Exame de Qumica-Fsica I

9 de Janeiro de 2013
Durao: 2h:30m

Departamento de Qumica
E Bioqumica

Cotao:
1a) 1.0 valores; 1b) 1.0 valores; 1c) 1.0 valores; 1d) 0.5 valores; 1e) 0.5 valores;
1f) 1.0 valores; 1g) 1.0 valores; 1h) 1.0 valores; 2a) 1.5 valores; 2b) 1.5 valores;
2c) 1.5 valores; 2d) 1.5 valores; 2e) 1.0 valores; 3a) 0.5 valores; 3b) 1.5 valores;
4a) 0.5 valores; 4b) 1.0 valores; 4c) 1.0 valores; 5) 1.5 valores

Justifique convenientemente todas as respostas!

Dados:

1 bar = 105 Pa; R = 8.3144621 JK1mol1; kB = 1.380648810-23 JK-1; h = 6.6260695710-34 Js; F = 96485 Cmol-1

NA = 6.0221023 mol1.
1. Indique, justificando, se as seguintes afirmaes so verdadeiras ou falsas:
a) De acordo com a teoria cintica de gases a razo entre a velocidade mdia do etanol (C2H5OH; M = 46
gmol-1) e do H2 (M = 2 gmol-1) a qualquer temperatura 20.
b) O factor de compressibilidade do etanol a 298 K e 1 bar Z = 0.8188. Nessas condies a densidade
do etanol gasoso d = 1072 kgm-3.
c) Admitindo que o etanol gasoso se comporta como um gs perfeito pode concluir-se que um aumento de
presso de 30 kPa para 60 kPa temperatura de 326 K provoca uma variao de potencial qumico =
1879 Jmol-1.
d) De acordo com a lei de Henry a concentrao de etanol em gua inversamente proporcional sua
presso parcial na fase gasosa.
e) A presso osmtica de uma soluo ideal de etanol 0.1 M aumenta com o aumento da temperatura.
f) Num meio de fora inica I = 3, se pH = 0.5 ento [H+] = 2.4 moldm-3.
log H + 0.51zH2 + I .

Admita que

g) O potencial padro de uma clula galvnica aumenta sempre com o aumento da temperatura.
h) Seja dc/dx = 2.5104 mol cm-4 o gradiente de concentrao de etanol atravs de uma membrana de
alginato de clcio e D = 9.6106 cm2s1 o correspondente coeficiente de difuso. Nessas condies o
nmero de molculas de etanol (N) que atravessa uma seco da membrana com rea A = 100 cm2 em 20
s N = 100.
2. No teste de alcoolemia o etanol expirado oxidado a cido actico de acordo com a reaco:
C2H5OH (g) + O2 (g) CH3COOH (l) + H2O (l)

(1)

Com base nos dados da Tabela 1 e admitindo que os valores de C po ,m no variam com a temperatura,
calcule:
a) A entalpia ( r H mo ) da reaco (1) a 37 C e 1 bar.
b) A entropia ( r S mo ) da reaco (1) a 37 C e 1 bar.
c) A energia interna ( rU mo ) da reaco (1) a 37 C e 1 bar.
d) O calor (Q) e o trabalho (W) envolvidos na reaco (1) a 37 C e 1 bar. Indique ainda se o trabalho
realizado pelo sistema ou pela vizinhana.
e) A energia de Gibbs ( r Gmo ) e a constante de equilbrio (K) da reaco (1) a 25 C.
-1-

Tabela 1. Entalpias de formao, entropias e capacidades calorficas molar padro a 298 K

-1
-1
C po ,m /JK-1mol-1
f H mo /kJmol-1
S mo /JK mol
C2H5OH(g)
CH3COOH(l)
H2O(l)
O2(g)

235.1
484.5
285.8

282.7
159.8
69.9
205.1

65.4
124.3
75.3
29.4

3. No teste de alcoolemia o contedo total de lcool no sangue (alcoolemia) determinado com base na
corrente elctrica produzida pelas seguintes semi-reaces de elctrodo (ambas escritas como redues):
CH3COOH (g) + 4H+ (aq) + 4e CH3CH2OH (g) + H2O (l)
+

O2(g) + 4H (aq) + 4e 2H2O (l)

(2)
(3)

em que a reaco (1) pode ser decomposta. Tendo em conta o valor de r Gmo a 298 K obtido no
problema 2 e sabendo que nas mesmas condies para a reaco (3) E(O2/H2O) = 1.229 V.
a) Calcule o potencial de reduo, E(2), correspondente reaco (2) no estado padro termodinmico
convencional e a 298 K.
b) Calcule valor correspondente, E (2) no estado padro biolgico.
4. Nos ltimos anos tem havido um interesse considervel no uso de etanol como combustvel ou como
aditivo (oxigenador) da gasolina, com o fim de reduzir as emisses de monxido de carbono e de outros
poluentes atmosfricos. O etanol possui ainda a vantagem de poder ser produzido a partir de fontes
renovveis, como a biomassa. A reaco:
C2H5OH(g) C2H4(g) + H2O(g)

(4)

um dos mltiplos processos elementares envolvidos na combusto do etanol. Um estudo cintico da

variao da correspondente constante de velocidade (k em s-1) com a temperatura (T em K) na gama
1000 1100 K, permitiu concluir que

ln k

33378
31.676
T

(5)

a) Qual a ordem da reaco?

b) Obtenha a energia de activao (Ea) e o factor pr-exponencial (A) da lei de Arrhenius.
c) Qual o tempo de semi-transformao a 1050 K?
5. A reaco de oxidao do etanol pelo io dicromato em soluo de dimetilsulfxido obedece ao
seguinte mecanismo:

em que o primeiro passo conduz a um intermedirio I que posteriomente origina os produtos. Admitindo
vlida a hiptese do estado estacionrio, demonstre que a velocidade de formao dos produtos dada
por:

k2 k1 A B

(6)

k-1 k2
em que A = C2H5OH e B = Cr2 O 72 .
-2-