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MATERIAL QM N 22
PILA GALVNICA
La pila galvnica es un sistema electroqumico capaz de transformar la energa qumica contenida
en las sustancias reaccionantes a energa elctrica. Se compone de 2 electrodos (el ctodo y el
nodo) y de un conductor inico (el electrolito). El puente salino ubicado entre las celdas, no
participa en la reaccin de transferencia de electrones, ms bien permite mantener la neutralidad
de cargas durante la reaccin redox.
Cuando la reaccin ocurre, en el electrodo que hace las veces de ctodo se produce la reaccin de
reduccin y en el nodo ocurre la reaccin de oxidacin. Los electrones transferidos desde un vaso
a otro pueden ser verificados con el uso de un voltmetro.
La evidencia de la reaccin electroqumica se verifica por la disolucin de un electrodo (prdida de
masa) y el aumento de la misma en el otro.
REACCIONES REDOX
Las reacciones de xido-reduccin, corresponden a un conjunto de reacciones cuya caracterstica
comn y nica es la de transferir electrones entre las especies participantes. Se definen
particularmente 2 tipos de reacciones en funcin a esta transferencia electrnica:
Fe+2 + 2
1.
OXIDACIN
Fe
2.
REDUCCIN
Cu+2 + 2
Cu
Se le llama oxidacin a la reaccin en la cual una especie qumica pierde o cede electrones
(Fe por ejemplo).
Se le llama reduccin a la reaccin en la cual una especie qumica capta o acepta
electrones (Cu+2).
Ambos procesos NO ocurren en forma aislada, sino que de manera conjunta y simultnea, por
este motivo se les denomina transformaciones REDOX, por lo tanto, cuando una especie acepta
electrones (reduccin) se debe a que otra especie los cedi (oxidacin).
De lo anterior es posible inferir 5 cosas:
1. Siempre en las reacciones REDOX se evidencia cambio en el nmero de oxidacin de las
especies.
2. A la especie que pierde o dona electrones se le denomina sustancia reductora (reduce a
otra especie).
3. A la especie que gana o acepta electrones se le denomina sustancia oxidante (oxida a
otra especie).
4. Una sustancia reductora siempre se oxida.
5. Una sustancia oxidante siempre se reduce.
EL NMERO DE OXIDACIN
Se define nmero o estado de oxidacin (EDO), como la carga que un tomo presenta en una
molcula, como consecuencia de las diferentes electronegatividades que presentan los tomos.
En una transformacin REDOX se verifica siempre que:
1. En una oxidacin hay aumento en el EDO.
2. En una reduccin hay disminucin en el EDO.
Hg, Ar, Cu, Cl2, F2, H2, O2, O3, S8, P4, etc
2. Los elementos metlicos presentan nmero de oxidacin positivo e igual a su valencia, por lo
tanto:
Grupo I-A:
Grupo II-A:
Grupo III-A:
4. El Hidrgeno (H) presenta generalmente nmero de oxidacin positivo +1, salvo que est
enlazado con un metal, en este caso, el valor que presente ser -1 (hidruro metlico).
Ejemplo:
HCl:
+1
MgH2: -1
H2O: +1
NaOH:+1
LiH:
AlH3:
-1
-1
5. El Oxgeno presenta generalmente nmero de oxidacin negativo -2, salvo que forme
perxidos o superxidos.
En los perxidos el nmero de oxidacin es -1.
En los superxidos el nmero de oxidacin es -1/2.
Ejemplos:
CO2: -2
H2C2O4: -2
MgO: -2
H2O2: -1
LiO:
-1
CaO2: -1
NaO2: -1/2
MgO4:
-1/2
KO2:
-1/2
6. En las especies qumicas con carga elctrica, el nmero de oxidacin es igual al nmero y
signo de la carga.
Na+: +1
Ca+2: +2
Fe+3: +3
7. En las especies qumicas complejas con carga elctrica, la suma de todos los nmeros de
oxidacin tiene el valor y signo de la carga del ion.
PO4-3: (EDO = -3)
8. En los compuestos covalentes sin carga, la suma de todos los nmeros de oxidacin es igual a
cero. La carga de cada tomo se asigna considerando el valor negativo para el tomo con
mayor electronegatividad.
NO2 (O=-2, N=+4)
I2 + Fe
Oxidacin:
I-
Reduccin:
Fe+3
I2
Fe
Oxidacin
I-
I2
Reduccin
Fe+3
Fe
AJUSTE
I2 + 2
3 + Fe+3
Fe
2 I-
AJUSTE MATEMTICO
Si en la reaccin de oxidacin se entregan 2 moles de electrones por cada 2 moles de I- oxidados,
entonces NO es posible recibir 3 moles de electrones en la reduccin, luego:
3 I2 + 6
6 + 2 Fe+3
2 Fe
6I-
3 Oxidacin
2 reduccin
Suma de Ecuaciones:
6I- + 2 Fe+3
3I2 + 2 Fe
(Reaccin Balanceada)
(verificando el pH de la reaccin)
1. Balance de masa: se amplifica la ecuacin cuando sea necesario para conservar el nmero
de tomos de especies participantes (coeficientes estequiomtricos).
2. Balance de oxgeno: Se adicionan molculas de agua en el lado con defecto de oxgenos
(tantas molculas de agua como oxgenos sean necesarios).
3. Balance de hidrgeno: Considerando el pH del medio se adicionan H+ (protones) o bien OH(iones hidroxilos), en el lado donde haya un defecto.
4. Balance de cargas elctricas: se adicionan slo cargas negativas (electrones), con el
propsito de balancear ambos lados.
MEDIO CIDO
(pH < 7)
Mn+2 + Cl2
MnO4- + Cl-
Oxidacin
Cl-
Cl2
Reduccin
MnO4-
Mn+2
1. Balance de masa
2ClMnO4-
Cl2
Mn+2
Cl2
Mn+2 + 4H2O
MnO4-
Cl2
Mn+2 + 4H2O
Cl2 + 2
5 + 8H+ + MnO4-
Mn+2 + 4H2O
5. Ajuste matemtico
10 Cl-
5 Oxidacin
5Cl2 + 10
10 + 16H+ + 2MnO4-
2 reduccin
2 Mn+2 + 8H2O
6. Ecuacin Balanceada
MEDIO BSICO
(pH > 7)
Para las reacciones en bsico, el ajuste se har adicionando iones OH - (en vez de H+) para el
balance de hidrgeno.
Reaccin Global NO balanceada:
Cr+3 + H2O2
OH- + CrO4-2
Oxidacin
Cr+3
CrO4-2
Reduccin
H2O2
OH-
1. Balance de masa
Cr+3
CrO4-2
H2O2
2 OH-
2. Balance de Oxgeno
Para igualar los oxgenos en ambas semireacciones, se busca el miembro de la ecuacin que
presente el mayor nmero de stos y se aaden tantas molculas de H 2O como oxgenos
falten al otro lado de la ecuacin. En el lado de la ecuacin con defecto de oxgenos se aade
el doble de iones OH- que de molculas aadidas.
8OH- + Cr+3
H2O2
CrO4-2 + 4H2O
2OH-
CrO4-2 + 4H2O
2OH-
CrO4-2 + 4H2O + 3
2 + H2O2
2OH-
5. Ajuste matemtico
16OH- + 2Cr+3
2Oxidacin
3Reduccin
2CrO4-2 + 8H2O + 6
6 + 3H2O2
6OH-
6. Ecuacin Balanceada
10 OH- + 2Cr+3 + 3H2O2
2CrO4-2 + 8H2O
REACCIONES DE DISMUTACIN
Cuando una especie qumica se halla en un estado de oxidacin intermedio puede ocurrir de igual
forma y consecutivamente una oxidacin y una reduccin. Este fenmeno se denomina reaccin
de dismutacin.
0
I2
-1
+5
KI + KIO 3 + H 2O
KOH
DISMUTA
REDUCCIN
OXIDACIN
EJERCICIOS
BALANCE DE ECUACIONES REDOX
1. CuS + HNO3
2. KMnO4 HCl
Cu(NO3)2 + S + H2O + NO
Co(OH)3 + NaCl
6. CdS + I2 + HCl
CdCl2 + HI + S
PILAS ELECTROQUMICAS
El intercambio electrnico que se produce en una reaccin de xido-reduccin se aprovecha para
establecer dispositivos que convierten en energa elctrica la energa liberada en un proceso
REDOX. Estos dispositivos se denominan pilas galvnicas o pilas electroqumicas.
Una pila se establece cuando los procesos de oxidacin y reduccin se llevan a cabo por separado
en compartimentos distintos, unidos slo por un hilo conductor (metal), de modo que el
intercambio de electrones se realiza a travs de ste.
PILA GALVNICA
Anlisis de la pila
Al conectar las placas metlicas con el hilo conductor ocurre el flujo de electrones
evidenciado por un voltmetro que mide la diferencia de potencial de la pila (diferencia
entre los electrodos, fem).
Con el transcurso del tiempo se observa que la placa de cobre (Cu) aumenta su masa,
mientras que la placa de plata (Ag) se disuelve (pierde masa). Esta diferencia de masas en
las placas se justifica por el avance de la reaccin de xido-reduccin (paso de electrones).
Para evitar la acumulacin de cargas en los alrededores de las lminas se sita entre los
compartimentos un puente salino (electroneutralidad).
REACCIN DE REDUCCIN
NODO
REACCIN DE OXIDACIN
9
OXIDACIN
REDUCCIN
+
+2
Cu
Cu+2
(1M)// // Cu
Ag+
(1M)/ Cu
/Ag
Ag// Ag
(1M)
(1M)
CTODO
NODO
EL POTENCIAL DE REDUCCIN
(ESCALA RELATIVA DE POTENCIALES)
Como es imposible medir por separado el potencial de cada semireaccin, el valor aproximado de
cada una se puede establecer midiendo el potencial de una semietapa respecto de un electrodo
comn establecido como referencia (electrodo patrn). Este electrodo arbitrario es el electrodo de
hidrgeno (electrodo normal de hidrgeno). Los valores generales de potencial se detallan a
continuacin:
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Interpretacin
De acuerdo con los valores observados en la tabla, aquellos sistemas en que el potencial
de semicelda presenta un valor mayor que 0 (establecido para el electrodo normal de
hidrgeno), implica que son capaces de reducir al ion H + a H2, los valores que estn por
debajo el electrodo de referencia (valores menores que 0) implica que son reducidos por el
hidrgeno.
Los sistemas con valores de potencial negativo (menor que 0) cuando forman la pila con el
electrodo de referencia actan de nodo y se oxidan. Lo contrario ocurre con los sistemas
que presentan valores de potencial positivo.
E E
0
ctodo
0
nodo
Existe una relacin directa entre el valor de potencial de una pila y el valor de G0 para la
reaccin REDOX, de modo que si:
G0 = - nFE, donde n son los electrones, F es una constante y E es el potencial.
E < 0, entonces
G > 0
y la reaccin NO ocurrir
E > 0, entonces
G < 0
y la reaccin SI ocurrir
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GALVANIZACION
La galvanizacin es un proceso que se realiza para proteger a ciertos metales de la corrosin
(oxidacin). Se protege el metal con otro ms propenso a la corrosin o bien con otro que es ms
resistente, para esto es necesario aplicar solo unas pocas capas.
ELECTROLISIS
La electrolisis es el proceso mediante el cual a partir de sustancias qumicas pueden
obtenerse otras utilizando como fuente la corriente elctrica.
El las celdas galvnicas se obtiene corriente elctrica mediante la transferencia electrnica de un
proceso REDOX, pero es posible tambin obtener el proceso contrario, vale decir, con el uso de la
corriente elctrica es posible producir un proceso REDOX que en condiciones normales NO es
espontneo. Consideremos la siguiente reaccin:
AgCl
Ag
+ Cl
Al aplicar corriente elctrica es posible descomponer la molcula de Cloruro de plata (AgCl) en sus
componentes elementales, tal proceso se realiza en una cuba o celda electroltica que est
formada por:
Electrodos ctodo y nodo que al igual que en las pilas galvnicas sern los sitios donde
ocurran respectivamente reacciones de reduccin y oxidacin.
Para el caso que se analiza, en el nodo ocurre la oxidacin de los iones cloruros (Cl -) mientras
que el ctodo se verifica la reduccin de los iones de plata (Ag +).
NODO:
Cl-
CTODO:
Ag+
Cl2
Ag0
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RECUBRIMIENTOS DECORATIVOS
De acuerdo con el esquema el Fe se oxida a Fe+2 mientras que los iones Cu+2 se reducen hasta
Cu, los potenciales respectivos son:
Fe
Fe+2 +
2e + Cu+2
2e
Cu
0,44 volt
0,34 volt
El potencial de celda anterior tiene valor +0,78 V, por lo tanto, la reaccin es espontnea, y se
observa que la capa de Cobre se deposita sobre el Hierro, luego ambos se encuentran en estado o
metlico y los nuevos valores de potencial (de oxidacin) sern:
Fe
Fe+2 +
Cu
2e
Cu+2 + 2e
14
0,44 volt
-0,34 volt
Debido a que el potencial del Cobre es negativo, es claro que el nico que podra oxidarse es el
Hierro, sin embargo, es el Cobre quien est expuesto al medio ambiente evitando, por tanto, evita
la oxidacin del Hierro. Esto es lo que se denomina recubrimiento metlico. El Hierro adquiere un
aspecto cobrizo pero no se oxida.
El mismo proceso, (aunque muchas veces utilizando directamente electrolisis) se usa para dar
baos de cromo, nquel y xidos de aluminio coloreados.
PILAS Y BATERAS
La aplicacin prctica ms comn respecto de las celdas galvnicas y electrolticas es la confeccin
de pilas y bateras que se utilizan con frecuencia en aparatos de radio, televisin y objetos
porttiles. En estos dispositivos se aprovecha la corriente elctrica generada en un proceso
REDOX para alimentar dichos artefactos. Sin embargo, la durabilidad, eficiencia y complejidad de
las reacciones de transferencia electrnica no siempre hacen aprovechable esta energa.
Respecto de lo anterior, se conocen 3 grandes grupo de pilas:
1. Pilas Primarias: Son dispositivos que no pueden ser recargados, pues las reacciones que
ocurren en su interior son irreversibles, por lo tanto son desechables y se les denomina
simplemente pilas. Un ejemplo son las pilas para relojes de Cinc y Mercurio (Zn-Hg).
2. Pilas Secundarias: Son dispositivos recargables (pilas recargables) que se denominan
convencionalmente acumuladores. En el interior de estas pilas la reaccin de transferencia
electrnica es reversible y los materiales que la componen son reciclables. Cuando se les
suministra energa elctrica con una fuente externa, estas pilas se cargan nuevamente. Un
ejemplo de estos dispositivos es la batera de plomo de los automviles, las pilas de Nquel
Cadmio usadas en telfonos y calculadoras, y las bateras de Litio utilizadas con frecuencia en
telfonos celulares.
3. Pilas de Combustibles: En estos dispositivos las especies oxidantes y reductoras que
transfieren electrones se suministran en forma continua. Son bastante similares a las pilas
convencionales (primarias) y emplean una corriente constante de combustible como
hidrgeno, carbn, hidrocarburos, etc. El mejor ejemplo son las pilas utilizadas en naves
espaciales.
Pila Primaria
Electrodo
de Carbono
Aislante
electrolito de
NH4Cl + ZnCl2
Ctodo de
MnO2
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Anodo de
cinc
Batera de Plomo
Pilas Recargables
Las pilas recargables no son ms que una pila comn pero cuyo proceso Redox es reversible,
entonces acta como celda galvnica para generar electricidad y una vez agotada se conecta a
la corriente elctrica y mediante un proceso de electrolisis se regeneran los componentes iniciales,
esto es la recarga.
Las ms usuales son las de Nquel-hidruro que proporcionan 1,2 voltios y las de ion-Litio que
generan 3,6 volt, la cantidad de recargas de estas bateras supera los 1000 ciclos.
Bateras de litio,
nodo
Ctodo
Li+ +
+ Li+ +
LiMnO2(s)
Li(s)
MnO2(s)
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TEST EVALUACIN-MDULO 22
1. De la siguiente reaccin es posible deducir que Y-1
Y-1
A)
B)
C)
D)
E)
Y-3
se reduce.
pierde 2 electrones.
tiene ms electrones que Y-3.
se oxida hasta Y-3.
transmuta en Y-3.
Cu+1 + 1
Cu0 se oxida.
Cu+1 tiene ms electrones que Cu0.
Cu0 y Cu+1 presentan igual nmero atmico.
Slo I.
Slo III.
Slo I y II.
Slo I y III.
I, II y III.
slo
slo
slo
slo
I, II
I.
II.
III.
I y II.
y III.
-1
+1
+3
+5
+7
17
1
2
X+2
X+3
Corresponde a
A)
B)
C)
D)
E)
2 oxidaciones.
2 reducciones.
oxidacin (1) y reduccin (2).
reduccin (1) y oxidacin (2).
1 oxidacin y una dismutacin.
M0
M+1
M-2
Es (son) correcta(s)
A)
B)
C)
D)
E)
slo
slo
slo
slo
slo
I.
II.
I y II.
I y III.
II y III.
8. Si una sal como el KCl se disuelve en agua, se disocia generando iones Na + y Cl- de acuerdo
con
KCl(s)
2O
K+(ac) + Cl-(ac)
H
9. La semireaccin:
A)
B)
C)
D)
E)
I2
reduccin.
oxidacin.
transmutacin.
xido reduccin.
descomposicin electroltica.
18
10. El compuesto de nombre orto plumbato plumboso es un xido mixto de frmula Pb3O4 y
que se compone de 2 xidos distintos de acuerdo con
PbO2 + 2 PbO
X
Pb3O4
-4
+4
-4
-2
+2
+2
+2
-2
-4
+4
ClO3- + 4 H+ + n
1
2
3
4
5
Sn+4 + I- + H2O
Se cumple que
Agente oxidante
Agente reductor
Sn+4
IO3Sn+2
H2O
H+
A)
B)
C)
D)
E)
H
IIO3Sn+2
H2O
Se reduce.
Se convierte en anin.
Se estabiliza electrnicamente.
Acta como oxidante.
Oxida a otra especie.
5
4
3
2
1
19
14. Infiera la veracidad de las siguientes afirmaciones, indicando con una V si son verdaderas o
una F si son falsas
1.
2.
3.
4.
V
F
F
V
V
V
F
V
F
V
F
V
F
V
V
F
V
V
F
F
15. El compuesto LiAlH4 (hidruro de litio y aluminio) es un poderoso agente reductor, muy
utilizado en la sntesis de compuestos orgnicos. Se verifica que el EDO del Aluminio en el
hidruro tiene valor
A)
B)
C)
D)
E)
-1
+1
+3
-3
+5
DMON-QM22
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