Revista Colombiana de Fsica, Vol. 43, No. 2 de 2011.

Estudio Estructural De Cinco Carbones Colombianos Por Reflectancia

Total Atenuada En El Infrarrojo Medio (ATR-MIR)
Structural Study Of Five Colombian Carbons By Attenuated Total Reflectance In The MidInfrared (ATR-MIR)
J. A. Orrego a, b, R. Cabanzo Hernndez a, E. Meja-Ospino a
a

Laboratorio de Espectroscopia Atmica y Molecular (LEAM). Universidad Industrial de Santander. A.A 678;
Bucaramanga, Colombia.
b
Instituto Colombiano de Petrleos (ICP), Piedecuesta, Santander, Colombia.
Recibido 17.03.10; Aceptado 26.04.11; Publicado en lnea 04.10.11.

Resumen
Cinco carbones de las zonas de mayor explotacin carbonfera de Colombia fueron estudiados por ATR en el infrarrojo
medio. Se presentan el anlisis prximo y ltimo de los carbones. Para cada muestra se obtuvieron parmetros estructurales como CH2/CH3, fa, Hal/Har que se correlacionaron con el carbono fijo, para dar una idea del rango de los carbones.
Adems se pudo establecer que la Reflectancia Total Atenuada es una tcnica que permite estudiar los carbones de manera
rpida y econmica respecto a la FTIR convencional. Este estudio se centr en el anlisis de tres zonas del infrarrojo medio: 3000 a 2800 cm -1 y 912 a 670 cm-1 donde se aprecian cambios estructurales que permiten diferenciar un carbn de
otro.
Palabras clave: Carbn; Espectroscopia infrarroja; Reflectancia.

Abstract
Five coals from the largest coal mining areas of Colombia were studied using Attenuated Total Reflectance-Fourier Transform Infrared (ATR-FTIR) Spectroscopy. The ATR-FTIR spectra were used to obtain structural parameters and determine the analytical potential of this technique. The structural parameters, CH2/CH3, fa, Hal/Har were correlated with fixed
carbon contained in the samples to determine aliphatic hydrogen, Hal, and aromatic hydrogen, Har in the coals studied
here. The aliphatic and aromatic regions were considered between 3000 - 2800 cm-1 and 912 - 670 cm-1, respectively.
Keywords: Coal; Infrared spectroscopy; Reflectance.
PACS: 89.30.ag; 36.20.Ng; 78.40.-q.
2011 Revista Colombiana de Fsica. Todos los derechos reservados.

1.

Introduccin

El estudio de la estructura qumica del carbn es determinante para la investigacin de su comportamiento en

procesos como licuefaccin, gasificacin, combustin y
desgaste por accin atmosfrica [1]. Sin embargo, el estudio estructural del carbn por mtodos instrumentales
presenta diferentes problemas, ya que el carbn es no cristalino, opaco a la luz transmitida, y de acuerdo a su estruc* emejia@uis.edu.co

tura cuasipolimrica, muy poco soluble en la mayora de

solventes orgnicos. La espectroscopia IR ha sido tradicionalmente usada para el estudio de materiales pticamente
densos como el carbn. Un espectro IR puede proveer
informacin de las caractersticas estructurales, y en particular de los grupos funcionales presentes en el material.
Gracias a su alta relacin seal/ruido, a su alta velocidad
de operacin y a su gran capacidad de procesamiento de
datos, la espectroscopia infrarroja con transformada de

Rev.Col.Fs., Vol. 43, No. 2 de 2011.

Tabla No. 2: Anlisis Prximo

Fourier (FTir), tradicionalmente ha sido utilizada en la

caracterizacin de combustibles y en particular en el estudio de la estructura del carbn [2-4].
No obstante, la investigacin espectral del carbn presenta numerosos problemas: El material es heterogneo, no
cristalino y opaco a la luz transmitida. Con la preparacin
de pastillas de KBr, se disminuye la densidad ptica de la
muestra, pero este procedimiento es dispendioso y trae
consigo errores en la medida, principalmente debido a la
absorcin de agua por parte del bromuro de potasio. La
total eliminacin del agua absorbida por la mezcla carbnKBr no es posible, aunque la pastilla sea secada y los espectros sean tomados bajo atmsferas inertes. La reproducibilidad de los espectros FTIR, depende de la utilizacin
de las mismas cantidades de muestra y KBr para cada caso,
algo que no puede garantizarse siempre, y de la uniformidad de las partculas (que depende de la calidad del carbn
original), ya que es comn que los espectros de carbones
presenten corrimientos de las lneas base, debido a la dispersin de la radiacin [5-8]. Este procedimiento de preparacin de muestras se puede evitar empleando tcnicas
alternativas como la espectroscopia fotoacstica (PAS) y la
reflectancia total atenuada (ATR), en las cuales se pueden
obtener espectros directamente de la muestra.

Muestra

CF

Cenizas

Materia voltil

COL 1

49.42

10.3

37.04

COL 2

54.73

0.98

36.80

COL 3

55.67

0.40

38.03

COL 4

65.30

4.54

28.53

COL 5

75.34

12.49

8.37

SC

56.10

6.80

35.0

Tabla No. 3: Anlisis ltimo

Muestra

COL 1

78.96

5,70

2.89

10.73

1,71

COL 2

79.57

5.60

1.33

12,44

1.05

COL 3

81.53

5.72

1.71

10.70

0.34

COL 4

86.80

5.16

3.24

3.86

0.95

COL 5

90.54

2,56

1.21

5.70

SC

82.47

5.30

1.67

8.53

2.03

En este trabajo se emple FTIR-ATR para la determinacin de parmetros estructurales como el factor de aromaticidad, las relaciones Hal/Har, CH2/CH3, para tener una
idea del rango los carbones, ya que en nuestro pas han
sido pocos los trabajos enfocados hacia el anlisis espectroscpico de los carbones a pesar de nuestras grandes
reservas.

Para la obtencin de los espectros ATR se emple una

celda PIKE miracle acoplada a un equipo IR-Prestige de
Shimadzu. La resolucin empleada fue 4 cm-1, la velocidad
de espejo 2,8 mm/s, el nmero de scans de 64 y el intervalo espectral de 4000 a 650 cm-1. Adems el equipo tiene
adaptado un inyector de gas seco que elimina las interferencias de los gases atmosfricos. Los espectros obtenidos
fueron corregidos mediante el software del equipo IRprestige para eliminar la dependencia de la seal con la
longitud de onda.

2.

3.

Parte Experimental

Resultados y Discusin
COL 1
COL 2
COL 3
COL 4
COL 5
Stand COal

Absorbancia

Cinco carbones de las principales zonas de explotacin

carbonfera del pas fueron provistos por INGEOMINAS
(tabla 1), junto con los anlisis prximos y ltimos que se
muestran en las tablas 2 y 3. Cada muestra fue molida a <
56m. Antes de la toma de los espectros, las muestras
fueron secadas por 12 horas a una temperatura de 60C.
Tabla No. 1: Muestras de carbn y su origen
Muestra

Origen

Dpto

Rango

COL 1

Cucunub

Cundinamarca

ND

COL 2

Cerrejn

Guajira

ND

COL 3

Jagua

Cesar

ND

COL 4

BMV

Santander

mvb

COL 5

Antra

Caldas

Antracita

SC*

Standard

BMV

3500

3000

2500

2000

1500

1000

500

Numero de onda (cm-1)

Fig. 1: Espectros IR-ATR de los carbones.

Los espectros ATR de las muestras se presentan en la

figura 1. El aspecto de los espectros IR es similar salvo en
la muestra COL 5, en cuyo espectro se aprecia un alto
contenido de compuestos aromticos por la intensidad de

* Carbn estndar NIST1632b

632

J. A. Orrego, R. Cabanzo Hernndez, E. Meja-Ospino: Estudio Estructural De Cinco Carbones Colombianos Por Reflectancia Total
Atenuada En El Infrarrojo Medio (ATR-MIR)

la banda alrededor de 3060 cm-1 y en la regin 900 a 700

cm-1. En los dems espectros se aprecian las bandas caractersticas de los carbones: grupos alifticos en la regin
3000-2800 cm-1 y en las bandas 1450 cm-1 y 1380 cm-1;
grupos aromticos en 3060, 1600 y en la regin 900-700
cm-1.

espectral consisti en la ubicacin y asignacin de los

picos para cada espectro, la deconvolucin de la regin
aliftica comprendida entre 3000 y 2800 cm-1, y la determinacin de las reas de inters.
Los carbones COL 2, COL 3, COL 4 y SC tienen espectros IR-ATR similares por la posicin e intensidad de
las bandas presentes: grupos alifticos en la regin 30002800 cm-1 y en las bandas 1450 cm-1 y 1380 cm-1; grupos
aromticos en 3060 cm-1, 1600 cm-1 y en la regin 900-700
cm-1. Las intensidades relativas de las bandas minerales,
son cualitativamente consistentes con los anlisis prximos
de las muestras. Esto significa que el carbn con el ms
alto contenido de cenizas, el COL 1, tiene las bandas minerales ms intensas ubicadas en 3660 cm-1, entre 1000 y
1100 cm-1 y entre 470 y 540 cm-1, asignadas a grupos SiO2.

Las intensidades relativas de las bandas minerales de

los espectros IR, son cualitativamente consistentes con los
anlisis prximos de las muestras. Esto significa que el
carbn con ms contenido de cenizas, muestra COL 1,
tiene las bandas minerales ms intensas ubicadas en 3660
cm-1, entre 1000 y 1100 cm-1 y entre 470 y 540 cm-1.
Adems la intensidad de la banda asignada a los grupos
OH, 3600 a 3000 cm-1, tambin es consistente con el contenido de oxgeno; la muestra COL 4 presenta el menor
contenido de oxgeno.

Los contenidos de hidrgeno aliftico (Hal) e hidrgeno

aromtico (Har) fueron calculados por la integracin de las
bandas 3000-2800 cm-1 y 900-700 cm-1 respectivamente.
Los coeficientes de extincin para las regiones aromticas
y alifticas fueron respectivamente 684 y 744 abs cm-1 mg
cm-2. Los resultados se muestran en la tabla 4.

Los espectros IR de materiales pticamente densos

contienen un nmero elevado de bandas, algunas solapadas
lo que dificulta en muchos casos el anlisis de las muestras. Tal es el caso de las bandas que aparecen entre 2800 y
3700 cm-1 que contienen las seales de grupos hidroxlicos
y alifticos, relevantes para la determinacin del factor de
aromaticidad. La deconvolucin es un proceso que permite
modelar un nmero de picos ideales sobre un conjunto
complejo de picos superpuestos, que se basa en un algoritmo de ajuste no lineal de picos descrito por Marquardt
conocido tambin como el mtodo de Levenger-Marquardt
[8]. Este mtodo es til para determinar las posiciones
exactas, las anchuras, las alturas y las reas de cada pico en
un conjunto de picos superpuestos. La figura 2 muestra la
deconvolucin de las bandas entre 3700-2800 cm-1 para el
carbn estndar SC.

Tabla No. 4: Parmetros estructurales [1] de los carbones originales obtenidos por ATR
M

Y Axis Title

2.51

0.65 0.0085 0.243

0,862

1.36

COL 2 0,273

2.89

0.65 0.0064 0.231

0,771

1.77

COL 3 0,222

2.60

0.68 0.0091 0.240

0,806

1.93

COL 4 0,318

1.27

0.71 0.0071 0.289

0,743

0.772

COL 5 2,26

1.33

0.95 0.0096 0.354

0,289

4,80

0,284

1.05

0.70 0.0072 0.263

0,764

1,18

Cada grupo de parmetros podra permitirnos obtener

estructuras promedio del carbn. Sin embargo, cada combinacin podra resultar en infinitos modelos.

0,3

0,2

Por otra parte, de acuerdo con los resultados mostrados

en la tabla 4, existe una relacin directa entre el rango de
los carbones y el factor de aromaticidad, la fraccin de
hidrgeno aliftico y el nmero de anillos por tomo de
carbono. Los carbones de ms alto rango, es decir aquellos
con un mayor tiempo de maduracin geolgica, en general
presentan un mayor contenido de carbono fijo, menos
material voltil y una menor relacin H/C [9]. Las correlaciones del factor de aromaticidad muestran que cuando el
contenido de carbono fijo aumenta (aumento del rango), fa
aumenta y cuando el contenido de material voltil aumenta
(disminucin del rango), fa disminuye. Adems los carbones de ms alto rango presentan un nmero menor de
hidrgenos alifticos y estructuras ms planas y compactas, debido a un mayor nmero de anillos por tomo de

0,1

0,0

3800

COL1 0,147

SC

0,4

Aar/Aal CH2 /CH3 fa (desvest) (R/C)u Hal/(H-HOH) Car/Aal

3600

3400

3200

3000

2800

X Axis Title

Fig. 2: Deconvolucin de las regiones hidroxlicas y aliftica para

el carbn estndar SC.

3.1. Determinacin de los parmetros estructurales

Es necesario procesar los datos espectrales para obtener
informacin de la estructura del carbn. El procesamiento
633

Rev.Col.Fs., Vol. 43, No. 2 de 2011.

carbono (R/C)u. Cuando las macromolculas van adquiriendo planaridad, las molculas pequeas no tienen el
espacio para mantenerse confinadas y el material voltil
decrece.

5.

Este trabajo fue apoyado por la Universidad Industrial

de Santander (UIS) a travs de vicerrectora de Investigacin y Extensin. Adems, los autores agradecen a INGEOMINAS por la seleccin de las muestras y los anlisis
prximo y ltimo.

La planaridad de las macromolculas, nos lleva a suponer grandes fuerzas de atraccin - intermoleculares con
el aumento del rango, algo predicho por Nishioka [10]. Si
consideramos el rango de los carbones en funcin del carbono fijo, el orden creciente sera COL 1, COL 3, COL 2,
SC, COL 4 y COL 5. Ahora, si consideramos el rango en
funcin del material voltil entonces este orden sera COL
1, SC, COL 3, COL 2, COL 4 y COL 5. Al considerar el
rango de los carbones en funcin de (R/C) el orden sera,
COL 2, COL 3, COL 1, SC, COL 4 y COL 5. Los resultados de las extracciones nos ayudaron a esclarecer el orden
entre los carbones COL 1, COL 2 y COL 3.
4.

Agradecimientos

Referencias
[1] Van Krevelen, D. W. Coal: Typology, Physics, Chemistry, Constitution. 3ed. Amsterdam: Elsevier 1993.
p.p.979.
[2] Solomon, P. R. and Carangelo, R. M. FTIR analysis of
coal. I. Techniques and determination of hydroxyl
concentrations. Fuel, 61, 663, 1982. ISSN 0016-2361.
[3] Painter, P. C.; Snyder, R. W., Starsinic C, M.; Coleman, M. M.; Kuehn. D. W. and Davis A. Concerning
the Application of FT-IR to the Study of Coal: A Critical assessment of Band Assignments and the Application of Spectral Analysis Programs. Appl. Spectrosc.
35, 475, 1981. ISSN 0570-4928.

Conclusiones

La estructura de los carbones colombianos fue estudiada por espectroscopia FTIR-ATR. Se demostr que ATR
en la regin del infrarrojo es una tcnica adecuada en el
estudio estructural de muestras pulverizadas y ptimamente densas como los carbones por su aceptable repetibilidad
de los datos espectrales.

[4] Rhoads, C. A.; Senftle, L. T.; Coleman, M. M., Davis,

A. and Painter, P. C.; Colemma, V.; Margarit, R. R.
and Girardi, E. FT-i.r. Study of coal oxidation at low
temperature. Fuel 67, 764, 1988. ISSN 0016-2361.

En muestras que contienen bajas concentraciones de

grupos funcionales cuyas seales aparecen a menores longitudes de onda (nmeros de onda altos), como en el caso
de la muestra COL 5 para la regin aliftica, la ATR presenta limitaciones ya que las seales podran confundirse
con el ruido. Esto debido a que la seal ATR es dependiente de la longitud de penetracin de la radiacin y sta, a su
vez, de la longitud de onda. Las bandas alifticas se confunden con el ruido en muestras con una baja concentracin de grupos alifticos.

[5] Breger, I. A. and Chandler, J. C. Determination for

fixed water in rocks by infrared absorption. Anal.
Chem. 41, 506, 1969. ISSN 0003-2700.
[6] Painter, P. C.; Coleman, M. M.; Jenkins, R. G.;
Whang, P. W. and Walker, Jr., P. L. Fourier Transform Infrared study of mineral matter in coal. A novel
method for quantitative mineralogical analysis. Fuel
57, 337, 1978. ISSN 0016-2361.

Se obtuvieron condiciones adecuadas para la toma de

espectros FTIR-ATR en muestras opacas en donde la toma
de un espectro tarda alrededor de 5 minutos y se realiza
directamente sobre una cantidad mnima de muestra- del
orden de unos pocos miligramos- con una preparacin
mnima de la muestra.

[7] Estep, P. A., Kovach, J. J. and Karr, Jr., C. Quantitative Infrared Multicomponent Determination of Minerals Occurring in Coal. Anal. Chem. 40, 358, 1968.
ISSN 0003-2700.
[8] Manual de usuario: Grams/32, Versin 5.2. Galactic
Industries Corporation: 1999.

Se correlacionaron cualitativamente algunos parmetros estructurales del carbn con el anlisis prximo de los
carbones lo que permiti dar un concepto del rango de los
carbones. De manera especfica los parmetros (R/C)u y fa
mostraron ser adecuados para ranquear los carbones, de
acuerdo a sus buenas correlaciones con el carbono fijo, el
material voltil y el cociente molar de H/C.

[9] Suggate, R. P. and Dickinson B, W. Carbon NMR of

coals: the effects of coal type and rank. International
Journal of Coal Geology, 57, 1, 2004. ISSN 01665162.
[10] Nishioka, M. The associated molecular nature of
bituminous coal. Fuel 71, 941, 1992. ISSN 00162361.

634