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CESPE/UnB MJ/DPF/2013
CONHECIMENTOS ESPECFICOS
O nitroprussiato de sdio Na2[Fe(CN)5NO] um
RASCUNHO
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A introduo de tomo de halognio no anel aromtico do esqueleto bsico de substncias ilcitas se tornou uma importante ferramenta
para a obteno de novas drogas sintticas, o que deixou o mercado ilegal dessas substncias um passo a frente da legislao que controla
o trfico de drogas. Considerando essas informaes e as figuras I e II, acima, que representam, respectivamente, estruturas qumicas de
algumas drogas sintticas comuns e as dessas mesmas drogas, na forma halogenada, julgue os itens que se seguem.
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A introduo do tomo de iodo no composto 2-AI, que aquiral, torna o composto resultante, 5-IAI, uma substncia quiral.
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A reao qumica entre 2,5-DMA com formaldedo e cido frmico tem como produto uma substncia qumica com frmula molecular
C12H19NO2.
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4-BMC o produto regioisomrico majoritrio da reao entre efedrona e bromo molecular na presena de tribrometo de ferro.
61
O tratamento de aminobenzeno com cido nitroso e cido tetrafluorobrico, seguido de aquecimento, leva formao de fluorbenzeno,
e nitrognio molecular.
H
CH 3
N
H
O
H
CH3
O
HO
CH3
N
H
aldedo chanoclavina
H3 C
CH 3
H3C
N
H
agroclavina
CH 3
2
N
H
N
H
cido lisrico
LSD
O LSD uma droga ilcita semissinttica derivada do cido lisrgico, descoberto, em 1938, pelo qumico suo Albert Hofmann, como
parte de um grande programa de pesquisa em busca de derivados de alcaloides ergolina que impedissem o sangramento excessivo aps
o parto. A rota biossinttica do cido lisrgico inicia-se com o aminocido triptofano e passa por vrios intermedirios oriundos de
metabolismo secundrio como o aldedo chanoclavina e a agroclavina. Considerando essas informaes e as estruturas moleculares
mostradas acima, julgue os itens subsequentes.
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Em uma mistura que contenha cido lisrgico e LSD, o cido lisrgico pode ser separado do LSD pela dissoluo dessa mistura em
acetato de etila, seguida de sucessivas extraes com soluo aquosa de carbonato de sdio.
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No LSD, a energia necessria para promover a rotao em torno da ligao Ncarbonila da amida menor que a necessria para
promover a rotao em torno da ligao NCH3 do grupo funcional amina do LSD.
65
A agroclavina pode ser obtida a partir do aldedo chanoclavina por meio da reduo de uma espcie intermediria pr-quiral, que
apresenta ligao dupla entre um tomo de carbono e um tomo de nitrognio carregado com carga positiva formal.
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A reao entre agroclavina, iodeto de metila e liga de zinco e cobre produz dois pares de diastereoismeros.
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Os carbonos do LSD assinalados na figura com os nmeros 1 e 2 apresentam, respectivamente, configurao absoluta R e S, de acordo
com as regras de Cahn-Ingold-Prelog.
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abaixo.
fator
nvel
efeitos
baixo (-1)
alto (+1)
principais
0,50
0,75
1,1(1,2)
tipo de base
KOH
NaOH
-5,1(0,4)
50
70
6,9(0,8)
200
400
0,9(1,1)
45
60
2,1(0,5)
temperatura ( C)
agitao (rpm)
tempo de reao (min)
Figura II
J.L. Prez-Bernal, J.M. Amigo, R. Fernndez-Torres, M.A. Bello, M.
Callejn-Mochn. Forensic Sci. Int., 204/2011, 119125) (com adaptaes).
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desvio
de KMnO4 (mL)
padro (mL)
15,0
0,2
12,5
0,1
frasco
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curva analtica
Abs = 0,150; C = 0,001
Abs = 0,050; C = 0,005
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7
2.6e+08
2.4e+08
pico
composto
tr (min)
1
g-truxilina
24,91
2
-truxilina
25,03
3
-truxilina
25,18
4
peri-truxilina 25,39
5
neo-truxilina
25,45
6
epi-truxilina
25,61
7
-truxilina
25,84
8
-truxilina
26,02
9
-truxilina
26,23
PI2 padro interno 26,45
10
-truxilina
26,74
2.2e+08
resposta do detector
2e+08
1.8e+08
1.6e+08
1.4e+08
1.2e+08
1e+08
8e+07
6e+07
4e+07
2e+07
25,00
PI 2
10
6
26,00
27,00
tempo (min)
lvio Dias Botelho. Desenvolvimento de uma nova metodologia analtica para identificaco e quantificao de truxilinas em
amostras de cocana embasada em cromatografia lquida de alta eficincia acoplada espectrometria de massas (CLAE/EM).
Dissertao de mestrado. Programa de Ps-graduo do Instituto de Qumica da Universidade de Braslia, nov./2011, p. 79.
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T2
D
C
T1
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RASCUNHO
[NH3] (mol/L)
110
tempo
115
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PROVA DISCURSIVA
Nesta prova, faa o que se pede, usando, caso deseje, o espao para rascunho indicado no presente caderno. Em seguida, transcreva
o texto para a FOLHA DE TEXTO DEFINITIVO DA PROVA DISCURSIVA, no local apropriado, pois no sero avaliados
fragmentos de texto escritos em locais indevidos.
Qualquer fragmento de texto que ultrapassar a extenso mxima de linhas disponibilizadas ser desconsiderado.
Na folha de texto definitivo, identifique-se apenas na primeira pgina, pois no ser avaliado o texto que apresentar qualquer
assinatura ou marca identificadora fora do local apropriado.
Ao domnio do contedo sero atribudos at 13,00 pontos, dos quais at 0,60 ponto sero atribudos ao quesito apresentao e
estrutura textual (legibilidade, respeito s margens e indicao de pargrafos).
A acetona uma das vrias substncias qumicas que tm venda controlada pela Polcia Federal.
Apresenta-se na forma de um lquido incolor, que possui odor caracterstico temperatura ambiente. Em
condies normais, a acetona tem presso de vapor igual a 24.600 Pa. Essa substncia caracteriza-se pela
grande solubilidade em gua e, por isso, quantidades diferentes de gua so encontradas em amostras
comerciais de acetona. A tabela abaixo relaciona as massas molares e as densidades desses dois
solventes.
substncia
densidade (g/cm3)
gua
18,0
1,00
acetona
58,0
0,79
Com base no fragmento de texto acima e considerando que a acetona e a gua formam uma mistura ideal, e que a gua um soluto solvel
apenas na fase lquida, redija um texto dissertativo, abordando, necessariamente, os seguintes aspectos:
<
alterao da temperatura de fuso, da temperatura de solidificao e da presso de vapor da acetona, devido presena de pequenas
quantidades de gua nesse solvente orgnico. Justifique sua resposta em termos do potencial qumico da acetona e das interaes
moleculares na mistura. [valor: 6,40]
<
clculo, em condies normais, da temperatura de congelamento, em C, de uma mistura homognea constituda por 500 g de gua
e 50 g de acetona, considerando, para a gua pura, a temperatura de fuso igual a 0 C e a entalpia de fuso igual a 6,0 kJ/mol e que
a constante universal dos gases igual a 8,3 J @ K!1 @ mol!1. [valor: 6,00]
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Tabela de valores
das funes seno e cosseno
sen
cos