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Facultad de Ingeniera
Escuela de Ingeniera Qumica
Asesorado por
Inga. Qca. Telma Maricela Cano Morales
Ing. For. Msc. Jos Mario Saravia Molina
FACULTAD DE INGENIERA
INGENIERO QUMICO
GUATEMALA, MAYO DE 2006
DECANO
VOCAL I
VOCAL II
VOCAL III
VOCAL IV
VOCAL V
SECRETARIA
DECANO
EXAMINADOR
EXAMINADOR
EXAMINADOR
SECRETARIA
DEDICATORIA A
DIOS
MIS PADRES
MIS HERMANOS
MI SOBRINO
MI ABUELA
JOS PABLO
DE LEN BARRIOS
(Q. E. P. D.)
AGRADECIMIENTOS A
MI TA
MIS PRIMAS
LA FAMILIA
BARRAGN GLVEZ
MIS AMIGOS
MIS COMPAEROS DE
QUMICA INDUSTRIAL
MIS PADRINOS DE
GRADUACIN
NDICE GENERAL
NDICE DE ILUSTRACIONES
LISTA DE SMBOLOS
IX
GLOSARIO
XI
RESUMEN
XV
OBJETIVOS
XVII
HIPTESIS
XIX
INTRODUCCIN
XXI
1. ANTECEDENTES
2. MARCO TERICO
2.1 Los pinos
11
15
15
15
16
19
19
21
33
48
48
49
I
51
54
55
56
56
2.6.1 Lixiviacin
56
2.6.2 Secado
58
2.6.3 Gravimetra
59
2.6.4 Volumetra
60
2.6.5 Calcinacin
61
3. METODOLOGA
3.1 Metodologa de investigacin
63
3.1.1 Localizacin
63
3.1.2 Recursos
65
68
68
70
72
74
77
79
81
83
83
86
II
4. RESULTADOS
89
5. DISCUSIN DE RESULTADOS
93
CONCLUSIONES
101
RECOMENDACIONES
103
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
105
BIBLIOGRAFA
109
APNDICES
111
III
IV
NDICE DE ILUSTRACIONES
FIGURAS
1. Cono maduro y hojas adultas aciculares
19
20
24
26
7. Usos de la celulosa
26
32
44
50
50
52
52
53
54
85
90
90
91
95
97
99
121
121
122
122
123
124
124
125
VI
TABLAS
I.
21
II.
86
III.
88
IV.
89
V.
111
VI.
111
VII.
111
VIII.
112
IX.
112
X.
112
XI.
113
XII.
113
XIII.
113
XIV.
114
XV.
114
XVI.
114
115
117
XIX.
118
XX.
119
VII
VIII
LISTA DE SMBOLOS
msnm
A.C.S
pH
Potencial de hidrgeno
Grado Celsius
uma
gr/cm3
ml
Mililitros
cm
Centmetros
Metros
IX
mm
Milmetros
Dap
D6
H0
Hiptesis nula
H1
Hiptesis alterna
Media de poblaciones
F0
Fisher observada
Ft
Fisher tabulada
GLOSARIO
Aceites esenciales
cidos grasos
Alcaloides
heterocclicamente
conteniendo
nitrgeno.
-celulosa
constituyente
fundamental
del
papel.
Anlisis volumtrico
XI
Calcinacin
Colofonia
Extrables
Higroscpico
INAB
Lignina
Oleorresina
Silviqumicos
XII
Sustancias pcticas
Taninos
Terpenos
Tropolones
XIII
XIV
RESUMEN
XV
XVI
OBJETIVOS
General
Determinar la composicin qumica de la madera de Pino candelillo (Pinus
maximinoi H. E. Moore) procedente de la finca Ro Fro, Tactic, Alta Verapaz,
como parte del proyecto Estudio tecnolgico integral de la madera y corteza del
primer raleo de cuatro especies de pino cultivadas con fines industriales.
Especficos
1. Determinar la composicin qumica de la madera de Pino candelillo
(Pinus
maximinoi
H.
E.
Moore),
aislando
cuantificando
sus
XVII
XVIII
HIPTESIS
Hiptesis Estadstica
Hiptesis nula: (H0)
No existe diferencia significativa en la composicin qumica seleccionada
a diferentes alturas, de una especie forestal de Guatemala.
1 = 2 = 3
Hiptesis alterna: (H1)
S existe diferencia significativa en la composicin qumica seleccionada
a diferentes alturas, de una especie forestal de Guatemala.
1 2 3
XIX
XX
INTRODUCCIN
XXI
XXII
1. ANTECEDENTES
2. MARCO TERICO
2.1
Los Pinos
rea: el gnero Pinus, que incluye los verdaderos pinos, est formado
por plantas que crecen todas al estado natural, en el Hemisferio Norte,
desde zonas fras que rodean el mar rtico, por toda Europa, Asia y
Amrica del Norte, hasta los pases clidos y lluviosos subtropicales y
tropicales, en las Indias Orientales, Archipilago Filipino, las Antillas,
Islas Bahamas, Mxico, Guatemala, Honduras, Nicaragua, con una
mayor rea de difusin dentro de regiones templadas, pero sin
traspasar nunca el Ecuador para dispersarse en el Hemisferio Sur.
madera
est
constituida
por
crculos
concntricos,
2.2
retencin
de
agua).
Se
puede
eliminar
por
14
2.3
Anatoma de la madera
Anatoma de la madera es la rama de la ciencia botnica que procura
Maderas Gimnospermas
Maderas Angiospermas
Las primeras, tambin llamadas conferas, resinosas, no porosas o
maderas suaves, son producidas por especies del orden de las conferas.
El termin no porosas se refiere a la ausencia de vasos o poros en su
estructura. Las maderas de angiospermas son tambin llamadas follosas,
porosas o maderas duras.
estudio
anatmico
de
la
madera
pretende
conocer
conocidas
genricamente
por
extractivos
18
2.4
Fuente: Ref. 9.
20
Componentes
Conferas
Latifoliadas
Holocelulosa
59.8-80.9
71.0-89.1
Celulosa
30.1-60.7
31.1-64.4
Poliosas
12.5-29.1
18.0-41.2
Pentosas
4.5-17.5
12.6-32.3
Lignina
21.7-37.0
14.0-34.6
0.2-14.4
0.3-11.0
0.5-10.6
0.2-8.9
Extractivos, (ter)
0.2-8.5
0.1-7.7
Cenizas
0.02-1.1
0.1-5.4
21
A.1 Celulosa
Es reconocida como una de las sustancias orgnicas probablemente
ms abundantes en la naturaleza, y en la madera constituye el principal
carbohidrato, ms especficamente un carbohidrato conocido como un
polisacrido insoluble en agua, en solventes orgnicos y en cidos y lcalis
diluidos. Est presente en un 40 a 60 por ciento del contenido de la pared
celular.
La celulosa puede presentarse en dos formas modificadas, estas son:
oxicelulosa e hidrocelulosa. La oxicelulosa se forma como el resultado de la
oxidacin parcial de la celulosa con agentes oxidantes como hipocloritos,
permanganato o dicromatos. La hidrocelulosa resulta de la accin de cidos
diluidos. Ambos tipos de celulosa modificada merecen mencin dado que su
presencia resulta en la degradacin de la calidad de la madera y en la
reduccin de su resistencia.
agregados
las
molculas
de
celulosa
no
estn
unidas
23
25
26
A.2 Hemicelulosa
Se ha definido como la porcin de celulosa que puede ser extrada de
la madera con lcalis diluidos, calientes o fros, e hidroliza en cidos o
componentes del azcar utilizando cidos diluidos. Es una sustancia amorfa
compuesta de polisacridos tales como manosa, galactosa, arabinosa,
xilosa, cidos urnicos y, en algunos casos, ramnosa.
El contenido total de hemicelulosa se cree que comprende entre 15 y 30 por
ciento de la sustancia de la pared celular. Ningn mtodo analtico o
esquema de preparacin ha permitido realizar una separacin neta en
celulosa verdadera y hemicelulosa.
encontramos
los
arabinoxilanos
O-acetil-4-O-
27
fuerzas de Van der Walls. Si son muy ricas en cidos urnicos se llaman
hemicelulosas cidas; si no lo son, se denominan hemicelulosas neutras.
A.3 Holocelulosa
As ha sido denominada la fraccin total hidrocarbonada (celulosa y
hemicelusa) de la madera. El contenido de holocelulosa en la madera
abarca del 70 al 90 por ciento total de las sustancias de la pared celular libre
de extractivos o material extrao. La presencia de holocelulosa es,
generalmente, mucho ms elevado en maderas duras que en maderas
blandas.
Todos los hidratos de carbono a veces se llaman, holocelulosa. En
base a la solubilidad en 17.5% NaOH, la holocelulosa se subdivide en celulosa insoluble, y la y -celulosas solubles. (Ref. 25)
La fraccin celulsica de la madera, u holocelulosa, est constituida
por una mezcla de polisacridos bastante anlogos, pero diferentes. As una
vez aislada toda la fraccin celulsica se la trata con disolucin de sosa
custica al 17.5% a 20 C, se solubiliza parcialmente, quedando un resto
insoluble, que es la -celulosa, llamada tambin celulosa noble. Al acidular
la disolucin resultante se separa la -celulosa, mantenindose disuelta la celulosa, que precipita al agregar alcohol de 95%. El conjunto de -celulosa
y -celulosa constituye la hemicelulosa.
B. Lignina
Es un polmero aromtico complejo, heterogneo, ramificado, donde no
existe ninguna unidad repetida definidamente, no hidrato de carbono de la
pared celular, constituido principalmente por un fenil propano sustituido. Por lo
general, forma de 18 a 23 por ciento de madera y se encuentra concentrado en
la lmina media y en la pared celular secundaria. La lignina es difcil de
caracterizar porque en el proceso de aislamientos sufre alteraciones que varan
segn el mtodo utilizado. Por esta razn, no tiene una referencia especfica y
se ha llegado a la conjetura, que es una mezcla compleja de compuestos con
propiedades similares pero composicin qumica desconocida o que vara en
pequeas formas. (Ref. 4)
Es un grupo de compuestos qumicos usados en las paredes celulares de
las plantas para crear madera. La palabra lignina proviene del latn lignum, que
significa leo o madera; as, a las plantas que contienen gran cantidad de
lignina se las denomina leosas. Est formada por la extraccin irreversible del
agua de los azcares, creando compuestos aromticos. Los polmeros de
lignina son estructuras transconectadas con un peso molecular de 10000
unidades de masa atmica.
29
31
de
las
especies
tropicales
pueden
sumar
A. Extrables
Adems de celulosa, hemicelulosa y lignina que son componentes
macromoleculares, los rboles contienen otras sustancias en menor proporcin,
que no entran en la composicin de las paredes celulares. Estos son los
extractivos o extrables de los rboles y constituyen una fuente importante de
fitoqumicos.
34
terpenos
son
hidrocarburos
de
composicin
C10H16
37
38
agentes
viscosos
para
hacer
papel,
adhesivo,
revestimiento.
41
B. Taninos
Son compuestos polifenlicos muy astringentes y de gusto amargo, es
decir contrae los tejidos orgnicos. Se dividen en hidrolizables y condensados.
Industrialmente se han utilizado sus propiedades para curtir pieles, al eliminar el
agua de las fibras musculares. La importancia de los taninos en el mundo
vegetal es su capacidad para proteger las plantas contra las heridas que sufren
y el hecho de que les protegen de los ataques exteriores, bien porque resultan
txicos para los microorganismos o herbvoras, ya que no son digeribles.
La tcnica del curtido es conocida desde 1000 aos A.C., pero es hasta el
perodo 1790-1800, en Francia, cuando se aslan y descubren los qumicos
base para curtir pieles. Los taninos son cidos muy astringentes, propiedad que
los ha identificado como ingredientes tiles en la medicina tradicional; tambin
se utilizan en la preparacin de alimentos, maduracin de frutas; ingredientes
de bebidas como la cocoa, el t y el vino tinto. (Ref. 7)
Estructura: los taninos han sido descritos como penta-(m-digaliol)glucosa y por la frmula emprica C76H52O46. Est frmula es slo
aproximada, aunque se sabe que los taninos son derivados del cido
glico, y son conocidos desde hace siglos, ya que una solucin de este
cido precipita la albmina. Tienen peso molecular entre 500 y 3000
uma.
43
44
(salvia,
menta)
son
muy
tiles
como
antispticos
45
Hidrosolubles
Piroglicos:
Son
steres
dan
azcar
cido
elgico.
Se
presentan
entre
otras;
46
estn
constituidos
por
unidades
flavonoides,
las
cuales
soportan
diversos
grados
de
C. Cenizas
Los componentes inorgnicos o sustancias minerales, varan en el rbol
en dependencia de la parte que se estudie: altos contenidos pueden
encontrarse en las hojas, ramas, corteza, races, por lo que es comn encontrar
diferencias entre las maderas de latifolias y las de conferas; diferencias existen
entre la madera joven y la tarda. Las condiciones del suelo y la edad influyen
en los contenidos de sustancias minerales. (Ref. 4)
Cuando la madera est seca y calentada a alrededor de 280 C,
comienza espontneamente a fraccionarse, produciendo carbn ms vapor de
agua, cido actico y compuestos qumicos ms complejos, fundamentalmente
en la forma de alquitranes y gases no condensables, que consisten
principalmente en hidrgeno, monxido y bixido de carbono. Se deja entrar
aire en el horno o fosa de carbonizacin para que parte de la madera se
queme, y el nitrgeno de este aire estar tambin presente en el gas. El
oxgeno del aire ser gastado en la quema de parte de la madera, arriba de la
temperatura de 280C. Libera energa, por lo que se dice que esta reaccin es
exotrmica.
47
Orden: Pinales.
Familia: Pinaceae.
Genero: Pinus.
Especie: Maximinoi.
Nombre comn: Pino Canis.
Sinnimos del nombre comn: Pino candelillo (Guatemala); Pino
llorn (Honduras); Pinabete (Centro Amrica).
49
50
51
colocadas
horizontalmente,
las
cuales
se
52
53
Asociacin:
menudo
crece
asociado
con
Pinus.
Requerimientos ambientales
Elevacin mnima: 600 msnm.
Elevacin mxima: 2600 msnm.
Precipitacin mnima: 1000 mm.
Precipitacin mxima: 2400 mm.
Temperatura mnima: 18 C.
Temperatura mxima: 21 C.
Fenologa
Inicio poca fructificacin: marzo.
Final poca fructificacin: abril.
Informacin general
Durabilidad natural: la madera de Pinus maximinoi es susceptible a
hongos crongenos que producen la mancha azul.
Duramen: es moderadamente resistente a hongos de pudricin.
55
artesanas,
artculos
torneados,
puertas,
decoracin
de
2.6
2.6.1 Lixiviacin
Es la disolucin de uno o ms compuestos de inters de una
mezcla slida por medio del contacto con un solvente lquido. Recibe el
nombre de colada cuando se separaba un lcali a partir de cenizas de
madera. Cuando se habla de extraccin se aplica a las operaciones de
separacin que utilizan mtodos de transferencia de masa o mecnicos.
La elusin es la operacin donde el material soluble est sobre la
superficie de un slido insoluble y se lava con el disolvente.
56
proceso
de
lixiviacin,
aunque
en
ciertos
materiales
surge
una
57
2.6.2 Secado
Es el proceso en donde se elimina agua de un cuerpo en
cantidades relativamente pequeas. Tambin se refiere a la eliminacin
de otros lquidos orgnicos. Casi siempre se elimina el agua en forma de
vapor con aire, siendo a temperatura ambiente o por aire caliente. Los
procesos de secado se dividen principalmente en dos: tipo continuo, en
donde el material a secar se pasa en el equipo de secado sin
interrupciones; por lotes, cuando una cantidad especfica de material es
secado por flujo de aire en estado estacionario.
Tambin se pueden clasificar en base a las condiciones de
extraccin de vapor y transferencia de calor. En primer lugar se tiene un
proceso en donde la materia es sometida a calor por contacto directo con
aire caliente y el agua es removida por el vapor contenido en el mismo
aire expulsado. En segundo lugar se tiene secado al vaco, en donde el
agua se evapora a presiones bajas, y el calor recibido es indirecto por
contacto con una pared conductora en donde existe tambin la
manifestacin de radiacin. En tercer lugar, el agua se sublima
directamente de un material congelado, por medio del vapor de agua que
se forma a bajas temperaturas; proceso conocido como liofilizacin. (Ref.
10)
58
2.6.3 Gravimetra
La determinacin gravimtrica se refiere al mtodo de anlisis
cuantitativo que se basa en la determinacin de la composicin cuantitativa de
una sustancia problema midiendo el peso de la masa obtenida en el
experimento. La masa es la cantidad de sustancia contenida en un cuerpo. El
peso es la fuerza con que el cuerpo presiona el lugar de reposo.
En la determinacin gravimtrica se emplea la balanza analtica,
permitiendo as que las mediciones de la masa sean precisas. Las
determinaciones gravimtricas se dividen en: Primer tipo, el componente a
determinar es separado cuantitativamente de la sustancia y se pesa. Segundo
tipo, el componente a determinar se elimina por completo y el residuo se pesa.
Tercer tipo, el componente a determinar se convierte cuantitativamente en un
compuesto qumico, en forma que pueda ser separado y pesado. (Ref. 17)
Segn los mtodos propuestos, la determinacin gravimtrica cubre la
mayora de los procedimientos para la caracterizacin qumica de la madera.
Los procedimientos que aplican gravimetra son la determinacin de celulosa,
lignina, extrables, humedad y cenizas.
59
2.6.4 Volumetra
La determinacin volumtrica consiste en un mtodo de anlisis
cuantitativo en que la medicin de la masa se efecta por medio de la
medicin de volmenes. El mtodo consiste en una disolucin preparada
a partir de una muestra pesada de una sustancia que se somete al
anlisis, se agrega la disolucin de concentracin conocida hasta que las
sustancias combinadas interaccionen completamente.
Cuando las sustancias que interaccionan se consumen por
completo, se denomina el punto de equivalencia, haciendo notar que la
reaccin lleg al final, y en este momento las cantidades de sustancias
que entraron en la reaccin son estrictamente equivalentes.
Las condiciones para satisfacer de forma adecuada la reaccin
determinante son las siguientes: La reaccin debe ser prcticamente
irreversible, el punto final de la reaccin debe ser lo suficientemente
perceptible procurando una verificacin rpida de la reaccin y la variacin
de las condiciones externas no debe alterar el proceso.
Los mtodos se pueden clasificar en funcin del tipo de reaccin
qumica utilizada: de oxidacin-reduccin (redoximetra), de neutralizacin
alcalina y cida, de precipitacin y en formacin de complejos
(complejometra). (Ref. 17)
Segn el procedimiento de determinacin de taninos el mtodo
volumtrico adecuado, ser el de oxido-reduccin por el efecto del
permanganato de potasio en una solucin de extracto tnico, midiendo as
el volumen de titulante utilizado, haciendo las mediciones respectivas.
60
2.6.5 Calcinacin
La calcinacin permite eliminar sustancias voltiles fuertemente
absorbidas por un cuerpo, en donde se necesita que el mismo est libre de
componentes ajenos al mismo. Por medio de la calcinacin se obtiene un
producto de composicin conocida y constante. Las razones de calcinar son la
imposibilidad de asegurar una forma de composicin constante del precipitado
por simple secado, el empleo de electrolitos voltiles a altas temperaturas y la
eliminacin del agua retenida por oclusin o por fuerte adsorcin al material.
Las termobalanzas permiten investigar temperaturas ptimas de
calcinacin, as como intervalos de temperatura que posibiliten el proceso para
resultados esperados. El instrumento mide con exactitud la masa de un
precipitado conforme aumenta la temperatura, desde temperaturas ambiente
hasta ms de los mil grados Celsius.
El material que contenga el cuerpo analizado debe soportar las
temperaturas de calcinacin, como ejemplo el uso de crisoles en lugar de papel
filtro. El valor de la temperatura debe ser el ptimo, debido a que a mayor
temperatura el precipitado puede tener prdida por sublimacin, volatilizacin o
por descomposicin.
El caso ms comn de alteracin al precipitado es la absorcin de
humedad, que se presenta en la mayora de precipitados recin secados, as
como absorcin de dixido de carbono de la atmsfera, que se evita con
desecadoras con atmsfera libre de este gas. Por ello se deben agregar los
precipitados a desecadoras con suficiente material desecante, como slica gel,
para evitar que el agua altere los resultados. (Ref. 6)
61
62
3. METODOLOGA
3.1
METODOLOGA DE INVESTIGACIN
3.1.1 Localizacin
Jerarquas de temperatura
Smbolo
B
Smbolo
35 a 49
Jerarquas de humedad
Smbolo
Muy Hmedo
Smbolo
64
3.1.2 Recursos
Humanos
Reactivos
Equipo
Otros accesorios
Pinzas de metal.
Caja de Papel Filtro Whatman No. 4.
Filtro de porcelana.
Perillas de succin.
Pizetas.
Agitadores magnticos.
Embudo de metal.
Manta color marfil, apertura de 0.25 mm2 aprox.
Pesa muestra de aluminio.
Mangueras de hule.
Papel parafilm.
Soporte universal.
3.2
METODOLOGA EXPERIMENTAL
68
69
Alcance
El mtodo abarca la determinacin de madera libre de
extrables.
Principio
Son sustancias solubles en solventes neutros y que no son
parte de la madera.
Aparatos
Equipo de extraccin Soxhlet, dedales de porosidad media,
balanza analtica sensible a 0.1 mg. Horno para secar, con
temperatura controlada entre 100 y 105 C. Desecadora, pinzas de
metal, papel parafilm, y grasa para cristalera.
Reactivos
Alcohol etlico al 95%, etanol absoluto (100983 Merck KGaA);
n-Hexano al 95% (104368 Merck KGaA).
Muestra
La muestra se obtuvo de aserrn seco, reducido por un molino
y tamizado por medio de un tamiz No. 40.
70
Procedimiento
1. Se coloc en un dedal 7.5 g de la muestra de madera previamente
tamizada, seca y con humedad determinada.
2. Se coloc el dedal en el sistema de extraccin (Soxhlet con
condensador a reflujo) manteniendo una relacin de de solvente
con respecto al baln. Primero se realiz una extraccin con nHexano durante 12 horas.
3. Luego se realiz una extraccin con Etanol durante 12 horas. Se
apag el equipo y se esper a que enfriar el sistema.
4. Se sec el contenido del dedal (libre de extrables) por 48 horas a
temperatura ambiente. Luego se transfiri el material a una caja de
petri previamente tarada y se pes.
5. Se sec en un horno elctrico con recirculacin a
80 C 5 C
(Ec. 1)
Donde:
P.M. = Peso de la muestra libre de extrables, en gramos.
71
Alcance
El mtodo abarca la determinacin del contenido de lignina en
madera por gravimetra.
Principio
La lignina es el residuo insoluble que queda al hidrolizar los
carbohidratos por medio del trato con cidos fuertes. Por ello se
trabaja madera libre de extrables, ya que algunos extrables
pueden permanecer insolubles al ataque cido. Los tratamientos
preliminares para eliminar extrables que an permanecen son
ataque con alcohol, para remover taninos catecol; mezcla bencenoalcohol, para remover resinas, ceras, grasas y aceites; y con agua
caliente para remover materiales solubles en agua.
Aparatos
Sistema a reflujo de baln de fondo plano con condensador,
mangueras, plancha de calentamiento con agitacin para ebullicin,
tefln, cronmetro, pipetas, perillas de succin, bomba de vaco,
balanza analtica, sensible a 0.1 mg., horno para secar con
temperatura controlada entre 100 y 150 C. Desecadora, guantes y
lentes protectores.
72
Reactivos
Hidrxido de sodio en lentejas puro (106462 Merck KGaA); cido
sulfrico al 72%, preparado a partir de cido sulfrico al 95-97%, gravedad
especfica a 20/4 C 1.6338 (100732 Merck KGaA): se verti 184 ml del
cido en 66 ml de agua desmineralizada, con agitacin lenta, en bao con
agua fra (CUIDADO, LIBERA MUCHO CALOR). Se estandariz con una
solucin de NaOH, utilizando el indicador naranja de metilo.
Muestra
La muestra se obtuvo de madera libre de extrables (se revis el
mtodo de determinacin de extrables en madera).
Procedimiento
1. Se coloc en un beacker de 100 ml, 1g de madera libre de
extrables. Y se agreg 15 ml de cido sulfrico al 72%.
2. Se agit durante 2 horas en bao mara a 20 C, esto en una
plancha con agitacin.
3. Se transfiri a un matraz de 1000 ml conteniendo 560 ml de agua
destilada, lo cual dio una solucin de cido al 3%.
4. Se hirvi a reflujo por 4 horas en un baln con condensador.
5. Se decant hasta dejar una diferencia mnima entre las dos fases.
6. Se filtr la solucin obtenida con papel filtro Wathman No. 4
previamente tarado.
7. Se lav con agua caliente y se sec hasta peso constante a 80 C
5 C.
73
(Ec. 2)
Alcance
El mtodo abarca la determinacin de taninos en madera.
Principio
La estructura del tanino posee grupos oxidrilo, por ser
polifenoles, que a su vez reaccionan con el in sodio del sulfito,
permitiendo as solubilizar a los taninos en solucin acuosa con el
sulfito de sodio.
Aparatos
Se necesitaron beackers, bureta, probeta, earlenmeyers,
planchas con agitacin, termmetros, balanza analtica, sensible a
0.1 mg., horno para secar con temperatura controlada entre 100 y
150 C. Desecadora.
74
Reactivos
Sulfito de sodio, sodio sulfito anhidro (106657 Merck KGaA) al 4% en
solucin acuosa. ndigo de carmn (104724 Merck KGaA). Permanganato
de potasio en solucin 0.1N Titrisol (109935 Merck KGaA).
El ndigo de carmn se prepar de la siguiente manera: se disolvi 6g
Na Indigotin disulfonato en 500 ml de agua, se calent por una hora, se
enfri. Se agreg 50 ml de cido sulfrico, se diluy a un litro y se filtr.
Muestra
La muestra se obtuvo de aserrn seco, reducido por un molino y
tamizado por medio de un tamiz No. 40.
Procedimiento
Extraccin con maceracin mecnica
1. Se prepar una solucin acuosa al 4% en peso de sulfito de sodio
(Na2SO3).
2. Se coloc 4g de madera seca y tamizada, en un beacker de 100 ml.
3. Se agreg un volumen adecuado de la solucin de sulfito de sodio,
hasta cumplir una relacin entre 3:1 a 4:1.
4. Se calent la mezcla durante 45 minutos con agitacin a 70 C, sin
pasarse de dicha temperatura.
5. Se filtr la muestra con una manta. Se llev el material soluble a un
beacker de 50 ml y se evapor en un secador elctrico. Se transfiri
el material slido a un pesa muestra y se sec hasta peso constante.
75
(Ec. 3)*
Donde:
mlo = mililitros utilizados de permanganato de potasio.
mlb = mililitros del blanco obtenidos.
* Nota: La ecuacin se obtuvo en base a los 4g de muestra
iniciales y a la siguiente relacin: 4.2 mg de tanino = 1ml 0.1N
de Permanganato de potasio (KMnO4).
76
Alcance
El mtodo abarca la determinacin indirecta de celulosa en
madera.
Principio
La celulosa es un polisacrido, formado principalmente por
glucosa, de modo que por su gran estructura resiste el ataque
alcalino, en cambio la hemicelulosa no.
Aparatos
Se necesitaron beackers, cronmetro, pipetas, perillas de
succin, varilla de agitacin, balde para bao Mara, balones
aforados, bomba de vaco, balanza analtica, sensible a 0.1 mg.,
horno para secar con temperatura controlada de 100 y 150 C.
Desecadora, guantes y lentes protectores.
Reactivos
Hidrxido de sodio en lentejas puro (106462 Merck KGaA),
cido actico (108450 Merck KGaA).
77
Muestra
La muestra se obtuvo de madera libre de extrables
(se revis el mtodo de determinacin de extrables en
madera).
Procedimiento
1. Se tom 1g de madera libre de extrables y se
transfiri a un beacker de 100 ml.
2. Se agreg 10 ml de NaOH al 17.5%, se agit y dej
reposar por 2 min. Luego se agit nuevamente y
dej reposar 3 min.
3. Se agreg de nuevo 5 ml de NaOH al 17.5%, se
agit y dej reposar 5 min.
4. Se repiti el paso 3.
5. Se agreg de nuevo 5 ml de NaOH al 17.5%, se
agit y dej reposar 30 min. En bao Mara a 20 C
3 C.
6. Se agreg 30 ml de agua destilada, se agit y dej
reposar por 1 hora.
7. Se filtr al vaco con papel filtro Wathman No. 4
previamente tarado, lavando con una solucin
preparada de 33 ml de agua destilada y 25 ml de la
solucin de NaOH al 17.5 %.
8. Luego se lav con 30 ml de agua destilada, y se dej
de aplicar vaco. Se agreg 15 ml de una solucin al
10% de cido actico y despus de 3 min. Se aplic
78
(Ec. 4)
P.M.T.
Donde:
P.B. = Peso bruto de la muestra.
P.T. = Peso tara del papel filtro.
P.L. = Peso de lignina en 1g de madera (procedimiento anterior).
P.M.L. = Peso de madera libre de extrables (base de 7.5 g).
P.M.T. = Peso de madera antes de la extraccin, 7.5 g.
Alcance
El mtodo abarca la determinacin de cenizas en madera,
residuo presente como porcentaje en peso despus de la oxidacin
de 585 a 600 C.
79
Principio
Los materiales no voltiles de la madera se resisten a
la oxidacin a alta temperatura, por lo tanto la calcinacin
elimina
estos
materiales
voltiles
de
un
cuerpo
determinado.
Aparatos
Crisoles de porcelana o slica con capacidad de 30 ml
(preferible) o ms. Mufla con pirmetro para mantener la
temperatura, balanza analtica sensible a 0.1 mg, horno
para secar y desecadora. Tambin pinzas de metal largas.
Muestra
La muestra se obtuvo de aserrn seco, reducido por un
molino y tamizado por medio de un tamiz No. 40.
Procedimiento
1. Se calcin un crisol, adecuado para 1g de muestra
de madera, a 600 C en una mufla durante 1 hora.
2. Luego se retir e introdujo en una desecadora
durante 15 min., para despus tararlo. Se baj la
temperatura de la mufla por seguridad.
3. Se agreg 1g de muestra de madera en el crisol,
previamente tamizada y seca.
80
(Ec. 5)*
Donde:
P.B. = Peso bruto.
P.T. = Peso tara.
* Nota: La ecuacin es vlida si la muestra de madera utilizada
es de 1 gramo.
Alcance
El mtodo abarca la determinacin del contenido de humedad
en madera.
81
Principio
El contenido de humedad (CH) es la cantidad de agua
que existe en una pieza de madera, expresada como un
porcentaje del peso que tendra sta en condicin
totalmente anhidra; de forma directa, la humedad se puede
determinar mediante la siguiente relacin:
Peso del agua contenida
CH (%) = ---------------------------------------- 100
Peso de la madera anhidra
(Ec. 6)
Aparatos
Balanza analtica, sensible a 0.1 mg, horno para secar
con temperatura controlada de 100 y 150 C, desecadora.
Muestra
El equipo es especial para determinar humedad en
base hmeda y se necesit 1g., de aserrn seco, reducido
por un molino y tamizado por medio de un tamiz No. 40.
Procedimiento
1. Se coloc un crisol con capacidad suficiente para la
muestra de aserrn, en un horno a 105 C 0.5
durante 2 horas, luego se traslad hacia una
desecadora donde se enfri por 20 minutos.
82
(Ec. 7)
Donde:
P.B. = Peso bruto.
P.T. = Peso tara (crisol).
P.M. = Peso de la muestra.
3.3
DISEO EXPERIMENTAL
83
basal, a la altura comercial del fuste (D6) o apical, con dimetro mnimo
de utilizacin de 6 cm. Y a una altura media entre el Dap y el D6.
El nmero de tratamientos realizados se determin de la siguiente
manera:
3 alturas para la muestra = 3 niveles o tratamientos
Para cada tratamiento se llev a cabo 9 repeticiones, para la
determinacin de las 6 variables de respuesta: contenido de celulosa,
lignina, extrables, taninos, cenizas y humedad. Las corridas realizadas
son 27 (93) para la especie estudiada. Se emple el mtodo unifactorial
en un solo sentido por ser concreto y sencillo.
84
85
Total
Promedio
Y1,1
Y1,2
Y1,3
Y1
y1
Y2,1
Y2,2
Y2,3
Y2
y2
Y3,1
Y3,2
Y3,3
Y3
y3
Ya,1
Ya,2
Ya,3
Ya
ya
Yi
Donde:
Ya = es el total de las observaciones bajo el i-simo tratamiento
ya = es el promedio de las observaciones bajo el i-simo tratamiento,
similarmente Yi es la suma de todas las observaciones yy la media
general de las observaciones.
86
i = 1, 2,..., a; j = 1, 2,..., n
Donde:
yij = observacin ijsima.
= media general.
i = efecto del i-simo tratamiento.
ij = error aleatorio.
N = nmero total de observaciones (an).
Como el inters era probar la igualdad de los a efectos de tratamiento,
las hiptesis apropiadas fueron:
H0: 1 = 2 =... = a = 0
H1: i 0 al menos una i
Las operaciones para el anlisis de varianza se resumen en la
siguiente tabla, as como las frmulas para el clculo de suma de cuadrados.
Los tratamientos alturas fueron 3, adoptando la variable a; las
repeticiones rboles de la misma especie fueron 9, adoptando la variable n.
87
Fuente de
Suma de
Grados de
Media
F0
variacin
Cuadrados
libertad
cuadrtica
Tratamientos
yi2 y 2 ..
N
i =1 n
a-1
(SStratamientos)
(MStratamientos)
(a 1)
MSE
N-a
Error
(SSE)
(N - a)
Total
i =1
y 2 ..
y
N
j =1
n
2
ij
N-1
F0 =
MStratamientos
MS E
(Ec. 8)
88
4. RESULTADOS
rbol Altura
% Celulosa
% Lignina
51.77
30.00
8.37
0.15
0.4
11.12
49.46
34.00
6.32
0.16
0.3
10.31
46.27
33.00
10.84
0.18
0.3
10.23
48.93
34.00
7.16
0.15
0.3
10.84
59.21
22.00
8.07
0.14
0.3
9.73
Basal
Media
Apical
Basal
Media
Apical
51.61
28.00
8.16
0.18
0.4
10.91
49.36
32.00
7.73
0.09
0.4
10.15
53.66
28.00
7.96
0.12
0.5
10.87
Basal
Media
Apical
52.69
25.00
7.08
0.07
0.1
9.56
51.92
27.00
7.12
0.09
0.1
10.32
51.15
27.00
10.88
0.09
0.3
10.61
Basal
Media
Apical
50.32
27.00
9.81
0.06
0.3
9.62
48.89
28.00
10.61
0.07
0.4
10.79
49.96
30.00
10.79
0.09
0.5
10.78
Basal
Media
Apical
53.81
27.00
8.48
0.05
0.3
10.32
53.38
28.00
9.68
0.08
0.3
13.04
54.84
26.00
10.53
0.08
0.1
11.53
Basal
Media
Apical
56.18
25.00
9.97
0.08
0.3
11.45
52.53
27.00
10.97
0.06
0.5
12.27
53.70
29.00
9.13
0.07
0.6
10.48
Basal
Media
Apical
52.86
29.00
8.87
0.06
0.3
11.69
51.18
28.00
11.61
0.06
0.4
10.62
54.02
27.00
10.56
0.05
0.1
11.96
Basal
Media
Apical
53.50
27.00
10.84
0.05
0.5
10.73
54.55
28.00
7.69
0.05
0.7
12.46
54.95
27.00
7.80
0.05
0.3
11.22
Basal
Media
Apical
29.00
8.11
0.05
0.4
10.99
53.48
Fuente: Datos Calculados
89
60
% Promedio
50
40
30
% Celulosa
20
% Lignina
10
0
Basal
Media
Apical
Altura de Muestra
0.40
% Promedio
0.35
0.30
0.25
0.20
% Cenizas
0.15
% Taninos
0.10
0.05
0.00
Basal
Media
Altura de Muestra
90
Apical
12.00
% Promedio
10.00
8.00
6.00
% Extrables
4.00
% Humedad
2.00
0.00
Basal
Media
Altura de Muestra
91
Apical
92
5. DISCUSIN DE RESULTADOS
importante
mencionar
que
estas
variaciones
promedio
son
94
53.5
% Promedio
53
52.5
52
51.5
% Celulosa
51
50.5
50
Basal
Media
Apical
Altura de Muestra
de
sustancias
extrables
presenta
una
relacin
directamente
96
9.15
% Promedio
9.10
9.05
% Extrables
9.00
8.95
8.90
Basal
Media
Apical
Altura de Muestra
98
0.40
% Promedio
0.35
0.30
0.25
0.20
% Cenizas
0.15
0.10
0.05
0.00
Basal
Media
Altura de Muestra
99
Apical
100
CONCLUSIONES
101
102
RECOMENDACIONES
103
104
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Mirna
Ethel.
Determinacin
de
Propiedades
107
108
BIBLIOGRAFA
110
APNDICE A
DATOS CALCULADOS
Tabla V. Datos calculados para celulosa
Observaciones
Totales Promedio
Altura
51.77
48.93
49.36
51.92
48.89
53.38
52.53
51.18
54.55
462.51
51.39
49.46
59.21
53.66
51.15
49.96
54.84
53.70
54.02
54.95
480.95
53.44
46.27
51.61
52.69
50.32
53.81
56.18
52.86
53.50
53.48
470.72
52.30
1414.18
52.38
Observaciones
Totales Promedio
Altura
30.00
34.00
32.00
27.00
28.00
28.00
27.00
28.00
28.00
262
29.11
34.00
22.00
28.00
27.00
30.00
26.00
29.00
27.00
27.00
250
27.78
33.00
28.00
25.00
27.00
27.00
25.00
29.00
27.00
29.00
250
27.78
762
28.22
Observaciones
Totales Promedio
Altura
8.37
7.16
7.73
7.12
10.61
9.68
10.97
11.61
7.69
80.94
8.99
6.32
8.07
7.96
10.88
10.79
10.53
9.13
10.56
7.80
82.04
9.12
10.84
8.16
7.08
9.81
8.48
9.97
8.87
10.84
8.11
82.16
9.13
245.14
9.08
111
Observaciones
Totales Promedio
Altura
1
2
3
0.15
0.16
0.18
0.15
0.14
0.18
0.09
0.12
0.07
0.09
0.09
0.06
0.07
0.09
0.05
0.08
0.08
0.08
0.06
0.07
0.06
0.06
0.05
0.05
0.05
0.05
0.05
0.80
0.85
0.78
2.43
0.09
0.09
0.09
0.09
Altura
1
2
3
1
0.4
0.3
0.3
2
0.3
0.3
0.4
3
0.4
0.5
0.1
Observaciones
4
5
6
0.1
0.4
0.3
0.3
0.5
0.1
0.3
0.3
0.3
Totales Promedio
7
0.5
0.6
0.3
8
0.4
0.1
0.5
9
0.7
0.3
0.4
3.5
3.0
2.9
9.4
0.39
0.33
0.32
0.35
Altura
1
2
3
1
11.12
10.31
10.23
2
10.84
9.73
10.91
3
10.15
10.87
9.56
Observaciones
4
5
6
10.32 10.79
13.04
10.61 10.78
11.53
9.62 10.32
11.45
112
Totales Promedio
7
12.27
10.48
11.69
8
10.62
11.96
10.73
9
12.46
11.22
10.99
101.61
97.49
95.50
294.60
11.29
10.83
10.61
10.91
APNDICE B
DATOS ANLISIS ESTADSTICO
Tabla XI. Resultados del Anlisis de Varianza para Celulosa
Fuente de
variacin
Grados
Suma de
de
cuadrados libertad
Media
cuadrtica
Tratamientos
18.9663
9.4832
Error
164.7074
24
6.8628
183.6738
Total
Fuente: Anlisis Estadstico
F0
Ft
1.3818 3.4000
26
Fuente de
variacin
Grados
Suma de
de
cuadrados libertad
Media
cuadrtica
Tratamientos
10.6667
5.3333
Error
178.0000
24
7.4167
188.6667
Total
Fuente: Anlisis Estadstico
F0
Ft
0.7191 3.4000
26
Fuente de
variacin
Grados
Suma de
de
cuadrados libertad
Media
cuadrtica
Tratamientos
0.1005
0.0502
Error
60.0617
24
2.5026
60.1622
Total
Fuente: Anlisis Estadstico
26
113
F0
Ft
0.0201 3.4000
Fuente de
variacin
Grados
Suma de
de
cuadrados libertad
0.0003
Tratamientos
0.0461
Error
0.0464
Total
Fuente: Anlisis Estadstico
2
24
26
Media
cuadrtica
0.0001
0.0019
F0
Ft
0.0752 3.4000
Grados
Fuente de
Suma de
de
variacin
cuadrados libertad
0.0230
2
Tratamientos
0.5444
24
Error
0.5674
26
Total
Fuente: Anlisis Estadstico
Media
F0
Ft
cuadrtica
0.0115
0.5061 3.4000
0.0227
Grados
Fuente de
Suma de
de
variacin
cuadrados libertad
2.1580
2
Tratamientos
16.5688
24
Error
18.7269
26
Total
Fuente: Anlisis Estadstico
114
Media
F0
Ft
cuadrtica
1.0790
1.5629 3.4000
0.6904
Altura
Basal
% Humedad
51.39
29.11
8.99
0.09
0.39
11.29
53.34
27.78
9.12
0.09
0.33
10.83
52.30
27.78
Fuente: Anlisis Estadstico
9.13
0.09
0.32
10.61
Media
Apical
115
116
APNDICE C
DATOS ORIGINALES
Tabla XVIII. Datos originales para la determinacin de celulosa y lignina
rbol
% Celulosa % Lignina
Basal
0.53
1.40
0.87
3.88
7.50
51.77
30.00
Media
0.52
1.39
0.87
3.71
7.50
49.46
34.00
Apical
0.53
1.38
0.85
3.47
7.50
46.27
33.00
Basal
0.54
1.40
0.87
3.67
7.50
48.93
34.00
Media
1.22
2.08
0.86
4.44
7.50
59.21
22.00
Apical
1.19
2.03
0.84
3.87
7.50
51.61
28.00
Basal
1.21
2.06
0.86
3.70
7.50
49.36
32.00
Media
1.22
2.08
0.86
4.02
7.50
53.66
28.00
Apical
1.03
1.85
0.82
3.95
7.50
52.69
25.00
Basal
1.02
1.85
0.83
3.89
7.50
51.92
27.00
Media
1.02
1.86
0.84
3.84
7.50
51.15
27.00
Apical
1.04
1.87
0.83
3.77
7.50
50.32
27.00
Basal
1.03
1.86
0.83
3.67
7.50
48.89
28.00
Media
0.61
1.47
0.86
3.75
7.50
49.96
30.00
Apical
0.62
1.48
0.86
4.04
7.50
53.81
27.00
0.65
1.52
0.87
4.00
7.50
53.38
28.00
0.63
1.50
0.87
4.11
7.50
54.84
26.00
Basal
Media
Apical
0.59
1.47
0.87
4.21
7.50
56.18
25.00
Basal
0.62
1.48
0.86
3.94
7.50
52.53
27.00
Media
0.64
1.52
0.88
4.03
7.50
53.70
29.00
Apical
0.62
1.49
0.87
3.96
7.50
52.86
29.00
0.64
1.50
0.86
3.84
7.50
51.18
28.00
0.61
1.49
0.87
4.05
7.50
54.02
27.00
Basal
Media
Apical
0.61
1.48
0.87
4.01
7.50
53.50
27.00
0.63
1.50
0.87
4.09
7.50
54.55
28.00
0.61
1.48
0.87
4.12
7.50
54.95
27.00
Basal
Media
Apical
0.60
1.47
0.87
4.01
7.50
53.48
29.00
117
rbol
Muestra
Vol. (ml)
P. N. (g)
Basal
1.70
1.067
0.15
7.50
6.87
8.37
Media
1.75
1.748
0.16
7.50
7.03
6.32
Apical
1.95
1.995
0.18
7.50
6.69
10.84
Basal
1.68
1.570
0.15
7.50
6.96
7.16
Media
1.60
1.912
0.14
7.50
6.90
8.07
Apical
1.98
1.606
0.18
7.50
6.89
8.16
Basal
1.10
1.105
0.09
7.50
6.92
7.73
Media
1.43
1.740
0.12
7.50
6.90
7.96
Apical
0.90
1.894
0.07
7.50
6.97
7.08
Basal
1.05
1.753
0.09
7.50
6.97
7.12
Media
1.05
1.034
0.09
7.50
6.68
10.88
Apical
0.85
1.104
0.06
7.50
6.76
9.81
Basal
0.90
0.963
0.07
7.50
6.70
10.61
Media
1.05
1.165
0.09
7.50
6.69
10.79
Apical
0.75
1.276
0.05
7.50
6.86
8.48
Basal
1.00
1.099
0.08
7.50
6.77
9.68
Media
1.00
1.221
0.08
7.50
6.71
10.53
Apical
1.00
1.397
0.08
7.50
6.75
9.97
Basal
0.80
2.036
0.06
7.50
6.68
10.97
Media
0.90
1.559
0.07
7.50
6.82
9.13
Apical
0.78
1.833
0.06
7.50
6.84
8.87
Basal
0.80
1.637
0.06
7.50
6.63
11.61
Media
0.75
1.988
0.05
7.50
6.71
10.56
Apical
0.70
2.512
0.05
7.50
6.69
10.84
Basal
0.70
1.250
0.05
7.50
6.92
7.69
Media
Apical
0.70
0.70
1.666
1.458
0.05
0.05
7.50
7.50
6.92
6.89
7.80
8.11
118
rbol
Muestra
P. T. (g)
% Cenizas
% Humedad
Basal
Media
Apical
20.156
21.421
22.766
20.160
21.424
22.769
0.004
0.003
0.003
0.4
0.3
0.3
11.12
10.31
10.23
Basal
20.295
20.298
0.003
0.3
10.84
Media
22.633
22.635
0.002
0.3
9.73
Apical
10.333
10.337
0.004
0.4
10.91
Basal
Media
Apical
20.156
21.421
22.633
20.160
21.426
22.634
0.004
0.005
0.001
0.4
0.5
0.1
10.15
10.87
9.56
Basal
20.295
20.296
0.001
0.1
10.32
Media
22.766
22.769
0.003
0.3
10.61
Apical
10.333
10.336
0.003
0.3
9.62
Basal
20.156
20.160
0.004
0.4
10.79
Media
21.421
21.426
0.005
0.5
10.78
Apical
20.295
20.298
0.003
0.3
10.32
Basal
22.766
22.769
0.003
0.3
13.04
Media
22.633
22.634
0.001
0.1
11.53
Apical
10.333
10.336
0.003
0.3
11.45
Basal
20.156
20.161
0.005
0.5
12.27
Media
21.421
21.427
0.006
0.6
10.48
Apical
20.295
20.298
0.003
0.3
11.69
Basal
Media
Apical
22.766
22.633
10.333
22.770
22.634
10.338
0.004
0.001
0.005
0.4
0.1
0.5
10.62
11.96
10.73
Basal
40.840
40.847
0.007
0.7
12.46
Media
27.724
27.727
0.003
0.3
11.22
Apical
25.285
25.289
0.004
0.4
10.99
P. B. (g) P. N. (g)
119
120
APNDICE D
D.1 Secuencia para la obtencin de celulosa
Figura 23. Madera inmersa en solucin de NaOH
121
122
123
124
125