LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II

CINTICA QUMICA: DETERMINACIN DE LA CONSTANTE

DE VELOCIDAD DE REACCIN DE LA HIDRLISIS DEL
CLORURO DE ter-BUTILO.

OBJETIVO

El alumno aprender a comprobar experimentalmente el mecanismo de una reaccin SN1 mediante

la determinacin grfica del orden y la constante de velocidad de una ecuacin de 1er orden.

ANTECEDENTES
Cintica Qumica
La cintica es el estudio de la velocidad de reaccin, determinada que productos se forman mas rpidamente.
La cintica tambin ayuda a predecir como cambia la velocidad si se cambian las condiciones de reaccin1.
La cuestin relativa a la rapidez se encuentra en el campo de la cintica, una rama de la qumica en la que se
hacen esfuerzos para relacionar las velocidades de las reacciones con las propiedades de los reactivos y
aspectos tales como el volumen, la temperatura y la presin; Debemos suponer que existen los tomos y las
molculas y que la teora cintica de los gases, los lquidos, los slidos y las soluciones, es sustancialmente
correcta. Analizando las velocidades de las reacciones qumicas, de acuerdo con lo que se cree que los
tomos y las molculas son capaces de hacer y lo que se crea que hacen verdaderamente. Primero se
interpretan los datos, y estos expresarlos en forma til. Este enfoque se debe, en gran parte, en un cambio
qumico.
A+B-C
A B + C

En el que A reacciona con B C, para producir A B y C mezclando este tipo de muestra en cualquier
experimento estn involucrados decenas o cientos de miles de billones de molculas de ambos tipos. No
todas ellas se mueven en la misma direccin, ya que la distribucin de las direcciones de movimientos es al
azar; ni se mueven tampoco todas a la velocidad, ya que la distribucin de las velocidades es tambin al
azar2.
Velocidad de una reaccin
La velocidad de una reaccin es la rapidez con la que aparecen los productos y desaparecen los reactivos. La
velocidad se puede determinar midiendo el aumento de las concentraciones de los productos con el tiempo,
bien, la disminucin de las concentraciones de los reactivos con el tiempo.
Las velocidades de reaccin dependen de las concentraciones de los reactivos. Cuanto mayores sean las
concentraciones, con frecuencia chocaran las molculas de los reactivos y mayor ser la probabilidad de que
se produzca la reaccin. Una ecuacin de velocidad (algunas veces llamada ley de velocidad) es la reaccin
entre las concentraciones de los reactivos y la velocidad de reaccin observada. Cada reaccin tiene su
1
2

WADE, Jr Qumica Orgnica Quinta edicin. Pearson, Madrid 2004.

HOLUM, J. Fisicoqumica, qumica Orgnica y Bioqumica. Limusa, Mxico 1994.

propia reaccin de velocidad, determinada experimentalmente modificando las concentraciones de los

reactivos y midiendo el cambio en la velocidad. Por ejemplo considerarse la reaccin general:
A+B
C + D.

La velocidad de reaccin generalmente es proporcional a las concentraciones de los reactivos ([A] y [B])
elevadas a los coeficientes a y b. se utilizara una expresin de velocidad general para representar esta
relacin como:
Velocidad= kr [A]a[B]b
Donde Kr es la constante de velocidad. Los valores de los exponentes (a y b) deben ser determinados
experimentalmente. No se puede adivinar o calcular la ecuacin de velocidad a partir de la estequiometra de
la reaccin. La ecuacin de velocidad depende del mecanismo de reaccin y de la velocidad de los pasos
individuales en el mecanismo.
En la ecuacin de velocidad general, el exponente a se conoce como orden de la reaccin con respecto al
reactivo A, y b es el orden de la reaccin con respecto a B. La suma de los exponentes (a + b) se conoce
como orden total de la reaccin.
Ejemplo: La siguiente reaccin tiene una ecuacin de velocidad sencilla:
CH3 Br + OH- H 2O / acetona
CH3 - OH- + Br
Experimentalmente se comprueba que cuando se duplica la concentracin de bromuro de metilo,[CH 3Br] se
duplica la velocidad de reaccin. Cuando se duplica la reaccin Ion hidrxido,[OH-] tambin se duplica la
velocidad, por lo tanto, la velocidad es proporcional tanto a la concentracin de CH 3Br como a la de OH -, por
lo que la velocidad de reaccin tiene la siguiente expresin:
Velocidad= kr

CH 3 Br OH

Esta ecuacin de velocidad es de primer orden respecto a cada uno de los dos reactivos, ya que los
exponentes de las dos concentraciones son iguales a uno. La ecuacin de velocidad total es de segundo
orden, ya que la suma de los exponentes de las concentraciones en la educacin de velocidad es dos, esto
es, (primer orden) + (primer orden) = segundo orden total.
Las reacciones del mismo tipo no necesariamente tienen la misma forma de educacin de velocidad. Por
ejemplo, la siguiente reaccin, similar a la anterior, tiene un orden cintico diferente:
(CH3)3C Br + OH- H 2O / acetona
(CH3)3C - OH +Br
Al duplicar la concentracin de bromuro terc-butilo ([(CH3)3C-Br]), la velocidad se duplica, pero el hecho de
que se duplique la concentracin de Ion hidrxido ([OH-]) no afecta esta reaccin. La ecuacin de velocidad
es:
Velocidad= kr

CH

3 3

C Br

Esta reaccin es de primer orden respecto al terc-butilo y de orden cero respecto al Ion hidrxido
(proporcional a la [OH-] (elevado a cero). Globalmente la reaccin es de primer orden1.
Ecuacin de la velocidad de una reaccin
Experimentalmente, la velocidad de reaccin se puede medir como la rapidez con que aparece un producto (o
productos) o con la que desaparece algn reactivo (o reactivos). Una porcin de la mezcla reactiva se analiza
a intervalos medidos de tiempo, en lo concerniente a las concentraciones relativas de sus elementos, y luego
se busca una reaccin matemtica.
La ecuacin de velocidad de una reaccin puede estudiarse, de acuerdo con una teora sobre las molculas
en colisin y pueden definirse como:
Velocidad = nmero de colisiones productivas / segundo, por centmetro cbico
El nmero de colisiones efectivas ser una reaccin del nmero total de colisiones que consiste en identificar
a los factores que nos dan la fraccin aplicada

No.colisiones.efectiva

( seg )(cc)

Velocidad

factores.de.energa factoresde probabilidad

2

En general, la velocidad depende de las concentraciones de los reactivos siguiendo una expresin similar a la
siguiente para la reaccin estndar:
A + bB
bC + dD

Si los coeficientes de la reaccin no son iguales a la unidad, es decir:

La ecuacin de la velocidad toma la forma:

Velocidad=k

A B

A + 2B

AB

La ecuacin de velocidad debe mostrar, realidad, como depende la velocidad de las concentraciones. Sin
embargo se dice que la reaccin es de primer orden en A y de primer orden en B, en General esta reaccin es
de segundo orden2.
El hecho ms importante que se ha de recordar es que la ecuacin de velocidad debe ser determinada
experimentalmente. No se puede predecir la ecuacin de velocidad a partir de la estequiometra de la
reaccin. La ecuacin de velocidad se ha de determinar experimentalmente y, posteriormente, se ha de utilizar
esta informacin para proponer mecanismos coherentes con los resultados experimentales1.
Orden de reaccin1
El orden de una reaccin con respecto a un reactivo en particular es el exponente al que se eleva su
concentracin en la ecuacin de velocidad. El orden general es la suma de esos exponentes. Muchas
reacciones tienen rdenes fraccionarios y muchas mas tiene velocidades que no pueden ajustarse a
velocidades simples3.
Orden de reaccin 1
A+B

1 0 1
dC A
KC A
CB
dt

Multiplicando

por

(-)

dC A
Kt
CA

dC A
KC A
dt

Integrando la ecuacin

dC A
Kt
CA

Integrando desde CAo hasta CA, t = 0 hasta t = t

dC A
CA 0 C
A

CA

t t

t 0

Kt

t t
ln C A CA
K t t 0
CA 0

d
ln

ln

LnCA lnCA0 = - K (t) (t) (0)

Orden de reaccin 2

Multiplicando por (-)

ln C A CA
CA 0

t t

t 0

dt

CA
Kt
C A0

dC A
KC A
CA

dC A
2
KC A
CA

Ordenando la reaccin

Ecuaciones proporcionadas en la materia de fisicoqumica farmacutica en el curso 01-07 de la licenciatura de QFB IV

semestre de la Universidad del Valle de Mxico, por el I.Q.I. Antonio Muos Ariza.

dC A
Kdt
2
CA

CA

CA 0

C A dC A K

C A 1

t t

t 0

CA

Kt
CA 0

CA

C A 21

2 1

t t
dC A
K dt
2
CA 0
t 0
CA

Kt
CA 0

CA

dt
CA

CA

Kt
CA 0

1
1

C A C A0

Kt

1
1

Kt
C A C A0

Multiplicando por (-)

1
1

Kt
C A C A0

Ecuacin cintica para una reaccin de 1er. orden.

Segn la ley de accin de masa de velocidad de cualquier reaccin monomolecular: A

P
Debe ser en cualquier instante t proporcional a la concentracin de A, CA, presente en ese momento, es decir

dC A
K1C A
dt

El factor de proporcionalidad K1 se denomina velocidad especfica de la reaccin de primer orden. Al hacer

CA= 1 en la ecuacin se deduce que la su significado es la velocidad de reaccin cunado la concentracin de
A es constante e igual a la unidad.
Las dimensiones de K1 se deduce en la ecuacin K1 = (- 1 / CA) (d CA /dt), que son el reciproco del tiempo, esto
es, la frecuencia. Para cualquier reaccin de primer orden, K1 debe ser una constante caracterstica de la
reaccin, independiente de la concentracin y funcin nicamente de la temperatura.
Antes de integrar la ecuacin diferencial, se debe de transformar. Para ello se designa a la concentracin
inicial de A, y por x el decremento de A durante el tiempo t

dC A d (a x) dx

dt
dt
dt
Y se convierte:

dx
k1 (a x )
dt
Que nos da la velocidad de una reaccin de primer orden, en funcin de la concentracin inicial y de la
cantidad de sustancia que ha reaccionando. Al intregar la ecuacin la ecuacin teniendo en cuenta que al
comenzar la reaccin t= 0 y x= 0, y que despus de un tiempo t, x=x resulta:

dx

ax

K1 dt

ln(a x) 0x K1dt t0
ln

a
K1t
ax

Cualquier reaccin de primer orden debe satisfacer la ecuacin. Para conocer si una particular la obedece,
existen diversos mtodos. El primero es disponer de la concentracin inicial y otras, a ciertos intervalos de
tiempo, t del reactivo, a, (a x) las cuales se reemplazan en la ecuacin proporcionado el valor de K 1. Si la
reaccin es de primer orden, se obtiene una serie de valores de K 1 que son igual dentro del margen de error

de la experiencia. Sin embargo, si aquellos valores presentan un alza apreciable, la reaccin no es de primer
orden, y entonces, deben probarse otras para encontrar la que satisfaga a los datos observados.
La ecuacin puede comprobarse tambin grficamente. Reordenando resulta:

ln(a x) k1t ln a

K1
t log10 a
2.303

log10 (a x)

Como para cualquier experimento a es una constante, una grafica log (a-x) contra t nos da una lnea recta, en
la cual la interseccin en el eje y ser el log10 a y la pendiente es: (-K1/2.303). Por lo tanto, cuando se
construye una grafica a partir de los datos experimentalmente y se obtiene una relacin lineal, tenemos una
reaccin de primer orden y de su pendiente se deduce que K1 vale
K1 = -2.303 (pendiente)
Existe un tercer procedimiento de probar las reacciones de primer orden conocido como mtodo de vida
fraccionada, el cual es necesario para descomponer una fraccin definida de reactivo, ordinariamente la mitad
se determina para cierto nmero de valores diferentes de a. Cuando la mitad del reactivo se ha
descompuesto, a x = a/2, y el tiempo, t1/ 2, necesario para llevar a cabo esta descomposicin

t1 / 2

1
a
ln 2
ln

k1 a / 2
K1

La cantidad t1/2 es el periodo de vida media de la reaccin. De acuerdo con la ecuacin el periodo de vida
media de una reaccin de primer orden es independiente da la concentracin inicial4.
Influencia de la concentracin de los reactivos en la velocidad de una reaccin.
La manipulacin de la concentracin solo puede afectar a la frecuencia total de colisiones. En algunas
reacciones, las velocidades son directamente proporcionales a la concentracin de cada reactivo. A mayor
concentracin, mayor velocidad de reaccin de uno de los reactivos. La concentracin se refiere a la cantidad
de tomos y molculas presentes en un compuesto o mezcla2.
El aumento de la concentracin inicial origina una aceleracin en la velocidad. Esta no permanece constante
durante el proceso de transformacin, sino que es mxima al comienzo y decrece a medida que se consumen
los reactivos4.
Determinacin grfica del orden y constante de la velocidad para una ecuacin de primer orden.
Los conceptos de transicin y energa de activacin son ms
fciles de entender grficamente.
En la figura siguiente se muestra un diagrama de energa de
reaccin para una reaccin exotrmica de un paso. El eje vertical
del diagrama de energa representa la energa de potencial total
de todas las especies incluidas en la reaccin. El eje horizontal
se conoce como coordenada de la reaccin, que simboliza el
progreso de la reaccin, yendo desde los reactivos, en la
izquierda, hacia los productos, en la derecha. El estado de
transicin es el punto mas alto en la grafica y la energa de
activacin es la diferencia de energa entre los reactivos y el
estado de transicin. El calor de reaccin (H) es la diferencia
de energa entre los reactivos y los productos.
El diagrama de energa de reaccin para una reaccin exotrmica de un paso, los reactivos se sitan hacia la
izquierda y los productos hacia la derecha.

MARON, S; PROTTON, C. Fundamentos de Fisicoqumica. Limusa Mxico 1994

Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin.

Cada reaccin tiene su propia constante de velocidad caracterstica, Kr. su valor depende de las condiciones
de la reaccin, especialmente de la temperatura, esta dependencia de temperatura se expresa por la
ecuacin de Arrhenius:
Kr = Ae-Ea/ RT
Donde:
A = constante (factor de frecuencia)
Ea = energa de activacin
R = constante universal de los gases, 1.987 cal x K-1 x mol
T = temperatura absoluta (K)

-1

A temperatura mas alta (curva roja), la proporcin de

molculas con la energa suficiente para producir
colisiones eficaces es ms alta.
Cuando la temperatura aumenta, hay una fraccin mayor
de colisiones de moleculares eficaces que tienen
suficiente energa cintica para que produzca la reaccin,
y la velocidad aumenta. La velocidad de reaccin
aproximadamente se duplica cuando la temperatura se
eleva 10C, desde 27C (prxima a la temperatura
ambiente) a 37C.
Cuando la constante de velocidad relativa K rel aumenta rpidamente cuando se eleva la temperatura, podra
parecer una forma de ahorrar tiempo, haciendo que las reacciones fueran ms rpidas, seria elevar la
temperatura. El problema que esto comportara seria que todas las reacciones se aceleraran, incluyendo las
reacciones colaterales no deseadas; Se ha de intentar encontrar una temperatura que permita que las
reacciones deseadas vayan a una velocidad razonable sin que se produzcan velocidades elevadas de
reacciones colaterales no deseadas5.
Teora de la colisin, del estado de transicin.
De acuerdo a la Teora de Colisiones las reacciones ocurren cuando hay choques efectivos entre molculas
donde la rapidez de la reaccin es proporcional al nmero de choques por unidad de tiempo multiplicada por
la fraccin del nmero total de choque que son efectivos.

Los choques efectivos dependen de la naturaleza de los reactivos y su concentracin, la orientacin cuando
ocurre el choque y la temperatura que afecta la energa cintica de las molculas.
Ejemplo: 2 molculas en la reaccin: A+B=P que ocurre en un solo paso, podemos establecer la ley de
rapidez de segundo orden y con molcula de dos como:
r = k [A] [B]
Si la reaccin ocurre en un solo paso a travs de choques moleculares, podemos predecir a base de la teora
de colisin la ley de rapidez de reaccin.
Comparacin entre teoras
Es interesante notar las diferencias entre las teoras de colisin y del estado de transicin. Consideramos que
A y B chocan y forman un producto intermedio inestable que despus se descompone dando el producto, es
decir:

A+B AB* AB

La teora de colisin considera que la velocidad est regida por el nmero de colisiones energticas entre los
reactantes y prescinde de lo que le ocurre al producto intermedio inestable. Se supone simplemente que este
producto intermedio se descompone bastante rpidamente en productos, de modo que no tiene influencia
sobre la velocidad global del proceso. Por el contrario, la teora del estado de transicin considera que la
velocidad de reaccin est regida por la velocidad de descomposicin del producto intermedio. Se supone que
5

WADE, Jr Qumica Orgnica Quinta edicin. Pearson, Madrid 2004. Pp.139-140

la velocidad de formacin del producto intermedio es tan rpida que en todo momento su concentracin es la
de equilibrio, prescindiendo del modo en que pueda formarse. En consecuencia, la teora de la colisin
considera que la primera etapa A+B AB*, es lenta y es la que controla la velocidad, mientras que la teora
del estado de transicin considera que la segunda etapa, (AB* AB) la descomposicin del complejo activado
es la etapa controlante de la velocidad. En cierto modo estas dos teoras se complementan6.

MATERIAL
Embudo de separacin c/tapn
1
Porta-termmetro 1
Recipiente de peltre 1
Termmetro -10 a 400o C. 1
Vaso de precipitados 250 ml 1
Matraz aforado 100 ml 1
Pipeta volumtrica 10 ml 1
Bureta graduada 50 ml 1
Embudo de filtracin rpida 1
Esptula 1
Resistencia elctrica 1

Matraz pera de una boca 50 ml 1

"T" de destilacin 1
Refrigerante c/mangueras 1
Colector 1
Probeta graduada 25 ml 1
Matraz Erlenmeyer 50 ml 1
Pipeta volumtrica 1 ml 1
Matraces Erlenmeyer 125 ml 3
Pinzas de tres dedos c/nuez 3
Propipeta (adaptador con jeringa)1
Tapn de corcho (#5) 1

SUSTANCIAS
Alcohol terbutlico 12
ml
Agua destilada 40 ml
Fenoftalena 0.1g

Sol de carbonato de sodio al 10%

10ml
cido clorhdrico conc. 36ml
Cloruro de calcio 4 g

Etanol 96oR.A. 70 ml
Sulfato de sodio anhidro 1 g
Hidrxido de sodio 0.05 N 10 ml

AGUA DESTILADA: El agua destilada es aquella a la que se le ha eliminado prcticamente la totalidad de

impurezas e iones mediante destilacin (el agua llega a su punto de ebullicin y se recogen sus vapores)
ALCOHOL TERC-BUTLICO
(2-Metil-2-propanol; Trimetilcarbinol: C4H10O/(CH3)3COH )
Masa molecular: 74.1g/mol: Lquido incoloro o polvo cristalino, de olor caracterstico.
Peligros fsicos: El vapor se mezcla bien con el aire, formndose fcilmente mezclas explosivas.
Peligros qumicos: La sustancia se descompone en contacto con cidos minerales, produciendo gas
inflamable de isobutileno.
Vas de exposicin: La sustancia se puede absorber por inhalacin del vapor y por ingestin.
Toxicidad: Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar bastante rpidamente una
concentracin nociva en el aire. El vapor de esta sustancia irrita los ojos. La sustancia puede causar efectos
en el sistema nervioso central. La exposicin a altas concentraciones podra causar disminucin de la
consciencia. El contacto prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis.
Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 83C; Punto de fusin: 25C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8;
Solubilidad en agua: Muy elevada; Presin de vapor, kPa a 20C: 4.1; Densidad relativa de vapor (aire = 1):
2.6; Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.06; Punto de inflamacin: 11C (c.c.);
Temperatura de autoignicin: 470C; Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 2.4-8.0; Coeficiente de
reparto octanol/agua como log Pow: 0.4
CARBONATO DE SODIO
Na2CO3: Estado fsico: slido, color: blanca, olor: inodoro, punto de fusin: 854C, punto de ebullicin: 1600C,
densidad: 2.53g/cm3, temperatura de ignicin: no aplicable, punto de inflamacin: no aplicable, limite de
explosin: bajo no combustible, presin de vapor: no aplica, solubilidad: 10.9g por cada100ml de agua.
Toxicidad: la toxicidad del carbonato de sodio tiene una toxicidad subaguda-crnica, ingestin: causa irritacin
de mucosas, en la boca, garganta, esfago y estomago, inhalacin: daina, deben evitarse especialmente
exposiciones prolongadas, contacto con la piel: irritaciones y posiblemente quemaduras, contacto con los
ojos: Irritacin grave, posiblemente con heridas graves.
CLORURO DE CALCIO (anhidro)
Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 1935C; Punto de fusin: 772C; Densidad relativa (agua = 1): 2.16;
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 74.5
Propiedades toxicolgicas: Inhalacin: Tos, dolor de garganta. Extraccin localizada o proteccin respiratoria.
Aire limpio, reposo; Piel: Piel seca, enrojecimiento. Guantes protectores. Quitar las ropas contaminadas,
6

http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/00314.htm

aclarar y lavar la piel con agua y jabn; Ojos: Gafas de proteccin de seguridad. Enjuagar con agua
abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar
asistencia mdica; Ingestin: Sensacin de quemazn, nuseas, vmitos. No comer, ni beber, ni fumar
durante el trabajo.
Enjuagar la boca, dar a beber agua abundante, reposo.
Propiedades qumicas: La sustancia se descompone al calentarla intensamente a altas temperaturas y al
arder, produciendo humos txicos y corrosivos. La disolucin en agua es una base dbil. Ataca al cinc en
presencia de agua, produciendo gas inflamable de hidrgeno. Se disuelve violentamente en el agua con
liberacin de gran cantidad de calor.
CLORURO DE HIDROGENO
(Acido clorhdrico, anhidrocloruro de hidrgeno, anhidro: HCl; Masa molecular: 36.5g/mol))
Propiedades fsicas: Punto de ebullicin a 101.3 kPa: -85C; Punto de fusin: -114C; Solubilidad en agua,
g/100 ml a 20C: 72; Solubilidad en agua: Elevada; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.3; Coeficiente de
reparto octanol/agua como log Pow: 0.25
Propiedades toxicolgicas: Inhalacin: Corrosivo. Sensacin de quemazn, tos, dificultad respiratoria, jadeo,
dolor de garganta; Piel: Corrosivo. Quemaduras cutneas graves, dolor; Ojos: Corrosivo. Dolor, visin borrosa,
quemaduras profundas graves.
Propiedades qumicas: La disolucin en agua es un cido fuerte, reacciona violentamente con bases y es
corrosiva. Reacciona violentamente con oxidantes formado gas txico de cloro. En contacto con el aire
desprende humos corrosivos de cloruro de hidrgeno. Ataca a muchos metales formando hidrgeno
ETANOL
(Alcohol etlico: CH3CH2OH/C2H5OH): Masa molecular: 46.1: Lquido incoloro, de olor caracterstico.
Peligros fsicos: El vapor se mezcla bien con el aire, formndose fcilmente mezclas explosivas.
Peligros qumicos: Reacciona lentamente con hipoclorito clcico, xido de plata y amonaco, originando
peligro de incendio y explosin. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes tales como, cido ntrico o
perclorato
magnsico,
originando
peligro
de
incendio
y
explosin.
Vas de exposicin: La sustancia se puede absorber por inhalacin del vapor y por ingestin.
Toxicidad: Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar bastante lentamente una
concentracin nociva en el aire. La sustancia irrita los ojos. La inhalacin de altas concentraciones del vapor
puede originar irritacin de los ojos y del tracto respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el sistema
nervioso central. El lquido desengrasa la piel. La sustancia puede afecta al tracto respiratorio superior y al
sistema nervioso central, dando lugar a irritacin, dolor de cabeza, fatiga y falta de concentracin. La ingesta
crnica de etanol puede causar cirrosis heptica.
Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 79C; Punto de fusin: -117C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8;
Solubilidad en agua: Miscible; Presin de vapor, kPa a 20C: 5.8; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.6;
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.03; Punto de inflamacin: 13C (c.c.);
Temperatura de autoignicin: 363C; Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 3.3-19
Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: -0.32
FENOLFTALEINA C20H14O4
Dihidroxicetoantraceno, Dihidroxiftalefenona, p-Ftalena
PM= 318.33g/mol es un indicador de pH que en soluciones cidas permanece
incoloro, pero en presencia de bases se torna rosa o violeta.
Estado fsico: slido, color: blanco, olor: inoloro, punto de fusin: 258-262 C, punto
de ebullicin: no aplicable, densidad: 1.30g/cm3 , punto de inflamacin: no aplicable,
temperatura de ignicin: no combustible, limite de explosin: bajo no aplicable,
solubilidad en agua: (20C) 0.092g/L.
Toxicidad: tiene una toxicidad aguda, a dosis elevadas puede causar nauseas, vomito,
molestias gastrointestinales, fiebre, efectos sobre el sistema cardiovascular, efectos
sobre el sistema nervioso central, es un componente frecuente de los medicamentos
utilizados como laxantes, aunque se tiende a restringir su uso por sus posibles
efectos cancergenos7.
HIDROXIDO DE SODIO
(Hidrxido sdico, Sosa custica, Sosa: NaOH; Masa molecular: 40.0g/mol)
Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 1390C; Punto de fusin: 318C; Densidad relativa (agua = 1): 2.1;
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 109; Presin de vapor, kPa a 739C: 0.13
Propiedades toxicolgicas: Inhalacin: Corrosivo. Sensacin de quemazn, tos, dificultad respiratoria, jadeo,
dolor de garganta; Piel: Corrosivo. Quemaduras cutneas graves, dolor; Ojos: Corrosivo. Dolor, visin borrosa,
quemaduras profundas graves; Inhalacin: Corrosivo. Sensacin de quemazn, tos, dificultad respiratoria; Piel
Corrosivo. Enrojecimiento, graves quemaduras cutneas, dolor; Ojos: Corrosivo. Enrojecimiento, dolor, visin
borrosa, quemaduras profundas graves; Ingestin: Corrosivo. Dolor abdominal, sensacin de quemazn,
diarrea, vmitos, colapso.
Propiedades qumicas: La sustancia es una base fuerte, reacciona violentamente con cidos y es corrosiva en
ambientes hmedos para metales tales como cinc, aluminio, estao y plomo originando hidrgeno
7

ChemDat: The Merck chemical database 2005

(combustible y explosivo). Ataca a algunas formas de plstico, de caucho y de recubrimientos. Absorbe

rpidamente dixido de carbono y agua del aire. Puede generar calor en contacto con la humedad o el agua.
SULFATO DE SODIO
[Sulfato sdico (anhdro): Na2SO4; Masa molecular: 142.1]
Propiedades toxicolgicas: La sustancia se puede absorber por inhalacin y por ingestin: Dolor
abdominal, diarrea, nuseas, vmitos.
Propiedades fsicas: Punto de fusin: 888C; Densidad relativa (agua = 1): 2.7 Solubilidad en agua: Muy
elevada8.

PROCEDIMIENTO
a) Obtencin de cloruro de ter-butilo.

Coloque en un matraz erlenmeyer de 125 ml con tapn: 12 ml de terbutanol, 36 ml de cido

clorhdrico, 4.0 g de cloruro de calcio y mzclelos con agitacin vigorosa durante 15 minutos.
Transfiera el contenido del matraz a un embudo de separacin, deje reposar hasta la separacin de
fases, elimine la capa inferior (Nota 1), lave dos veces el cloruro de ter-butilo formado con una
solucin de carbonato de sodio al 10% (5 ml cada vez) (Nota 2).
Seque el cloruro de ter-butilo con sulfato de sodio anhdro y purifquelo por destilacin simple (Nota
3). Recoja la fraccin que destila entre 42-45C.

b) Determinacin de la constante de velocidad de la hidrlisis del cloruro de ter-butilo.

o

o
o
o

Coloque 1 ml de cloruro de ter-butilo, recin destilado y seco, en

un matraz aforado de 100 ml (Nota 4), afore con una mezcla de
etanol / agua 77:33 (utilice alcohol de 96 y agua destilada,
nota5).
Mezcle y empiece a contar el tiempo (Nota 6).
Espere dos minutos, tome una alcuota de 10 ml y titule con NaOH 0.05 N, use fenoftalena como
indicador (Nota 7).
A los 12 minutos de haber hecho la mezcla, realice otra titulacin, hasta hacer un total de 8-9
titulaciones.

NOTAS
1.- La fase inferior corresponde al HCl residual.
2.- Durante los lavados el cloruro de ter-butilo queda en la fase superior. Consulte la densidad del cloruro de ter-butilo.
3.- Use un sistema de destilacin sencilla, caliente el matraz sumergido en un bao mara. Reciba el destilado en un matraz
con un bao de hielo.
4.- Para obtener datos correctos se necesita que el material empleado est limpio y seco.
5.- Se usa esta proporcin, porque cuando se mezcla el etanol con el agua, hay una contraccin del volumen total.
6.- Desde el momento que agrega la mezcla de etanol-agua empiece a contar el tiempo de dos minutos para hacer la 1a.
titulacin.
7.- Utilice 1 2 gotas de fenoftalena. El punto final de la titulacin es cuando se produce el vire al color rosa tenue y este
persiste por un minuto.

CALCULOS
Calcule "K" para distintos valores de "t" con la siguiente formula:
a = concentracin inicial de cloruro de ter-butilo en moles/l
=1 ml x 0.85 (dens. t-BuCl) x 10/92.5 (PM t-BuCl)=0.092 mol/l
x = Vol. NaOH x Norm. /10
= mol/l de cloruro de ter-butilo transformado en el tiempo t.
Para encontrar el valor de "K" por el mtodo grfico, construya la
siguiente grfica, cuya pendiente es igual a m= (Y2-Y1)/(X2-X1) y
nos da el valor de K= 2.3 m.
Reacciones:
Obtencin de cloruro de ter-butilo
8

www.mtaes.com

V= 12 ml
= 0.786 g/ml
m= 9.432 g
PM= 74.12
g/mol
n= 0.1272 mol
p. eb.= 83 C

V= 13.83 ml
= 0.851 g/ml
m= 11.774 g
PM= 92.57 g/mol
n= 0.1272 mol
p. eb.= 51-52 C

Hidrlisis de cloruro de ter-butilo

Diagrama de flujo:

RESULTADOS:

MECANISMO: Obtencin de cloruro de terc-butilo SN1

10

CH3

CH3

H3C-C-O-H
CH3

CH3

H
H3C-C-O-H

H+

H3C-C-Cl
CH3

H3C-C
CH3 +H2O

CH3

Ter-butanol (Reactivo limitante)

Cloruro de terc-butilo

CH3

Cl

P.M. 74.12 g/mol

P.M. 92.57 g/mol

cantidad inicial = 12ml = 9.432g

Cantidad final = 4.5ml = 3.8295g

Moles de Ter-butanol = 0.1273

Moles de Cloruro de terc-butilo = 0.0401

% Re n dim iento

0.0401mol
100 31.50%
0.1273mol

MECANISMO: Hidrlisis del cloruro de terc-butilo:

Et

Cl + H2O

EtOH

OH2

Cl-

OH

Et

+ HCl

Et

TABLA DE DATOS:
Tiemp
o
(min)

Vol. De
NaOH
(ml)

X = Conc. De
Cl de t-butilo
(mol/l)
0.001

(a-x)

0.2

0.091

10

0.3

0.0015 0.0905

20

0.5

0.0025 0.0895

30

0.7

0.0035 0.0885

40

0.9

0.0045 0.0875

50

0.005

0.087

60

1.2

0.006

0.086

70

1.4

0.007

0.085

80

1.6

0.008

0.084

a/(a-x)

1.0109890
1
1.0165745
9
1.0279329
6
1.0395480
2
1.0514285
7
1.0574712
6
1.0697674
4
1.0823529
4
1.0952381

log a/(a-x)

1/T

K=
2.3[log a/(a-x)]
[1/T]

0.004746435

0.5

0.0054584

0.007139248

0.1

0.0016420

0.011964792

0.05

0.0013759

0.016844557

0.0012914

0.021779774

0.0333333
3
0.025

0.024268575

0.02

0.0011164

0.029289376

0.0166666
7
0.0142857
1
0.0125

0.0011228

0.034368902
0.039508541

0.0012523

0.0011293
0.0011359

11

Pendiente

0.0395 0.0047
0.000444147
80 2

k ( 2.303)(0.0004441) 0.00102287 min 1

Velocidad = k [ (CH3)3Cl] primer orden

Usando Logaritmo natural:

ln a/(a-x)

0.0109290
7
0.0164387
3
0.0275499
5
0.0387860
3
0.0501497
8
0.0558804
6
0.0674412
8
0.0791373
2
0.0909717
8

K=
-2.3[ln a/(a-x)][1/T]

-0.02516965
-0.03785839
-0.06344754
-0.08932422
-0.11549495
-0.1286927
-0.15531727
-0.18225325
-0.20950801

k (2.303)(0.0004441) 0.00102287 min 1

Velocidad = k [(CH3)3Cl]

12

DISCUSIN DE RESULTADOS:

Se realiz primero la obtencin de cloruro de terc-butilo a partir de ter-butanol y cido clorhdrico. Ya

que el disolvente es polar prtico y el reactivo limitante (ter-butanol) es un alcohol terciario, se
favoreci el mecanismo SN1, as favoreciendo la formacin de un carbocatin terciario que es ms
estable, para permitir la entrada del cloro y as formar al cloruro de terc-butilo.
Se midi la cantidad de cloruro de terc-butilo obtenido y se obtuvo por destilacin simple una
cantidad de 4.5ml a 42C, que para determinar su porcentaje en rendimiento se obtuvieron los moles
tanto del reactivo limitante como del producto obtenido y se obtuvo un rendimiento del 31.5%.
Despus a partir del producto obtenido, para la determinacin de la determinacin de la constante de
hidrlisis del cloruro de terc-butilo, se tomo un ml y se aforo a 100ml con una solucin etanol/agua
para titular con base.
La concentracin inicial del cloruro de terc-butilo, se obtuvo a partir de el ml utilizado multiplicado por
la densidad del mismo por la cantidad de alcuota (10ml) dividido por su peso molecular, as
obteniendo 0.092mol/L.
En los resultados, se muestra el mecanismo por el que se hidroliz el cloruro de terc-butilo, que ya
que el cloro es un buen grupo saliente, este sale y forma un carbocatin terciario, tambin debido a
que el agua es un disolvente polar, por lo tanto favorece el mecanismo S N1, y se estabiliza el
carbocatin por solvatacin con el etanol, para despus ya que el agua es un buen nuclefilo este lo
ataca y entra el OH, as el hidrgeno restante se une al cloro para dar como producto final el terbutanol y cido clorhdrico.
Se puede observar en la tabla de datos que se inicia la titulacin en el minuto 2 despus de haber
formado la mezcla, se utilizan 0.2ml de NaOH al titular, y as sucesivamente con los dems datos
cada 10 minutos. Despus se determin la concentracin del cloruro de terc-butilo a partir de estos
datos, con la frmula C1C2 = V1V2 . Ya que en este caso el NaOH, aunque se uso en concentracin
normal, equivale a la normalidad, se pudo determinar directamente la molaridad del reactivo, que se
observan estos datos en la tabla de datos en la tercer columna (x), y se puede observar como esta
concentracin va aumentando, al igual que fue aumentando el volumen de NaOH utilizado
anteriormente. Con la sosa, realmente lo que se esta titulando es el cido clorhdrico que se va
formando, y ya que la relacin es 1:1, conforme se va formando producto, se va disminuyendo la
cantidad de reactivos.
En la cuarta columna de la tabla se observa (a-x), donde a, corresponde a la concentracin inicial del
cloruro de terc-butilo y x la concentracin que se fue obteniendo del mismo, pero la ecuacin nos
muestra realmente la concentracin del cloruro de terc-butilo que no reaccion a diferentes tiempos,
y como se puede observar en la tabla esta va disminuyendo.
En la cuarta, quinta y sexta columna de la tabla se observan clculos para poder despus obtener la
constante de velocidad (k), sin embargo estos son datos obtenidos utilizando la frmula que se nos

13

proporcion en el procedimiento de la prctica, con los cuales para cada valor de tiempo se obtuvo
un valor del log a/(a-x), para obtener los valores de k, y as mismo se utiliz el factor 2.3 como
positivo, dando que la constante, exceptuando el primer valor los datos no variaban por mucho entre
ellos, despus se grafico y se obtuvo una lnea casi recta exceptuando por algunos puntos, pero en
la grfica se puede observar, que sobre la misma lnea se dibuj la regresin lineal de la grfica,
dndonos as una lnea recta, comprobando hasta cierto punto que se trata de una ecuacin de
primer orden, sin embargo, esto no se afirma en su totalidad ya que se investig y las rectas de una
ecuacin de primer orden son al revs de la obtenida, es decir, obtuvimos una pendiente positiva en
ves de una negativa, y por lo tanto se tiene en discrepancia si se trata o no de una reaccin de
primer orden ya que todos los datos apuntan a que si lo es, sin embargo la grfica no. De acuerdo a
los datos obtenidos, se determin la pendiente con los valores del tiempo (x) y los de log a/(a-x) y se
obtuvo un valor positivo de 0.0004, que multiplicado por el valor de 2.303 (que como ya se haba
mencionado es el valor que se nos proporcion en la prctica), nos da un valor positivo de k =
0.0010, esto se menciona ya que se investig y se encontr que para las ecuaciones de primer orden
en vez de utilizar Log se utiliza LN, para realizar este tipo de ecuaciones y en vez del valor positivo
para 2.303, se utiliza un valor negativo del mismo para calcular las ecuaciones; por la misma razn
se determinaron los mismos valores pero utilizando los datos mencionados.
Los valores en comparacin con el logaritmo variaban, pero de igual forma para ln a/(a-x) se
observaba que los valores tambin iban aumentando, y en cambio para el valor de k, los valores al
multiplicar por -2.303 daban negativos, por el digno menos, sin embargo al graficar la lnea nos dio
una recta muy similar a la que se grafico con el logaritmo, es decir, con pendiente positiva, aunque el
valor de k nos haya dado negativo, con el mismo valor al anterior pero negativo, as que se decidi
graficar tambin los valores de k en funcin del tiempo, observando de esta manera una pendiente
negativa, que es lo que se buscaba, de esta manera si se observ la recta de una ecuacin de
primer orden.
Se determin que se tena una ecuacin de primer orden ya que la ecuacin que se muestra que la
velocidad es de primer orden con respecto al cloruro de terc-butilo.

CUESTIONARIO
1.- Con base a los datos experimentales cul es el orden de la reaccin? De orden 1
2.- De acuerdo a este orden; cul es el mecanismo de la reaccin de hidrlisis? SN1
3- Qu ser necesario hacer antes de desechar al drenaje los residuos de la reaccin de obtencin del
cloruro de ter-butilo que contienen agua, cloruro de calcio y ter-butanol? tendramos que neutralizar antes de
tirarlo al drenaje por que puede llevar algn residuo de acido clorhdrico y para evitar mayores riesgos; es
necesario neutralizar toda la mezcla con un poco de cloruro de sodio
4- Qu precauciones debe tener al trabajar con cido clorhdrico concentrado? primero que nada el acido
clorhdrico se tiene que manejar en la campana de extraccin del laboratorio ya que es muy peligroso se tiene
que manejar con cuidado por que tan solo al destaparlo los gases que expide puede causar irritacin ya si nos
llegara a caer una gota del acido es recomendable estar tranquilos y lavar con chorro de agua fra por lo
menos 20min para poder quitar la sensacin de quemazn o comezn.
5.- Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos funcionales de reactivos y
productos:
Espectros de I.R.

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CONCLUSIONES:
Por medio de esta prctica se logr comprobar experimentalmente el mecanismo de una reaccin de
sustitucin nucleoflica unimolecular, mediante la determinacin de la constante de la velocidad de reaccin a
partir de las concentraciones obtenidas del mismo al obtener un producto, para despus al mismo hidrolizarlo
y a partir de este determinar su velocidad de reaccin y as mismo su constante; tambin se determin el
mismo mediante la determinacin del mtodo grfico para la comprobacin del orden en el que se llevo a
cabo la reaccin. Por lo tanto, se puede comprobar una reaccin de sustitucin nucleoflica
experimentalmente con los datos necesarios para la misma.

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