petroqumica o en la industria alimentaria se usa para definir

las propiedades de aceites, grasas y substancias similares.5

Algunas valoraciones aplicables a lpidos

Nmero cido: Determina el nivel de cidos grasos libres presentes en un

biocombustible. El nmero cido total es la cantidad de base, expresada en
miligramos de hidrxido de potasio que se requiere para neutralizar todos los
componentes acdicos presentes en un gramo de muestra.

Grado de acidez: Se realiza una titulacin cido-base con indicador de cambio

de color para determinar el contenido de cido graso libre en una muestra y
comprobar as su acidez.

Nmero de iodo o ndice de yodo: Es una medida del grado de insaturacin de

los componentes de una grasa. Ser tanto mayor cuanto mayor sea el nmero de
dobles enlaces C=C por unidad de grasa, utilizndose por ello para comprobar la
pureza y la identidad de las grasas. Es la cantidad (gramos) de yodo absorbidos
por 100 gramos de grasa.

El nmero de yodo oscila entre 0 (cidos grasos saturados) a 350. Una valoracin redox
con cambio de color permite indicar la cantidad de cido graso insaturado libre en una
muestra.6

Nmero de saponificacin: La saponificacin consiste en una hidrlisis alcalina

de una muestra grasa (con KOH o NaOH). Los lpidos derivados de cidos
grasos (cidos monocarboxlicos de cadena larga) dan lugar a sales alcalinas
(jabones) y alcohol, que son fcilmente extrables en medio acuoso.

El nmero de saponificacin no es ms que los miligramos de KOH necesarios para

saponificar 1 gramo de materia grasa. Esta prueba es otra prueba cualitativa que
podemos aplicar a los lpidos. Esta nos permite ver si el tipo de lpido es saponificable
(contiene cidos grasos) o no (no contiene cidos grasos). Se realiza una valoracin
cido-base por retroceso con indicador de cambio de color o valoracin potenciomtrica
para obtener una idea de la longitud media de la cadena de cidos grasos en una grasa.

Anlisis gravimtrico
Para otros usos de este trmino, vase Gravimetra.

En qumica analtica, el anlisis gravimtrico o gravimetra consiste en determinar la

cantidad proporcionada de un elemento, radical o compuesto presente en una muestra,
eliminando todas las sustancias que interfieren y convirtiendo el constituyente o
componente deseado en un compuesto de composicin definida, que sea susceptible de
pesarse. La gravimetra es un mtodo analtico cuantitativo, es decir, que determina la
cantidad de sustancia, midiendo el peso de la misma con una balanza analtica y por
ltimo sin llevar a cabo el anlisis por volatilizacin.
Los clculos se realizan con base en los pesos atmicos y moleculares, y se
fundamentan en una constancia en la composicin de sustancias puras y en las
relaciones ponderales (estequiometra) de las reacciones qumicas.

Mtodos utilizados en el anlisis gravimtrico

Mtodo por precipitacin: Tcnica analtica clsica que se basa en la precipitacin de
un compuesto de composicin qumica conocida tal que su peso permita calcular
mediante relaciones, generalmente estequiomtricas, la cantidad original de analito en
una muestra.
En este tipo de anlisis suele prepararse una solucin que contiene al analito ya que ste
est en solucin madre, a la que posteriormente se agrega un agente precipitante, que es
un compuesto que reacciona con el analito en la solucin para formar un compuesto de
muy baja solubilidad. Posteriormente se realiza la separacin del precipitado de la
solucin madre empleando tcnicas
En este mtodo el analito es convertido en un precipitado poco soluble, luego se filtra,
se purifica, es convertido en un producto de composicin qumica conocida y se pesa.
Para que este mtodo pueda aplicarse se requiere que el analito cumpla ciertas
propiedades:

Baja solubilidad

Alta pureza al precipitar

Alta filtrabilidad

Composicin qumica definida al precipitar

Mtodo por volatilizacin: En este mtodo se miden los componentes de la muestra

que son o pueden ser voltiles. El mtodo ser directo si evaporamos el analito y lo
hacemos pasar a travs de una sustancia absorbente que ha sido previamente pesada as
la ganancia de peso corresponder al analito buscado; el mtodo ser indirecto si
volatilizamos el analito y pesamos el residuo posterior a la volatilizacin as pues la
prdida de peso sufrida corresponde al analito que ha sido volatilizado.
El mtodo por volatilizacin solamente puede utilizarse si el analito es la nica
sustancia voltil o si el absorbente es selectivo para el analito.
Mtodo por electrodeposicin: Este mtodo se basa en la deposicin sobre un
electrodo de un compuesto de relacin conocida con el analito que se requiere
cuantificar. La cuantificacin se realiza mediante la diferencia de peso que se produce
en los electrodos antes y despus de realizar una reaccin redox en la solucin
problema, que se moldea ocasionando la precipitacin del analito o de un compuesto
formado por el mismo.

Mtodo espectromtrico
(Redirigido desde Mtodos espectromtricos)
Los mtodos espectromtricos son mtodos instrumentales empleados en qumica
analtica basados en la interaccin de la radiacin electromagntica, u otras partculas,
con un analito para identificarlo o determinar su concentracin. Algunos de estos
mtodos tambin se emplean en otras reas de la qumica para elucidacin de
estructuras.

Espectroscopia atmica
Tcnica

Excitacin

Relajacin

Espectroscopia de
absorcin atmica

UV-vis

Calor

Espectroscopia de
emisin atmica

Calor

UV-vis

Espectroscopia de
fluorescencia atmica

UV-vis

UV-vis

Espectroscopia de
rayos X

Rayos X

Rayos X

Espectroscopia molecular
Tcnica

Radiacin electromagntica

Espectroscopia infrarroja

Infrarrojo

Espectroscopia
ultravioleta-visible

Ultravioleta-visible

Espectroscopia de
fluorescencia
ultravioleta-visible

Ultravioleta-visible

Espectroscopia de
resonancia magntica
nuclear

Radiofrecuencias
Tcnicas no espectroscpicas

Tcnica

Propiedad

Polarimetra

Polarizacin de la luz

Dispersin ptica rotatoria

Polarizacin de la luz

Refractometra

ndice de refraccin

Interferometra

ndice de refraccin

Turbidimetra

Dispersin de la luz

Nefelometra

Dispersin de la luz

Espectroscopia Raman

Dispersin

Otras tcnicas espectromtricas

Espectrometra de masas
Difraccin de rayos X

Elipsometra

Estos mtodos emplean tcnicas que se dividen en tcnicas espectroscpicas y en

tcnicas no espectroscpicas. Las tcnicas espectroscpicas son aquellas en las que el
analito sufre procesos de absorcin, emisin o luminiscencia. El resto corresponde a
tcnicas no espectroscpicas.
Las tcnicas espectroscpicas se diferencian tambin segn la forma en la que se
encuentra el analito en el momento en el que sufre el proceso espectroscpico, dando
lugar a la espectroscopia atmica y a la espectroscopia molecular.
Segn el rango de energa que presente la radiacin electromagntica existen diferentes
tcnicas, por ejemplo, espectroscopia de infrarrojo, espectroscopia de resonancia
magntica nuclear, etctera.

Las tcnicas no espectroscpicas aprovechan diferentes propiedades de la radiacin

electromagntica, como el ndice de refraccin o la dispersin.
Otra tcnica importante es la espectrometra de masas, tambin empleada en qumica
orgnica para la elucidacin de estructuras moleculares.

Mtodo electroanaltico
(Redirigido desde Mtodos electroanalticos)

Tcnica

Medida

Condiciones

Potenciometra

i=0

Polarografa
Voltamperometra

i = f(E)

Amperometra

E = cte.

Cronoamperometra

i = f(t)

E = cte.

Coulombimetra

E = cte. o i = cte.

Cronocoulombimetra

Q = f(t)

E = cte.

Conductimetra

Electrogravimetra

Los Mtodos electroanalticos son una clase de tcnicas en qumica analtica, que
estudian un analito mediante la medida del potencial elctrico (voltios) y/o la corriente
elctrica (Amperios) en una celda electroqumica, que contiene el analito.1 2 3 4 Estos
mtodos se pueden dividir en varias categoras dependiendo de qu aspectos de la clula
son controlados y cules se miden. Las tres principales categoras son: potenciometra
(se miden la diferencia de potenciales en el electrodo), coulombimetra (se mide la
corriente de las celdas con el tiempo), y Voltamperometra (se mide la corriente de las
celdas mientras se altera activamente el potencial de las celdas).

ndice

1 Potenciometra

2 Coulombimetra

3 Voltamperometra
o 3.1 Polarografa
o 3.2 Amperometra

4 Referencias

5 Bibliografa

6 Enlaces externos

Potenciometra
La potenciometra mide pasivamente el potencial de una solucin entre dos electrodos,
afectando muy poco a la solucin en el proceso. El potencial se relaciona entonces con
la concentracin de uno o varios analitos. La estructura de la celda utilizada se designa a
menudo como un electrodo a pesar de que en realidad contiene dos electrodos: un
electrodo indicador y un electrodo de referencia (distinto del electrodo de referencia
utilizado en el sistema de tres electrodos). La Potenciometra generalmente utiliza
electrodos construidos selectivamente sensibles a los iones de inters, tales como un

electrodo selectivo de fluoruro. El electrodo potenciomtrico ms comn es el electrodo

de membrana de vidrio utilizado en un pH-metro.

Coulombimetra
Artculo principal: Coulombimetra

La Coulombimetra utiliza la corriente aplicada o el potencial para convertir

completamente un analito (mediante oxidacin o reduccin electrdica) de un estado de
oxidacin a otro. En estos experimentos, la corriente total que pasa se mide
directamente o indirectamente. El conocimiento del nmero de electrones que han
pasado nos puede indicar la concentracin del analito o, cuando la concentracin se
conoce, el nmero de electrones transferidos en la reaccin redox. Las formas comunes
de coulombimetra incluyen la coulombimetra potenciostticaocoulombimetria a
potencial controladoy la coulombimetra a intensidad constante, as como una variedad
de titulaciones coulombimtricas.

Voltamperometra
Artculo principal: Voltamperometra

La Voltamperometra aplica un potencial constante y/o variable en la superficie de un

electrodo y las medidas de la corriente resultante con un sistema de tres electrodos. Este
mtodo puede revelar el potencial de reduccin de un analito y su reactividad
electroqumica. Este mtodo, en la prctica es un mtodo no destructivo ya que slo una
muy pequea cantidad del analito se consume en la superficie de bidimensional de los
electrodos de trabajo y auxiliar. En la prctica, las soluciones del analito normalmente
se eliminan, ya que es difcil separar el analito del electrolito soporte y el experimento
requiere slo una pequea cantidad de analito. Un experimento normal puede implicar
entre 1-10 mL con una concentracin de analitos entre 1-10 mM.

Polarografa
Artculo principal: Polarografa

La Polarometra es una subclase de voltamperometra que utiliza un electrodo de gota

de mercurio como electrodo de trabajo. El electrodo auxiliar es a menudo la cubeta de
mercurio resultante. La preocupacin por la toxicidad del mercurio ha causado que el
uso de los electrodos de mercurio se reduzca en gran medida. Materiales de electrodo
alternativos, tales como los metales nobles y el carbono cristalino, son asequibles,
inertes, y de fcil limpieza.

Amperometra
La mayora de la Amperometra es ahora una subclase de la voltamperometra en la
que el electrodo se mantiene a potenciales constantes durante varios periodos de tiempo.
La distincin entre amperometra y voltamperometra es principalmente histrica. Hubo
un tiempo en que era difcil cambiar entre "mantener" y "escanear" un potencial. Esta
funcin es trivial para los modernos potenciostatos, y hoy en da hay poca diferencia

entre las tcnicas que, o bien "mantienen", "escanean", o realizan ambas cosas en un
solo experimento. Sin embargo, la terminologa todava resulta confusa, por ejemplo, la
voltamperometra de pulso diferencial es tambin conocida como amperometra de
pulso diferencial. Este experimento puede ser visto como la combinacin de la
voltamperometra de barrido lineal y la cronoamperometra de ah la confusin acerca
de en que categora debera ser nombrado.
Una ventaja que distingue la amperometra de otras formas de voltamperometra es que
en la amperometra, las corrientes medidas son un promedio (o una suma) en el tiempo.
En la mayora de las voltamperometras, las corrientes medidas deben considerarse de
forma independiente en intervalos de tiempo individuales. El promedio utilizado en
amperometra da a estos mtodos una mayor precisin que a la meyora de medidas
individuales de (otras) tcnicas voltamperomtricas.
No todos los experimentos que histricamente fueron amperometra se incluyen ahora
en el mbito de la voltamperometra. En una valoracin amperomtrica, se mide la
corriente, pero esto no sera considerada voltamperometra dado que la solucin entera
se transforma durante el experimento. Las valoraciones amperomtricas son, en cambio
una forma de coulombimetra.

Cromatografa

Cromatgrafo de gases

Colector automtico de fracciones y de muestras para la cromatografa

La cromatografa es un mtodo fsico de separacin para la caracterizacin de mezclas
complejas, la cual tiene aplicacin en todas las ramas de la ciencia. Es un conjunto de
tcnicas basadas en el principio de retencin selectiva, cuyo objetivo es separar los
distintos componentes de una mezcla, permitiendo identificar y determinar las
cantidades de dichos componentes. Diferencias sutiles en el coeficiente de particin de
los compuestos dan como resultado una retencin diferencial sobre la fase estacionaria
y, por tanto, una separacin efectiva en funcin de los tiempos de retencin de cada
componente de la mezcla.

La cromatografa puede cumplir dos funciones bsicas que no se excluyen mutuamente:

Separar los componentes de la mezcla, para obtenerlos ms puros y que puedan

ser usados posteriormente (etapa final de muchas sntesis).

Medir la proporcin de los componentes de la mezcla (finalidad analtica). En

este caso, las cantidades de material empleadas suelen ser muy pequeas.

ndice

1 Historia

2 Clasificacin de los mtodos de separacin en cromatografa

3 Trminos empleados en cromatografa[3]

4 Vase tambin

5 Referencias

6 Enlaces externos

Historia
La cromatografa, como indica su nombre (proviene del griego chroma y
graphos, que significan respectivamente "color" y "escribir", literalmente 'escritura de
color') , fue empleada originalmente con sustancias coloreadas.
Ya en 1850, Runge describi la formacin de zonas coloreadas cuando se depositaban
gotas de sustancias colorantes sobre papel secante, pero el desarrollo ms importante
vino con los experimentos de Mijal Tsweet1 (Mikhail Semenovich Tsweet, 1872-1919),
que emple por primera vez en 1906 el trmino "cromatografa". A comienzos del ao
1903, Mijail Tsweet, botnico ruso, logr separar un mezcla de pigmentos de plantas
(clorofilas) en una columna de carbonato de calcio. Ms tarde, en 1910, cromatografi
un extracto de yema de huevo en una columna de inulina. Sus investigaciones, sin
embargo, no fueron utilizadas por otros investigadores hasta 1931. Esta demora quiz se
debi al hecho de que los trabajos de Tswett fueron publicados en ruso y en una revista
que no tena amplia circulacin.
El rpido desarrollo de la cromatografa como herramienta analtica sensible no ocurri
hasta 1931, cuando Kuhn, con Lederer y con Winterstein, emple la tcnica para el
anlisis de pigmentos de plantas, confirmando los primeros trabajos de Tswett y su
prediccin de que el caroteno no era una sola sustancia, sino una mezcla de varios
homlogos estrechamente relacionados. Al mismo tiempo, el tamao de las columnas
empleadas fue aumentando para poder recuperar los componentes separados. La tcnica,
por lo tanto, no era solo analtica sino preparatoria.

La cromatografa en columna por estos tiempo tena aplicaciones limitadas, dado que
los componentes que se podan separar eran invariablemente lpidos. Pasaron 10 aos
antes de que Martin y Synge desarrollaran una tcnica mediante la cual se pudieran
separar compuestos acuosos o hidroflicos. Esto marc un nuevo inters en la tcnica y
en 1944 Consden, Gordon y Martin lograron separar mezclas complejas de aminocidos
en papel y fueron premiados con el Premio Nobel por sus trabajos. Al poco tiempo, en
1947, en Estados Unidos de Norte Amrica, la Comisin de Energa Atmica dio a
conocer informacin sobre el uso de la cromatografa de intercambio inico para la
separacin de productos de fisin nuclear.
El desarrollo ms reciente en el campo de la cromatografa se deriva de los trabajos de
Stahl, quien en 1956 present una tcnica prctica mediante la cual una capa delgada
slice gel, celulosa o almina era diseminada sobre una placa de vidrio. Esta tcnica,
llamada cromatografa de capa fina, result en un anlisis ms rpido y ms sensible
para el examen de mezclas complejas y, en muchos casos, ha sustituido a otros mtodos
similares ms antiguos de cromatografa en papel.
En 1959, Porath y Flodin introdujeron una nueva tcnica llamada cromatografa de
filtracin de gel. Esta se ha convertido en una poderosa y nueva herramienta para la
separacin de sustancias de alto peso molecular, particularmente las protenas, y ha
encontrado muchas aplicaciones en los campos de la bioqumica, la medicina, la
fisiologa y la biologa. La mayora de las tcnicas de filtracin en gel utilizan columnas
y recientemente se han hecho trabajos con una combinacin de filtracin en gel y
materiales de intercambio inico, logrando que las separaciones complejas sean
extremadamente rpidas y eficientes.
Los primeros equipos de cromatografa de gases aparecieron en el mercado a mediados
del siglo XX. A su vez, la cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC High
Performance Liquid Chromatography, en ingls) comenz a desarrollarse en los aos
1960, aumentando su importancia en las dcadas siguientes, hasta convertirse en la
tcnica cromatogrfica ms empleada. Sin embargo esto se ir modificando con el paso
de los aos.

Clasificacin de los mtodos de separacin en

cromatografa
Las distintas tcnicas cromatogrficas2 se pueden dividir segn cmo est dispuesta la
fase estacionaria:

Cromatografa plana. La fase estacionaria se sita sobre una placa plana o sobre
un papel. Las principales tcnicas son:
o Cromatografa en papel
o Cromatografa en capa fina

Cromatografa en columna. La fase estacionaria se sita dentro de una columna.

Segn el fluido empleado como fase mvil se distinguen:

o Cromatografa de lquidos
o Cromatografa de gases
o Cromatografa de fluidos supercrticos
La cromatografa de gases se aplica a numerosos compuestos orgnicos. En el caso de
compuestos no voltiles, se recurre a procesos denominados de "derivatizacin", a fin
de convertirlos en otros compuestos que se volatilicen en las condiciones de anlisis.
Dentro de la cromatografa lquida, destaca la cromatografa lquida de alta resolucin
(HPLC, del ingls High Performance Liquid Chromatography), que es la tcnica
cromatogrfica ms empleada en la actualidad, normalmente en su modalidad de fase
reversa, en la que la fase estacionaria tiene carcter no polar, y la fase mvil posee
carcter polar (generalmente agua o mezclas con elevada proporcin de la misma o de
otros disolvente polares, como por ejemplo, metanol). El nombre de "reversa" viene
dado porque tradicionalmente la fase estacionaria estaba compuesta de slice o almina,
de carcter polar, y por tanto la fase mvil era un disolvente orgnico poco polar. Una
serie eluotrpica es un rango de sustancias de diferentes polaridades que actan como
fase mvil y que permiten observar un mejor desplazamiento sobre una fase
estacionaria.

Separacin de clorofilas mediante cromatografa en papel

Tipos

Fase
mvil

Cromatografa en
Lquido
papel
Cromatografa en
Lquido
capa fina
Cromatografa de
gases
Cromatografa
lquida
en fase reversa
Cromatografa
lquida
en fase normal
Cromatografa
lquida
de intercambio
inico
Cromatografa
lquida
de exclusin
Cromatografa
lquida
de adsorcin
Cromatografa de
fluidos
supercrticos

Fase estacionaria
Papel de celulosa.
Gel de slice o almina.

Gas

Columnas capilares de slice fundida, con recubrimientos

internos de varios tipos de siloxanos enlazados, columnas
empaquetadas con tierras diatomeas hechas de tubos de
vidrio o metal.

Lquido
(polar)

Relleno de siloxano de octilo o siloxano de octadecilo.

Lquido
(menos
polar)

Relleno de slice, almina o un soporte al que se unen

qumicamente grupos polares (ciano, amino, etc).

Lquido
(polar)

Resinas de intercambio inico.

Lquido

Relleno de pequeas partculas de slice o polmeros con

red de poros uniforme.

Lquido

Partculas finamente divididas de slice o de almina.

Lquido

Columnas abiertas de slice fundida con recubrimientos

internos de varios tipos de siloxanos enlazados y de
enlaces cruzados.

Trminos empleados en cromatografa3

Analito es la substancia que se va a separar durante la cromatografa.

Fase mvil es la fase que se mueve en una direccin definida. Puede ser un
lquido (cromatografa de lquidos o CEC). un gas (cromatografa de gases) o un
fluido supercrtico (cromatografa de fluidos supercrticos). La muestra que est
siendo separada/analizada (formada de analito/s y el disolvente) se inyecta en la
fase mvil que se mueve a travs de la columna. En el caso de la cromatografa
lquida de alta resolucin, HPLC, la fase mvil es un disolvente no-polar como
el hexano (fase normal) o bien algn disolvente polar (cromatografa de fase
reversa).

Fase estacionaria es la sustancia que est fija en una posicin durante la

cromatografa. Un ejemplo es la capa de gel de slice en la cromatografa en
capa fina.

Cromatografa analtica se emplea para determinar la existencia y

posiblemente tambin la concentracin de un analito en una muestra.

Fase enlazada es una fase estacionaria que se une de forma covalente a las
partculas de soporte o a las paredes internas de la columa.

Cromatograma es el resultado grfico de la cromatografa. En el caso de

separacin ptima, los diferentes picos o manchas del cromatograma se
corresponden a los componentes de la mezcla separada.

En el eje X se representa el tiempo de retencin, y en el eje Y una seal

(obtenida, por ejemplo, a partir de un espectrofotmetro, un espectrmetro de
masas o cualquier otro de los diversos detectores) correspondiente a la respuesta
creada por los diferentes analitos existentes en la muestra. En el caso de un
sistema ptimo, la seal es proporcional a la concentracin del analito especfico
separado.

Cromatgrafo es el equipo que permite una separacin sofisticada. Por

ejemplo, un cromatgrafo de gases o un cromatgrafo de lquidos.

Cromatografa es el mtodo fsico de separacin en el cual los componentes

que se van a separar se distribuyen entre dos fases, una de las cuales es
estacionaria (fase estacionaria) mientras la otra (la fase mvil) se mueve en una
direccin definida.

Eluyente es la fase mvil que atraviesa la columna.

Serie eluotrpica es una lista de disolventes clasificados segn su poder de

dilucin.

Fase inmovilizada es una fase estacionaria que est inmovilizada sobre

partculas de soporte, o en la pared interior del tubo contenedor o columna.

Cromatograma correspondiente a una cromatografa lquida en fase reversa para

compuestos fenlicos

Cromatografa preparativa se usa para purificar suficiente cantidad de

sustancia para un uso posterior, ms que para anlisis.

Tiempo de retencin es el tiempo caracterstico que tarda un analito particular

en pasar a travs del sistema (desde la columna de entrada hasta el detector) bajo
las condiciones fijadas. Vase tambin: ndice de retencin de Kovats

Muestra es la materia que va a ser analizada en la cromatografa. Puede

consistir en un simple componente o una mezcla de varios. Cuando la mezcla es
tratada en el curso del anlisis, la fase o fases que contienen los analitos de
inters es llamada igualmente muestra mientras el resto de sustancias cuya
separacin no resulta de inters es llamada residuo.

Soluto es cada uno de los componentes de la muestra que va a ser separado.

Disolvente es toda sustancia capaz de solubilizar a otra,y especialmente la fase

mvil lquida en cromatografa de lquidos.

Capacidad de carga Es la cantidad mxima de muestra que puede ser separada

en una sola carga.

Capacidad de fraccionamiento Es el nmero mximo de componentes que

pueden ser separados en una sola operacin.

Selectividad Es la capacidad de poder discriminar y distinguir entre dos

componentes.