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Gestion des dchets dangereux GCI-63617


LABORATOIRE Description des appareils et procdures
Dpartement de gnie civil
Universit Laval
1. SPECTROPHOTOMTRIE DABSORPTION ATOMIQUE
1.1 Introduction la technique
La spectromtrie dabsorption atomique permet de quantifier les lments mtalliques en
solutions. Chaque lment a un nombre spcifique dlectrons associs son noyau. La
configuration orbitale normale et la plus stable des lectrons est appele tat de base. Lorsque
quune nergie est fournie un atome, ce dernier labsorbe et adopte une configuration
lectronique appele tat dexcitation. Cet tat est instable et latome retourne immdiatement
son tat de base librant ainsi une nergie lumineuse.
Lors du procd dabsorption atomique lnergie fournie latome provient dune source
lumineuse appele lampe cathode creuse. Latome dans son tat de base absorbe lnergie
lumineuse une longueur donde spcifique et passe un tat dexcitation. Un dtecteur mesure
la quantit de lumire absorbe et un signal lectronique est produit en fonction de lintensit
lumineuse. Ce signal est trait et la quantit danalyte dans lchantillon est dtermine en
fonction de labsorbance mesure.
Le contact entre les atomes et la source lumineuse est assur par la cellule dabsorption.
La cellule dabsorption est en fait une flamme gnre par la combustion dactylne en prsence
doxygne. Lchantillon analyser est aspir par lappareil et transform en arosol. La flamme
atomise ensuite les lments contenus dans larosol et les place en travers du faisceau de la
lampe cathode creuse.
La lampe cathode creuse met le spectre lumineux spcifique llment analys. La
cathode et lanode de la lampe sont composes uniquement de llment dont le spectre lumineux
doit tre produit. Un potentiel lectrique est appliqu entre lanode et la cathode, ce qui a pour
effet dioniser le gaz contenu dans la lampe. Les ions de gaz vont ensuite entrer en collision avec
la cathode, ce qui dloge des atomes mtallique. Ces atomes vont aussi entrer en collision avec
les ions de gaz ce qui les fait passer un tat dexcitation. Ils retournent aussitt leur tat de
base ce qui produit lnergie lumineuse dsire.
1.2. Opration de lappareil
1.2.1 Mise en marche et optimisation du spectromtre
1- Mettre lappareil On.
2- Appuyer sur AA-BG pour choisir la mthode danalyse par absorption atomique avec
correction automatique du bruit de fond.
3- Choisir la cathode creuse correspondant lanalyte qui est dos et linstaller dans le
compartiment la droite de lappareil.
4- Appuyer sur Param Entry. Lamp Current crire la valeur du courant indique sur la
lampe et appuyer sur Enter.
5- Appuyer sur Energy.
6- Ajuster le dtecteur la longueur donde dabsorption de llment doser laide de la
roulette situe gauche de lappareil. La longueur donde est ajuste lorsque lnergie affiche
est maximale. Lorsque CTS est plus grand que 125, appuyer sur Gain.
7- Ajuster la largeur de la fente spectrale 0,2 ou 0,7 nm selon llment doser.
8- laide des vis dajustements de la cathode creuse, ajuster cette dernire de manire avoir le
maximum dnergie.

1.2.2 Ajustement du brleur


1- Ajuster la hauteur du brleur environ 5 mm sous le faisceau de la lampe.
2- laide des deux vis dajustement (translation horizontale et rotation) situes sous le brleur,
ajuster la fente du brleur de manire parallle avec le faisceau de la cathode.
1.2.3 Mise en marche du brleur actylne-air
2
1- Ouvrir les valves derrire lappareil et ajuster la pression dair 60 lbs/po .
2- Ouvrir les valves du cylindre dactylne et ajuster la pression la sortie du cylindre 14
lbs/po2. Ne pas dpasser 15 lbs/po2. Vrifier que la pression du cylindre est suprieure 75
lbs/po2.
3- Placer le bouton Oxidant la position Air.
4- laide des vis situes sous les manomtres, ajuster le dbit dactylne, Fuel 2,5 (sous la
bille), et le dbit dair, Oxidant 4.
5- Appuyer sur Ignite.
1.2.4 Entre des paramtres
Appuyer sur Param Entry, pour changer les titres appuyer et appuyer sur Enter pour valider.
LAMP CUR.: Lamp current. Courant indiqu sur la cathode creuse. Ne pas excder la valeur
indique.
INT. TIME: Integration time. Temps d'accumulation des cycles de lecture par l'appareil.
Normalement entre 0,2 et 1 seconde.
REPLICATES: Nombre de lecture faites. Normalement entre 10-20.
AA TECHNIQUE: Mode d'analyse. Choisir FLAME (1), soit atomisation par flamme.
1.2.5 Analyses
1- Appuyer sur Cont et faire aspirer de leau dionise. Appuyer sur A/Z.
2- Faire aspirer un talon du domaine linaire.
3- Ajuster le brleur pour avoir le maximum dabsorbance. Prendre garde de ne pas obstruer le
faisceau de la lampe avec le brleur.
4- Appuyer sur Data.
5- Faire aspirer de leau dionise et appuyer sur A/Z.
6- Faire aspirer ltalon le plus dilu et appuyer sur Read. Noter labsorbance et lcart-type.
7- Rpter ltape prcdente pour tous les talons.
8- Faire aspirer lchantillon et appuyer sur Read. Noter labsorbance et lcart-type.
1.3 Courbe de calibration
partir des lectures dabsorbance pour les talons, tracer un graphique nuage de points
(utiliser un chiffrier ex. EXCEL) de labsorbance en fonction de la concentration. Tracer la
courbe de rgression linaire et obtenir lquation de la rgression ainsi que le coefficient de
dtermination. Lquation de rgression reprsente la courbe de calibration de lappareil.

1.4 Dosage des chantillons


laide de la courbe de calibration dterminer les concentrations des lments doser.
Pour les chantillons dilus, multiplier la concentration dtermine par le facteur de dilution.

1.5 Expression des rsultats


Exprimer les rsultats obtenus en mg/kg selon la relation suivante :
mg/kg = (mg/L x dilution primaire x dilution secondaire)/masse (g)
1.6 Limite de dtection
Exemples : Fe : 0.03 mg/L; Pb : 0.18 mg/L; Zn : 0.01 mg/L
2. CHROMATOGRAPHIE IONIQUE
2.1 Introduction la technique
Le chromatographe ionique permet de dtecter et de quantifier une grande varit
danions. Cette technique est fonde sur des processus dchange entre une phase liquide (luant
et chantillon) et une phase solide (rsine changeuse dions). Un chantillon liquide est inject
dans lappareil et ensuite pouss laide dune pompe dans une colonne faite dune rsine
changeuse dions. Lchantillon est mlang un luant, cest--dire, une solution facilitant la
sparation des diffrents ions contenus dans lchantillon lintrieur de la colonne.
Les ions contenus dans lchantillon sont spars parce quils se dplacent diffrentes
vitesses dans la colonne, tout dpendant de leur affinit pour la rsine changeuse dions. La
sparation des ions est fonction de leur charge et de leur taille. Plus les ions sont petits, moins ils
-2
seront retenus (F < Cl < Br < I ). Plus les ions sont chargs, plus ils seront retenus (HPO4 >
NO3 ).
Lluant et lchantillon passe travers un supresseur, un module permettant daugmenter
la sensibilit du dtecteur en soustrayant la conductivit lectrique spcifique lluant et en
diminuant les bruits de fond.
Un dtecteur mesure la conductivit lectrique de chaque ion spar contenu dans
lchantillon et un signal est envoy lordinateur. Les ions des solutions lectrolytiques ont des
conductivits lectriques spcifiques qui peuvent tre quantifies. Le dosage est possible en
comparant le signal obtenu pour un chantillon avec le signal dune solution de concentration
connue. Lidentification des ions est possible grce leur temps de rtention particulier, obtenus
pralablement lors de la prparation des courbes de calibration traces partir de solutions
tmoins.
2.2 Prparation des chantillons
1- Peser 4 g de sol sec
2- Ajouter 40 ml deau dionise
3- Agiter sur la plaque agitatrice durant 24 heures
4- Centrifuger les chantillons durant 10 min 3600 rpm
5- Rcuprer le surnageant
6- Effectuer les dilutions suivantes: 1% et 10%
7- Conserver les chantillons non-dilus au conglateur sils ne sont pas analyss dans les 24
heures. Ne contenant aucun agent de conservation, les bactries potentiellement prsentes
pourraient prolifrer et dtriorer la colonne changeuse dions
2.3 Opration de lappareil
2.3.1 Dmarrage de lappareil

1- Mettre lappareil DIONEX ON


2- Ouvrir la bonbonne dhlium servant pressuriser le systme
2
3- Ajuster la pression du rgnrant 5 lbs/po
2
4- Ajuster la pression de lluant entre 5 et 10 lbs/po
5- Mettre en fonction la pompe et ajuster le dbit 2 ml/min, laisser la pression se stabiliser
2
durant 20 min entre 1300 et 1400 lbs/po
6- Sassurer quil ny a pas de bulles dair dans le circuit
7- Dmarrer le logiciel DIONEX
8- Dmarrer le module interface ACI
9- Dans le sous-programme MTHODE , slectionner et actualiser une mthode
10- Lappareil est prt effectuer les analyses
2.3.2 Analyse des chantillons
1- Dans le sous-programme RUN , slectionner une mthode
2- Nommer lchantillon analyser
3- Vrifier la sensibilit du dtecteur (habituellement 30 S)
4- Sur le chromatographe, placer le paramtre CONTROL en mode LOCAL
5- Appuyer sur AUTO OFFSET trois secondes pour ramener la ligne de base zro
6- Placer le mode CONTROL du chromatographe en mode RELAY
7- Injecter 1 ml de lchantillon le plus dilu en prenant soins denlever lair contenu dans la
seringue. Les chantillons contenant de la matire en suspension doivent tre filtrs laide dun
filtre de 0.2 m adaptable aux seringues afin de ne pas obstruer le systme
8- Sur le module interface ACI appuyer sur RUN
9- Attendre la fin de lanalyse avant de procder une autre injection
2.4 Courbe de calibration
Tracer les courbes de calibration des quatres anions suivant cl-; NO3-, SO4-2 ; PO4-2
2.5 Dosage des chantillons
1- Dterminer lquation de la courbe de calibration
2- Calculer la valeur de la concentration (mg/l) correspondant laire sous la courbe donne par
le chromatographe ionique

3. GRANULOMETRIE PAR COMPTEUR DE PARTICULES LASER


3.1 Introduction
Le Master sizer microplus est un compteur laser qui permet dobtenir la granulomtrie de
particules ayant un diamtre compris entre 0,05m et 556m (fraction fine du sol). Il est

compos d'une unit optique relie un systme informatique qui reoit, gre et analyse les
donnes. Le principe physique de base est la diffraction de la lumire. La mthode d'analyse
respecte la thorie de "Mie". La distribution fondamentale, partir de laquelle tous les rsultats
sont obtenus, est dfinie par le pourcentage du volume total des particules.
Les particules, mises en suspension dans un support liquide, appel le dispersant, sont
pompes en continu travers la cellule. Celle-ci se compose de deux surfaces transparentes
distantes de 2 mm qui forment un plan perpendiculaire au faisceau lumineux. La cellule est situe
entre la source du laser et les dtecteurs qui captent la lumire diffracte. Lorsqu'une particule se
prsente dans la cellule, elle diffracte la lumire et produit un modle de diffraction sur les
dtecteurs. Lorsque plusieurs particules sont prsentes dans la cellule, la lumire mesure sur les
dtecteurs est la somme de tous les modles particulaires superposs. Plusieurs lectures sont
prises sur une priode de temps dfinie, permettant ainsi une analyse de plusieurs centaines de
particules. Une analyse des donns est ensuite faite afin d'tablir la distribution des particules de
l'chantillon analys.
L'analyse des donns est base sur la thorie de "Mie". Cette dernire est une description
complte de la diffraction de la lumire pour des particules sphriques ayant des proprits
optiques homognes. L'analyse est une mthode itrative. Premirement, une distribution initiale
des particules est choisie, ensuite, suivant le modle thorique qui tient compte ici des proprits
optiques des particules, le logiciel conoit un schma de diffraction propre cette cette
distribution initiale. C'est une premire itration qui sera par la suite corrige en ajustant ce
schma de diffraction aux donnes mesures par l'analyseur de particules.
Les rsultats peuvent tre, par le biais du logiciel, prsents sous la forme d'un tableau,
regroupant certaines caractristiques comme les diamtres moyens, la surface spcifique,
l'talement et l'uniformit de la distribution, etc., et/ou sous la forme d'un graphique reprsentant,
par exemple, le pourcentage passant (ou infrieur) en fonction du diamtre des particules.
3.2 Prparation de l'chantillon
Le Mastersizer Microplus offre la possibilit d'analyser un chantillon liquide ou sec. La
prparation de l'chantillon est une tape importante afin d'obtenir des rsultats justes et
reproductibles. L'chantillon prlev doit reprsenter le plus fidlement possible la totalit du
matriau tudi. Il faut assurer en tout temps une homognit de la dispersion de l'chantillon
dans le dispersant. L'chantillon ne doit pas contenir de particules de dimensions suprieures 2
mm. La quantit requise est habituellement infrieure 5 ml.
3.3 Choix du dispersant
Le dispersant doit tre transparent, pour une longueur d'onde de 633 nm, son indice de
rfraction doit obligatoirement tre diffrent de celui des particules de l'chantillon et il ne doit
pas ragir avec celles-ci, ce qui influencerait la dimension des particules. Il peut tre, par
exemple, de l'eau, de l'thanol, de l'actone, de l'hexane, etc. La quantit requise est 600 ml ou 1
litre selon la grosseur des particules.

3.4 Mcanismes de dispersion


Deux mcanismes sont disponibles mme l'appareil afin d'assurer la dispersion des
particules dans le dispersant. En premier lieu, une petite hlice, dont la vitesse peut tre ajuste,
agite le mlange afin de garder les particules en suspension. Deuximement, une sonde
ultrasonique met des ondes afin de briser les liens entre les agglomrations de particules

rduisant celles-ci leur dimension unitaire. L'intensit et la dure de ce procd ultrasonique


sont quantifies en faisant des mesures exprimentales sur le Mastersizer Microplus. Une mesure
est prise en utilisant l'agitateur (hlice) seulement. Ensuite, en utilisant progressivement les
ultrasons sur une priode de temps prcise, il est possible de dterminer l'intensit requise pour
que les rsultats soient stables, indiquant une dispersion complte. La sonde ultrasonique devra
tre utilise avec la plus faible intensit qui procure une dispersion complte.
3.5 Dtermination des paramtres descriptifs
La premire opration consiste dfinir certains paramtres descriptifs afin d'effectuer
une analyse reprsentative de l'chantillon. Il faut choisir le modle d'analyse qui convient le
mieux notre chantillon. Trois choix sont offerts. Le premier est un modle d'analyse gnrale
("polydisperse"), qui convient pour les chantillons dont le diamtre des particules s'tend sur
plus de cinq units de grandeur. Le second modle est l'analyse mono-modale qui est utilis
lorsque l'chantillon prsente une distribution uniforme, c'est--dire que les particules sont de la
mme grandeur ou presque. Le troisime modle est l'analyse multi-modale qui permet l'analyse
de plusieurs groupes (six au maximum) de particules de mme dimensions, prsents dans
l'chantillon.
Outre le choix du modle d'analyse, il faut dterminer les constantes reprsentant les
proprits optiques des particules et du dispersant. Celles-ci sont: l'indice de rfraction des
particules (Us) et du dispersant (Um) et l'indice d'absorption des particules(Ua). L'ensemble de
ces constantes se nomme la prsentation de l'chantillon. Par dfaut, une prsentation standard
est utilise par cet appareil et celle-ci conviendra pour plusieurs chantillons. Toutefois, pour
certains chantillons contenant des particules trs fines, il est important de bien choisir les
proprits optiques afin d'accrotre la prcision des rsultats. En effet, lorsque le diamtre des
particules se rapproche de la longueur d'onde de la lumire laser (633 nm), l'interaction entre la
lumire et les particules devient complexe. De plus, la longueur du chemin optique travers une
particule devient plus petit et la lumire qui subit des diffractions internes n'est plus absorbe
compltement.
3.6 Analyses
-

Prciser au logiciel les paramtres descriptifs.


Aligner le faisceau lumineux convergent sur le dtecteur central.
Mesurer le bruit de fond, c'est--dire la lumire diffracte par le dispersant et celle provenant
de sources lumineuses environnantes.
Ajouter l'chantillon au dispersant. La quantit de particules ajouter au dispersant est
limite. Elle doit tre assez grande pour que les lectures soient dissociables de celles prises
lors de la mesure du bruit de fond. Cependant, elle ne doit pas tre trop leve puisque les
hypothses de base pour l'analyse ne seront plus respectes.
Prendre un nombre dtermin de lectures, sur une priode de temps prcise, afin de
reprsenter correctement l'chantillon.
Analyser les donnes et produire la distribution de la granulomtrie de l'chantillon.

4. CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE

4.1 Introduction la technique


La dtermination des HAP s'effectue en deux tapes. La premire tape consiste extraire
les HAP l'aide de dichloromthane. Dans la seconde tape, aprs concentration du
dichloromthane si ncessaire, les HAP sont analyss par chromatographie en phase gazeuse
(dtecteur FID - injecteur PSS ).
La concentration des HAP est dtermine par comparaison de la surface(aire) obtenue
un temps de rtention donn pour l'chantillon celles donnes par la courbe de calibration standard externe. Il y a 7 HAP qui nous intressent plus particulirement. Ces HAP sont les
suivants: fluorne, phnanthrne, anthracne, fluoranthne, chrysne, benzo(g,h,i)prylne et
benzo(a)pyrne.
4.2 Appareillage
Une colonne chromatographique capillaire d'une longueur de 30 m * 0,25 mm d.i., de type
PE-5 dont la phase est d'une paisseur de 0,25 um.
4.3 Ractifs et talons
Il est possible d'acheter commercialement sous forme de mlange les HAP. Sinon, il faut
des produits d'une puret acceptable c'est--dire 98% et plus. En ce qui concerne les standards
internes, le chromatographe n'tant pas coupl un MS, il n'est pas ncessaire d'acheter du
hexachlorobenzne-C13 et du p-Terpnyl-d14.Du simple hexachlorobenzne et p-Terpnyl sont
parfaits et beaucoup moins chre.
4.3.1 Temps de rtention
1- Pour dbuter, on doit connaitre le temps de rtention de chaque HAP. Donc on prpare une
solution d'environ 100ug/ml pour chaque HAP. Suite l'injection au GC de ces diffrentes
solutions, on dtermine le temps de rtention de ces HAP. Prendre en note que toutes
modifications concernants les conditions chromatographiques et la colonne peuvent amener des
variations au niveau des temps de rtention. Noter aussi que la plupart des HAP sont considrs
des produit potentiellement cancrignes donc pour des raisons videntes de scurit ils
doivent tre manipuls sous la hotte.
HAP
fluorne
phnanthrne
anthracne
fluoranthne
chrysne
benzo(a)pyrne
benzo(g,h,i)prylne

Temps de rtention(min)
19.30
22.90
23.10
28.03
35.18
41.90
49.11

4.3.2 Prparation de solutions standards


1- Solution mre
a) Peser environ 40 mg de chaque HAP (utiliser un vial de 40 ml avec large goulot - il est
important de noter trs prcisment la masse de chacun des HAP)
b) Ajouter 20 ml de dichloromthane. Vous obtenez ainsi une solution mre d'une concentration
d'environ 2 mg/ml.

2- Solutions filles
partir de la solution mre de 2mg/ml, prparer une srie de solutions avec du dichloromthane.
Les concentrations suggres sont 200, 150, 100, 40, 20 et 10 ug/ml
4.4 Protocole analytique
- Conditions chromatographiques
Injecteur:
temprature initiale
temps d'quilibre
programmation de temprature(rampe #1)
temprature finale
temps d'quilibre
programmation de temprature(rampe #2)
temprature finale
temps d'quilibre
Dtecteur:
300 degrs C ( temprature constante)
Four:
temprature initiale
temps d'quilibre
programmation de temprature(rampe #1)
temprature finale
temps d'quilibre
programmation de temprature(rampe #2)
temprature finale
temps d'quilibre
Mode d'injection:
solvent purge mode
Split flow:
30 ml/min
Gaz vecteur:
hlium
Pression:
10 psi (dbit constant)
Volume d'injection: 2 ul
Type de colonne:
PE-5

70 degrs C
0 min
30 degrsC/min
120 degrs C
1 min
100 degrsC/min
280 degrs C
999 min
90 degrs C
6 min
10 degrsC/min
180 degrs C
0 min
5 degrsC/min
310 degrs C
15 min