Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Director de Proyecto
ING. LVARO RAMREZ GARCA, PH. D.
Codirector
ING. JESS MANUEL MENDOZA
AGRADECIMIENTOS
TABLA DE CONTENIDO
INTRODUCCIN
1. CONCEPTOS TERICOS
2. ALGUNAS APLICACIONES
10
11
11
12
13
14
14
14
15
16
16
18
19
22
23
23
25
27
4. CONCLUSIONES
30
5. RECOMENDACIONES
31
BIBLIOGRAFA
32
ANEXOS
34
LISTA DE TABLAS
19
21
22
24
25
26
27
29
LISTA DE ANEXOS
35
38
39
61
TITULO
GUA METODOLGICA PARA REALIZAR ANLISIS MEDIANTE EL CALORMETRO DE
BARRIDO DIFERENCIAL (DSC Q10), COMO SERVICIO DE EXTENSIN A LA
INDUSTRIA NACIONAL POR PARTE DE LA ESCUELA DE INGENIERA QUMICA, UIS*.
AUTORES
OSPINA JIMNEZ, Javier Antonio; RONDN ARCINIEGAS, Andrea Juliana **
PALABRAS CLAVES
Anlisis Trmico, Calorimetra de Barrido Diferencial, Transiciones Trmicas, Capacidad
Calorfica, Porcentaje mol de pureza en compuestos slidos, OIT, Porcentajes de Yeso y
Hemihidrato en cemento, DSC Q10.
CONTENIDO
Protocolos de Uso y Tratamiento y Anlisis de Datos para diferentes aplicaciones de
investigacin y servicio a la industria, mediante el Calormetro de Barrido Diferencial DSC
Q10. Este trabajo surge para continuar y fortalecer la Tradicin de Anlisis Trmico
existente en la escuela de Ingeniera Qumica, gracias a la actual adquisicin de este
equipo.
Para el desarrollo experimental se tuvo en cuenta la calibracin del equipo, la
determinacin de transiciones trmicas fsicas como cristalizacin, fusin y transicin
vtrea, determinacin de calores de reaccin en transiciones trmicas qumicas,
determinacin de capacidades calorficas y parmetros para el control de calidad como el
porcentaje de Pureza en compuestos slidos, tiempo de induccin oxidativa en materiales
polimricos y los porcentajes de yeso y hemihidrato presentes en el cemento.
A partir de estas prcticas se logr estandarizar y adecuar los mtodos desarrollados,
recopilados como protocolos, segn la normatividad existente. Con ellos se estableci una
herramienta til para el desarrollo de investigaciones tanto en pregrado como postgrado y
se ofreci un servicio de extensin a las Industrias Nacionales por parte de la escuela de
Ingeniera Qumica. Se recomienda ampliar el campo de aplicacin del equipo, mediante
la adquisicin de un sistema de refrigeracin, que permita realizar anlisis por debajo de
la
temperatura
ambiente.
* Trabajo de Grado
** Facultad de Ingenieras Fsico-Qumicas, Escuela de Ingeniera Qumica, Ph.D. lvaro Ramrez Garca.
TITLE
METHODOLOGICAL GUIDE TO CARRY OUT ANALYSIS BY MEANS OF THE
DIFFERENTIAL SCANNING CALORIMETER (DSC Q10), AS AN EXTENSION SERVICE
TO THE NATIONAL INDUSTRY BY THE SCHOOL OF CHEMICAL ENGINEERING, UIS*.
AUTHORS
OSPINA JIMNEZ, Javier Antonio; RONDN ARCINIEGAS, Andrea Juliana **
KEY WORDS
Thermal analysis, Differential Scanning Calorimetry, Thermal Transitions, Heating
Capacity, mol Percentage of purity in solid compounds, OIT, Gypsum and Hemihydrate
Percentages in cement, DSC Q10.
CONTENT
Protocols of Use and Treatment and Analysis of Data for different investigation
applications and service to the industry, by the Differential Scanning Calorimeter DSC
Q10. This work arises to continue and to strengthen the Tradition of existent Thermal
Analysis in the school of Chemical Engineering, thanks to the current acquisition of this
equipment.
For the experimental development it was kept in mind the calibration of the equipment, the
determination of physical thermal transitions as crystallization, melting and vitreous
transition, determination of reaction heats in chemical thermal transitions, determination of
heating capacities and parameters for the control of quality like the percentage of Purity in
solid compounds, Oxidation Induction Time of polymeric materials and the percentages of
Gypsum and hemihydrate present in the cement.
With these practices it was possible to standardize and to adapt the developed methods,
gathered as protocols, according to the existent regulations. With them a useful tool was
settled down for the development of investigations in undergraduate studies, and posts
graduate ones as well; and it offered an extension service to the National Industries on the
part of the school of Chemical Engineering. It is recommended to enlarge the field of
application of the equipment, by means of the acquisition of a refrigeration system that
allows
carrying
out
analysis
below
the
ambient
temperature.
*
**
Grade Project
Faculty of Physico-Chemical Sciences, School of Chemical Engineering, Ph.D. lvaro Ramirez Garcia
INTRODUCCIN
El presente trabajo tiene por objetivo establecer Protocolos de Uso del Calormetro
de Barrido Diferencial DSC Q10 y de Tratamiento y Anlisis de datos para
diferentes aplicaciones de investigacin y servicio a la industria.
Existe una tradicin de Anlisis Calorimtrico Diferencial en la Escuela de
Ingeniera Qumica; desde hace ms de treinta aos se cuenta con un Calormetro
DSC 1B. En este orden de ideas, el presente proyecto busca continuar y fortalecer
esta labor gracias a la actual adquisicin de un sofisticado equipo.
El trabajo incluye la elaboracin de los Protocolos, la medicin de propiedades
como la capacidad calorfica, la determinacin de calores de reaccin y la
caracterizacin de muestras a partir de sus transiciones trmicas como ejemplos
de utilizacin del equipo.
Adicionalmente se construy una herramienta interactiva que explica la tcnica
calorimtrica, la calibracin del equipo, las aplicaciones y las prcticas de control
de calidad que se realizaron con el fin de facilitar la comprensin al usuario.
1. CONCEPTOS TERICOS
El objetivo de este captulo es introducir el anlisis trmico y sus diferentes tipos,
explicar el principio de funcionamiento, la Base Conceptual y en forma descriptiva
los componentes que integran el DSC Q10, equipo en el que se desarrollaron los
experimentos de este proyecto. Posteriormente se explican algunos de los
fenmenos fsicos y qumicos que pueden analizarse.
1.1. Anlisis Trmico
Cada vez que un material se somete a un cambio en estado fsico, tal como una
fusin o transicin de un estado cristalino a otro, o cada vez que este reacciona
qumicamente, se libera o absorbe calor.
El anlisis trmico es un grupo de tcnicas en las que se mide una propiedad
fsica de una sustancia y/o de sus productos de reaccin en funcin de la
temperatura, mientras la sustancia se somete a un programa de temperatura
controlada. [1]
Estas tcnicas encuentran una amplia aplicacin tanto en el control de calidad
como en investigacin de productos industriales, tales como: polmeros, productos
Inorgnicos, arcillas y minerales. Entre ellas se distinguen:
El constantan es una aleacin con 60% de cobre y 40% de nquel. El chromel es el nombre
comercial para una serie de aleaciones que contienen cromo, nquel y algunas veces hierro.
[W]
1-2
Donde:
L: Longitud del disco termoelctrico
[m]
[W/mC]
[m2]
Norma ASTM E 794: Standard Test Method for Melting and Crystallization Temperatures By
Thermal Analysis.
las
Q = CT
1-3
1-4
2. ALGUNAS APLICACIONES
2.1. Porcentaje de Pureza en una muestra slida
Este ensayo permite determinar la pureza de una sustancia mediante calorimetra
de barrido diferencial. El tratamiento de los datos se basa en una aplicacin de la
ecuacin de Vant Hoff [5]. Se aplica generalmente a compuestos trmicamente
estables que posean puntos de fusin bien definidos.
La depresin del punto de fusin (To Tm) de un material impuro est dada por la
ecuacin de Vant Hoff,
T0 Tm =
RTo2 x 2
H ( fusin)
2-5
Donde:
H (fusin): Entalpa molar de fusin (J/mol)
R: Constante del gas ideal = 8.314 (J/molK)
X2: fraccin mol de la impureza
To: Temperatura de fusin del material puro (K)
Tm: Temperatura de fusin del material impuro (K)
Considerando que existe una fraccin f de la muestra3, la cual funde a cualquier
temperatura durante la transicin (Ts); sta est dada por la expresin:
f =
To Tm
To Ts
De donde,
Ts = To
(To Tm )
f
2-6
Las determinaciones de las fracciones del compuesto (f) y la ejecucin del mtodo es realizado
automticamente mediante el anlisis grfico con el software TA Universal Analysis. Norma
ASTM E 928 Standard Test Method for Mol Percent Impurity by DSC.
2-7
10
2-8
la
molienda,
la
energa
trmica
suministrada
puede
producir
11
1
CaSO4 .2 H 2 O CaSO4 . H 2 O CaSO4
2
2-9
12
CALIBRACIN
LNEA BASE
CALIBRACIN
DEL CALORMETRO
DE BARRIDO
DIFERENCIAL
DSC-Q10
CALIBRACIN
CONSTANTE
DE CELDA
CALIBRACIN
TEMPERATURA
PROTOCOLO
CALORMETRO
DE BARRIDO
DIFERENCIAL
(DSC-Q10)
DETERMINACIN DE
TRANSICIONES
TRMICAS
FSICAS
(CARACTERIZACIN
DE MUESTRAS)
TRANSICION VTREA
FUSIN
CRISTALIZACIN
DETERMINACIN DE
CAPACIDADES
CALORFICAS
DETERMINACIN DE
TRANSICIONES
TRMICAS
QUMICAS
REALIZACIN DE PRCTICAS
APLICABLES AL CONTROL DE
CALIDAD
13
CALORES DE
REACCIN
3.1.
Q1O
3.1.1. CALIBRACIN DE LA LNEA BASE
La lnea base es la respuesta grfica del equipo en ausencia de muestra. Obtenida
la calibracin, al correr el experimento con muestra, el equipo corrige
automticamente con respecto a esta lnea base.
Mtodo Calibracin Lnea Base
1. Se cubre la celda sin los portamuestras (completamente vaca).
2. Se fija el flujo de gas inerte (nitrgeno) a 50.00 ml/min.
3. Se programa en el modo calibracin de lnea base y se fijan parmetros de
velocidad de calentamiento e intervalo de temperatura (los mismos
parmetros para experimentos posteriores).
4. Se inicia el experimento.
5. Se aceptan los resultados para registrar la calibracin.
3.1.2. CALIBRACIN DE LA CONSTANTE DE CELDA
Se basa en una corrida en la cual un metal estndar, como por ejemplo Indio, se
calienta a travs de la transicin de fusin y se obtiene un valor experimental de
energa empleada en la fusin de esa muestra. La relacin entre este valor y el
calor de fusin terico de la muestra es la constante de celda.
Mtodo Calibracin Constante de Celda
1. Se selecciona un material de referencia. El equipo provee el Indio como
material de referencia, cuyo calor de fusin es conocido.
14
15
FUSIN Y CRISTALIZACION
Anexo D. Protocolos para Anlisis Trmico mediante Calorimetra de Barrido Diferencial DSC
Q10: Captulo 4.
16
Equilibrio a 30.00C
5. Se da inicio al experimento.
6. Se escogen los lmites de temperatura adecuados para calcular los
parmetros de la transicin de fusin.
Mtodo Transicin de Cristalizacin
1. Se pesa la muestra (entre 6.00 y 10.00 mg).
2. Se prensa la cpsula y se monta en el portamuestras, al igual que la
cpsula de referencia.
3. Se cubre la celda y se fija el flujo de gas inerte a 50.00 ml/min.
4. Se establece un procedimiento de calentamiento:
Equilibrio a 30.00C.
5. Se da inicio al experimento.
6. Se escogen los lmites de temperatura adecuados para calcular los
parmetros de la transicin de cristalizacin.
17
TRANSICIN VTREA
Equilibrio a 30.00C
4. Se da inicio al experimento.
5. Se escogen los lmites de temperatura adecuados para calcular la
temperatura de transicin vtrea.
Las pruebas descritas se realizaron con muestras de PET suministradas por la
empresa Rambal S.A.
Los resultados para las transiciones trmicas forman parte del reconocimiento y
adiestramiento de la Calorimetra de Barrido diferencial con el fin de abordar las
pruebas para el control de calidad en la industria (Ver Tabla 1).
18
Tabla 1. Calores y Temperaturas de las diferentes Transiciones Trmicas Fsicas del (PET)7
Muestra
229.93
22.98
137.81
155.42
78.74
37.00
230.19
23.20
137.77
155.42
78.84
Promedio
37.24
230.09
23.13
137.56
155.35
78.81
SD
0.41
0.14
0.13
0.40
0.12
0.06
%RSD
1.10
0.06
0.56
0.29
0.08
0.08
PET
y m'
= *
C p' y ' m
Cp
Donde:
3-10
y m'
C p = ' * * C p'
y m
19
y ' : Diferencia entre el flujo de calor registrado del zafiro y una cpsula
vaca a la misma temperatura. [J/s].
4. Se da inicio al experimento.
Etapa 2. Zafiro
5. Se pesa el estndar de zafiro y se ubica en una cpsula del mismo tipo que
la que se va a usar con la muestra problema.
6. Se montan en el portamuestras la cpsula con el zafiro y una cpsula vaca
como referencia.
7. Se cubre la celda y se fija el flujo de gas inerte a 50.00 ml/min.
8. Se utiliza el mismo procedimiento de la Etapa 1 y se da inicio al
experimento.
20
Etapa 3. Muestra
9. Se pesa la muestra (entre 6.00 y 10.00 mg). Se prensa la muestra en una
cpsula y se monta en el portamuestras, al igual que la cpsula vaca de
referencia.
10. Se cubre la celda y se fija el flujo de gas inerte a 50.00 ml/min.
11. Se utiliza el mismo procedimiento de la Etapa 1 y se da inicio al
experimento.
12. Se calculan los resultados por medio de Excel, utilizando la ecuacin 3-10.
Los resultados obtenidos muestran que para la determinacin de la capacidad
calorfica del agua, es mejor emplear velocidades de calentamiento altas (15.00
C/min.)8, ya que los cambios en la capacidad calorfica del material son muy
pequeos (del orden de centsimas), y por tanto, calentamientos rpidos de la
muestra ocasionarn una mayor sensibilidad para la prueba (Ver Tabla 2.).
Tabla 2. Capacidades Calorficas del Agua experimentales a diferentes Temperaturas
Cp
Cp
Cp
E. Relativo E. Relativo
Muestra Temp. (10C/min.) (15C/min.) (KJ/Kg*K) (10C/min.) (15C/min.)
(C)
(KJ/KgK)
(KJ/KgK)
Lit.
(%)
(%)
35.00
3.038
4.077
4.179
27.30
2.44
40.00
3.211
4.256
4.178
23.14
1.87
45.00
3.251
4.335
4.181
22.24
3.68
50.00
3.273
4.363
4.184
21.77
4.28
55.00
3.304
4.391
4.188
21.11
4.85
Agua
60.00
3.331
4.436
4.191
20.52
5.84
65.00
3.368
4.481
4.193
19.67
6.87
70.00
3.413
4.554
4.195
18.64
8.56
75.00
3.466
4.644
4.197
17.42
10.65
80.00
3.546
4.782
4.199
15.55
13.88
85.00
3.661
4.970
4.203
12.89
18.25
21
3.4.
4. Se da inicio al experimento.
5. Se escogen los lmites adecuados para la integracin de los diferentes
picos y se realiza la integracin.
La prueba descrita se realiz con muestras de Oxalato de Calcio puro (patrn TA
Instruments).
Tabla 3. Calores de deshidratacin y Oxidacin del Oxalato de Calcio9
Muestra
Oxalato de
Calcio
experimental
Promedio
Calor
Deshidratacin
(J/g)
351.9
Calor
Oxidacin
(J/g)
631.5
352.5
637.5
351.0
634.2
351.8
634.4
SD
% RSD
C.Desh. C.Desh.
0.75
0.21
22
SD
C.Oxid.
% RSD
C.Oxid.
3.00
0.47
3.5.
Equilibrio a 30.00C
23
MUESTRA
No. de
ensayos
Calor de
deshidratacin
Yeso (J/g)
5.649
5.648
5.175
2.252
2.227
9.535
8.938
8.537
9.588
9.253
8.442
7.181
7.213
6.834
Calor de
deshidratacin
Hemihidrato (J/g)
3.108
3.291
3.125
4.800
4.874
4.094
4.021
3.473
4.664
4.617
4.117
3.532
3.562
2.876
24
%
%
Yeso Hemihidrato
1.753
1.803
1.753
1.921
1.620
1.814
0.772
2.933
0.765
2.985
2.801
2.451
2.644
2.402
2.538
2.040
2.814
2.839
2.727
2.807
2.513
2.507
2.175
2.078
2.183
2.098
2.080
1.655
%
Yeso
MUESTRA
promedio
SD
%
Yeso
%RSD
%
SD
%RSD
%
Hemihidrato
%
%
Yeso
promedio
Hemihidrato Hemihidrato
1.709
0.077
4.50
1.846
0.065
3.52
0.769
0.005
0.65
2.959
0.037
1.25
2.661
0.132
4.96
2.298
0.224
9.75
2.685
0.155
5.77
2.718
0.183
6.73
2.146
0.057
2.66
1.944
0.250
12.86
11
25
6. Se da inicio al experimento.
7. Se calcula el porcentaje mol de pureza mediante el programa de Anlisis
con la opcin Purity, para lo cual se debe ingresar el peso molecular de la
muestra.
Inicialmente la muestra fue sometida a experimentacin sin previa maceracin
para evitar agregar impurezas debido a la sensibilidad de la tcnica. Los
resultados encontrados en los ensayos fueron muy variantes (Ver Tabla 6). Este
comportamiento puede atribuirse a que no existe homogeneidad en el material
suministrado, posiblemente por la forma en que se encuentra distribuido el Biuret
en el fertilizante, formado durante la descomposicin de la urea:
2NH2CONH2
3-11
NH2CONHCONH2 + NH3
Muestra
No. de
ensayos
% Pureza
Urea
% Pureza
promedio
Urea
SD
%RSD
%
Promedio
Biuret
98.48
0.744
0.755
1.52
98.91
98.15
1
99.03
98.69
97.11
98.98
Norma ASTM E928-03: Standard Test Method for Mol Percent Impurity by Differential Scanning
Calorimetry.
26
Muestra
% Pureza
No. de
%
ensayos Pureza promedio
Urea
Urea
97.50
4
97.53
97.38
97.48
SD
%RSD
%
Promedio
Biuret
0.072
0.074
2.52
97.53
27
Equilibrio a 30.00 C.
Isoterma por 25.00 min (o hasta despus del inicio de la oxidacin del
material).
4. Se da inicio al experimento.
5. Se calcula el tiempo de induccin oxidativa mediante el programa de
Anlisis con la opcin Oxidation Time. Se debe registrar el punto en el cual
se inicia el desvo de la lnea base, en (W/g) como un valor positivo (Signal
Threshold) y el tiempo de inicio del gas de oxidacin (Oxidation Gas Start).
Los termogramas para el PEAD, muestran que este material se oxida muy
rpidamente impidiendo calcular el OIT (cambio de pendiente instantneo), tan
pronto como se hace el cambio al medio oxidante a la temperatura trabajada.
La precisin de los otros resultados, permite una buena confiabilidad en la
determinacin del OIT para el caso del PEBD y PP14, que se debe principalmente
al cambio automtico del gas de purga (nitrgeno) a gas oxidante (oxgeno) dentro
de la celda (Ver Tabla 8.).
14
28
Tabla 8. Tiempos de Induccin Oxidativa (OIT) para PEBD, PEAD y PP a las temperaturas de
operacin en Rambal S.A.
Muestra No. de
ensayos
PEBD
Temperatura
OIT
de
OIT
Promedio SD
Oxidacin (C) (min.)
(min.)
5.39
185
5.31
%RSD
5.43
0.14
2.58
___
___
___
11.90
0.07
0.59
5.59
___
PEAD
185
___
___
11.90
PP
195
11.97
11.83
29
4. CONCLUSIONES
(Fertilizantes: urea).
9
Anexo D: Protocolos para Anlisis Trmico mediante Calorimetra de Barrido Diferencial DSC
Q10.
16
CD. Disponible en el Laboratorio de Anlisis Trmico de la Escuela de Ingeniera Qumica.
15
30
5. RECOMENDACIONES
31
BIBLIOGRAFA
[1] MACKENZIE R.C. Thermochimical Acta, Elsevier Science Publishers. B.V
Amsterdam. Vol. 28, (1979), pg. 1.
[2] SKOOG Douglas A., HOLLER F. James, NIEMAN Timothy A. Principios de
Anlisis Instrumental. Ed. McGraw-Hill. 5a ed. Madrid Espaa. 2001. pgs. 864875.
[3] Q Series Getting Started Guide. 2001, 2002, 2003 by TA Instruments-Waters
LLC 109 Lukers Drive. New Castle, DE 19720.
[4] www.ehu.es/macromoleculas/pagina_nueva_11.htm
[5] MC NAUGHTON J. L. and MORTIMER C. T. Differential Scanning Calorimetry
University of Keele. Perkin Elmer. Vol. 10. 1975. Butterworths, London.
[6] DUNN J.,OLIVER K., NGUYEN G. y SILLS I. Thermochimica Acta, Elsevier
Science Publishers. B.V Amsterdam. Vol 121 (1987), pgs 181-191.
[7] www.textoscientificos.com/quimica/urea.
[8] BRANDRUP J., IMMERGUT E. H. Polymer Handbook. Ed. Wiley and Sons,
Inc. 3a ed. Pgs. 101-106.
[9] PLATO Candace, GLASGOW Augustus R. Jr. Analytical Chemistry. Vol. 41, N
2. February 1969. pgs 330-336.
32
[10] PLATO Candace. Analytical Chemistry. Vol. 44, N 8. July 1972. pg. 15311534.
[11] VELASCO Joaqun, ANDERSEN Mogens L., SKIBSTED Leif H. Food
Chemistry, Elsevier Science Publishers. Frederisberg C, Denmark. Vol 85 (2004).
pgs 623-632.
[12] www.selenis.com/_es/
[13] www.springeronline.com
[14] RODRIGUES J. M. E., PEREIRA M. R., DE SOUZA A. G., CARVALHO; A. A.,
NETO A. A. Dantas, FONSECA J. L. C. Thermochimica Acta, Elsevier Science
Publishers. Brazil. Vol 427 (2005), pgs 31-36.
[15] SHA W., ONEILL E. A., GUO Z. Cement and Concrete Research, Pergamon
Publishers. Belfast UK. Vol 29 (1999), pgs 1487-1489.
[16] KLIMESCH Danielle S., RAY Abhi, GUERBOIS Jean-Pierre. Thermochimica
Acta, Elsevier Science Publishers. Sydney Australia. Vol 389 (2002), pgs 195198.
[17] RAZNJEVIC Kuzman. Handbook Thermodynamic Tables and Charts. Ed.
McGraw-Hill. 1a ed. USA. 1976. pg. 67.
33
ANEXOS
34
ANEXO A
DETERMINACION DE CAPACIDADES CALORIFICAS PARA EL AGUA POR
DSC Q10
Temperatura
C
35.00
40.00
45.00
50.00
55.00
60.00
65.00
70.00
75.00
80.00
85.00
W vaca
W
0,0001034
0,0002019
0,0002396
0,0002649
0,0002837
0,000296
0,0003044
0,0003104
0,0003149
0,0003186
0,0003215
Temperatura
C
35.00
40.00
45.00
50.00
55.00
60.00
65.00
70.00
75.00
80.00
85.00
Vaca
W
-0,001839
-0,001705
-0,00166
-0,001645
-0,001633
-0,001621
-0,001608
-0,001597
-0,001588
-0,00158
-0,001573
W zafiro
W
-0,0079225
-0,00806
-0,008155
-0,0082575
-0,00835
-0,00844
-0,008525
-0,0086075
-0,0086925
-0,008775
-0,0088575
Zafiro
W
-0,01068
-0,0122425
-0,012335
-0,012515
-0,01269
-0,0128525
-0,013015
-0,01317
-0,0133175
-0,0134525
-0,013605
V = 10C/min
W agua
Y
W
W
-0,009704 -0,0098074
-0,010336 -0,0105379
-0,010472 -0,0107116
-0,01056 -0,0108249
-0,010664 -0,0109477
-0,010752
-0,011048
-0,010872 -0,0111764
-0,011016 -0,0113264
-0,011192 -0,0115069
-0,011456 -0,0117746
-0,01184 -0,0121615
V= 15 C/min
Agua
Y
W
-0,016336
-0,014497
-0,01952
-0,017815
-0,019824
-0,018164
-0,020048
-0,018403
-0,020264
-0,018631
-0,020536
-0,018915
-0,020816
-0,019208
-0,021208
-0,019611
-0,021664
-0,020076
-0,022312
-0,020732
-0,023216
-0,021643
35
Y'
Cp zafiro
W
J/Kg*K
-0,0080259
795,59
-0,0082619
805,51
-0,0083946
815,21
-0,0085224
824,63
-0,0086337
833,88
-0,008736
842,81
-0,0088294
851,56
-0,0089179
860
-0,0090074
868,24
-0,0090936
876,28
-0,009179
884,2
Y'
-0,008841
-0,0105375
-0,010675
-0,01087
-0,011057
-0,0112315
-0,011407
-0,011573
-0,0117295
-0,0118725
-0,012032
Cp Zafiro
J/Kg*K
795,59
805,51
815,21
824,63
833,88
842,81
851,56
860
868,24
876,28
884,2
Cp agua
J/Kg*K
3,03808193
3,21066576
3,25067731
3,27318936
3,30430033
3,33081676
3,36849587
3,41332601
3,46616076
3,5457102
3,66093743
Cp Agua
J/Kg*K
4,07676883
4,25568228
4,33474076
4,36282943
4,39088877
4,43555824
4,4810107
4,55409682
4,64394961
4,7818059
4,97027214
CAPACIDADES CALORFICAS
Vc = 15 C/min.
0,005
0
0
10
12
14
16
Cp Cp vaca
dH/dt (W)
-0,005
Cp Zafiro
Cp Agua
-0,01
-0,015
-0,02
-0,025
t (min)
T (C)
t (min.)
36
10
11
12
13
14
15
T (C)
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
8
t (min.)
10
11
12
13
14
15
11
12
13
14
15
T (C)
t (min.)
37
10
ANEXO B
CURVAS DE CALIBRACION PARA EL CEMENTO
20
15
10
0
0
% Yeso
6
Area Pico (J/g)
R = 0,9997
5
4
3
2
1
0
0
2
% Hemihidrato
38
ANEXO C
TERMOGRAMAS GENERADOS DURANTE LA ETAPA DE
EXPERIMENTACIN
39
TRANSICION VITREA
Sample: PET Rambal
Size: 9.0000 mg
Method: PET fusion
Comment: Vc=10C/min
DSC
-0.20
-0.25
Transicin Vtrea PET
Tg = 78.84 C
76.26C
-0.30
78.84C(I)
81.39C
-0.35
-0.40
60
70
80
Exo Up
90
100
110
Universal V3.9A TA Instruments
Temperature (C)
CRISTALIZACIN
Sample: PET Rambal
Size: 9.0000 mg
Method: PET fusion
Comment: Vc=10C/min
DSC
-0.1
PET Rambal
-0.2
155.22C
Tn = 137.10 C
Tc = 155.22 C
Calor de Cristalizacin = 23.22 J/g
-0.3
137.10C
23.22J/g
-0.4
-0.5
100
Exo Up
120
140
160
Temperature (C)
40
180
200
Universal V3.9A TA Instruments
FUSIN
Sample: PET Rambal
Size: 9.0000 mg
Method: PET fusion
Comment: Vc=10C/min
DSC
-0.3
230.16C
37.00J/g
-0.4
-0.5
-0.6
Fusin PET
Calor fusin = 37.00 J/g
Tc. = 230.16 C
-0.7
-0.8
245.92C
-0.9
190
210
230
Exo Up
250
270
Universal V3.9A TA Instruments
Temperature (C)
DSC
4
466.22C
123.53C
351.9J/g
447.03C
631.5J/g
-2
158.44C
-4
Exo Up
100
200
300
Temperature (C)
41
400
500
600
Universal V3.9A TA Instruments
DSC
-0.15
-0.16
-0.17
-0.18
-0.19
-0.20
100
120
140
Exo Up
160
180
200
Universal V3.9A TA Instruments
Temperature (C)
DSC
-0.22
-0.24
-0.26
-0.28
-0.30
-0.32
-0.34
100
Exo Up
120
140
160
Temperature (C)
42
180
200
220
Universal V3.9A TA Instruments
Muestra 1
Sample: Cemexm1A18
Size: 8.0000 mg
Method: Cemento
Comment: Vc = 15C/min
DSC
-0.60
-0.65
141.01C
5.649J/g
164.99C
3.108J/g
-0.70
-0.75
170.98C
-0.80
% de Yeso= 1,753
% de Hemihidrato= 1,803
147.94C
-0.85
-0.90
120
140
160
Exo Up
180
200
220
Universal V3.9A TA Instruments
Temperature (C)
Sample: Cemexm1A19
Size: 8.0000 mg
Method: Cemento
Comment: Vc = 15C/min
DSC
-0.5
142.19C
5.648J/g
170.39C
3.291J/g
-0.6
177.16C
-0.7
-0.8
120
Exo Up
% de Yeso= 1,753
% de Hemihidrato= 1,921
149.07C
140
160
180
Temperature (C)
43
200
220
240
Universal V3.9A TA Instruments
Sample: Cemexm1A20
Size: 8.0000 mg
Method: Cemento
Comment: Vc = 15C/min
DSC
-0.60
-0.65
141.51C
5.175J/g
164.68C
3.125J/g
-0.70
-0.75
170.61C
-0.80
149.08C
Cemex muestra No. 1
-0.85
% de Yeso= 1,620
% de Hemihidrato= 1,814
-0.90
120
140
160
Exo Up
180
200
Universal V3.9A TA Instruments
Temperature (C)
Muestra 2
Sample: Cemexm2A3
Size: 8.0000 mg
Method: Cemento
Comment: Vc = 15C/min
DSC
-0.60
144.96C
2.252J/g
-0.65
189.64C
4.800J/g
-0.70
154.24C
-0.75
% Yeso= 0,772
% Hemihidrato= 2,933
198.37C
-0.80
120
Exo Up
140
160
180
Temperature (C)
44
200
220
240
Universal V3.9A TA Instruments
Sample: Cemexm2A4
Size: 8.0000 mg
Method: Cemento
Comment: Vc = 15C/min
DSC
-0.60
143.85C
2.227J/g
-0.65
190.75C
4.874J/g
154.23C
-0.70
Cemex muestra n2
-0.75
%Yeso = 0,765
%Hemihidrato = 2,985
199.05C
-0.80
120
140
160
Exo Up
180
200
220
240
Universal V3.9A TA Instruments
Temperature (C)
Muestra 3
Sample: Cemexm3A3
Size: 8.0000 mg
Method: Cemento
Comment: Vc = 15C/min
DSC
-0.4
-0.5
142.51C
9.535J/g
177.74C
4.094J/g
-0.6
184.29C
-0.7
Cemex muestra n3
152.47C
-0.8
120
Exo Up
140
%Yeso = 2,801
%Hemihidrato = 2,451
160
180
Temperature (C)
45
200
220
Universal V3.9A TA Instruments
Sample: Cemexm3A4
Size: 8.0000 mg
Method: Cemento
Comment: Vc = 15C/min
DSC
-0.4
-0.5
143.18C
8.938J/g
180.28C
4.021J/g
-0.6
Cemex muestra n3
-0.7
186.25C
%Yeso = 2,644
%Hemihidrato = 2,402
153.37C
-0.8
100
120
140
160
Exo Up
180
200
220
Sample: Cemexm3A5
Size: 8.0000 mg
Method: Cemento
Comment: Vc = 15C/min
240
Universal V3.9A TA Instruments
Temperature (C)
DSC
-0.4
138.76C
8.537J/g
-0.5
165.38C
3.473J/g
-0.6
171.79C
Cemex muestra No. 3
-0.7
-0.8
100
Exo Up
% de Yeso= 2,538
% de Hemihidrato= 2,040
120
148.10C
140
160
Temperature (C)
46
180
200
220
Universal V3.9A TA Instruments
Muestra 4
Sample: Cemexm4A9
Size: 8.0000 mg
Method: Cemento
Comment: Vc = 15C/min
DSC
-0.3
141.51C
8.442J/g
176.89C
4.117J/g
-0.4
185.41C
Cemex muestra n4
-0.5
%Yeso = 2,513
% Hemihidrato = 2,507
149.88C
-0.6
100
120
140
Exo Up
160
180
200
Sample: Cemexm4A12
Size: 8.0000 mg
Method: Cemento
Comment: Vc = 15C/min
220
Universal V3.9A TA Instruments
Temperature (C)
DSC
-0.3
146.11C
9.253J/g
-0.4
182.61C
4.617J/g
-0.5
190.10C
-0.6
% de Yeso= 2,727
% de Hemihidrato= 2,807
155.60C
-0.7
120
Exo Up
140
160
180
Temperature (C)
47
200
220
240
Universal V3.9A TA Instruments
Sample: Cemexm4A14
Size: 8.0000 mg
Method: Cemento
Comment: Vc = 15C/min
DSC
-0.5
-0.6
145.48C
9.588J/g
179.14C
4.664J/g
-0.7
186.00C
-0.8
154.40C
Cemex muestra No. 4
-0.9
% de Yeso= 2,814
% de Hemihidrato= 2,839
-1.0
120
140
160
Exo Up
180
200
220
Universal V3.9A TA Instruments
Temperature (C)
Muestra 5
Sample: Cemexm5A2
Size: 8.0000 mg
Method: Cemento
Comment: Vc = 15C/min
DSC
-0.2
-0.3
147.14C
7.181J/g
178.43C
3.532J/g
-0.4
184.26C
Cemex muestra n5
%Yeso = 2,175
%Hemihidrato = 2,078
-0.5
155.42C
-0.6
120
Exo Up
140
160
180
Temperature (C)
48
200
220
240
Universal V3.9A TA Instruments
Sample: Cemexm5A3
Size: 8.0000 mg
Method: Cemento
Comment: Vc = 15C/min
DSC
-0.5
146.43C
7.213J/g
-0.6
174.15C
3.562J/g
-0.7
179.93C
Cemex muestra n5
-0.8
-0.9
120
%Yeso = 2,183
%Hemihidrato = 2,098
154.15C
140
160
Exo Up
180
200
220
Sample: Cemexm5A4
Size: 8.0000 mg
Method: Cemento
Comment: Vc = 15C/min
240
Universal V3.9A TA Instruments
Temperature (C)
DSC
-0.4
-0.5
144.91C
6.834J/g
170.04C
2.876J/g
-0.6
176.19C
-0.7
151.61C
% de Yeso= 2,08
% de Hemihidrato=1,655
-0.8
120
Exo Up
140
160
180
Temperature (C)
49
200
220
Universal V3.9A TA Instruments
DSC
0.2
132
0.0
130
132.24C
-0.2
-0.4
-0.6
~
Purity: 98.91mol %
~
~
Melting Point: 131.44C (determined)
~ ~
Depression: 1.10C
~ ~
~ ~
~ ~
Correction: 20.00%
~ ~ ~
~ ~ ~
Molecular Weight: 60.06g/mol
~
Cell Constant: 2.344
Onset Slope: -69.50mW/C
RMS Deviation: 0.06C
128
Temperature (C)
123.87C
126
-5
0
110
10
115
15
120
Exo Up
20
125
25
30
130
135
Temperature (C)
Sample: urea2
Size: 3.0000 mg
Method: pureza_urea
Comment: Vc = 0.5 C/min
124
140
DSC
0.2
132
130
0.0
131.12C
-0.2
-0.4
Purity: 98.15mol %
Melting Point: 130.27C (determined)
Depression: 1.47C
Delta H: 16.99kJ/mol (corrected)
Correction: 20.00%
Molecular Weight: 60.06g/mol
Cell Constant: 2.344
Onset Slope: -69.50mW/C
RMS Deviation: 0.09C
128
120.48C
126
~
~
~ ~
~ ~
~ ~
~ ~ ~
~ ~ ~
~ ~ ~ ~
Temperature (C)
124
122
-10
0
115
10
20
120
30
125
Temperature (C)
50
40
130
120
135
Universal V3.9A TA Instruments
Sample: urea3
Size: 3.0000 mg
Method: pureza_urea
Comment: Vc = 0.5 C/min
DSC
134
0.2
0.0
132
124.91C
-0.2
-0.4
-0.6
130
Purity: 99.03mol %
~
Melting Point: 132.40C (determined)
~
Depression: 1.11C
~
~
Delta H: 11.95kJ/mol (corrected)
~
Correction: 20.00%
~ ~
Molecular Weight: 60.06g/mol
~ ~
~ ~
~ ~
Onset Slope: -69.50mW/C
~ ~
~ ~
RMS Deviation: 0.03C
Temperature (C)
132.54C
128
-2
120
122
124
126
Exo Up
10
128
12
130
14
16
132
134
Temperature (C)
Sample: urea4
Size: 3.0000 mg
Method: pureza_urea
Comment: Vc = 0.5 C/min
126
136
DSC
0.2
132
0.0
130
132.19C
-0.4
-0.6
Purity: 98.69mol %
Melting Point: 131.43C (determined)
Depression: 1.18C
Delta H: 15.05kJ/mol (corrected)
Correction: 20.00%
Molecular Weight: 60.06g/mol
Cell Constant: 2.344
Onset Slope: -69.50mW/C
RMS Deviation: 0.09C
128
Temperature (C)
123.73C
-0.2
~
~
~ ~
~ ~
~ ~
~ ~
~ ~ ~
~ ~ ~ ~
~
126
-10
110
10
115
20
120
Temperature (C)
51
30
125
40
130
124
135
Universal V3.9A TA Instruments
Sample: urea5
Size: 3.0000 mg
Method: pureza_urea
Comment: Vc = 0.5 C/min
DSC
0.0
130
131.87C
119.69C
-0.4
-0.8
126
-0.6
128
Purity: 97.11mol %
Melting Point: 129.71C (determined)
Depression: 1.46C
Correction: 20.00%
124
~
~
~ ~
~ ~
~ ~
~ ~ ~
~ ~ ~
~ ~ ~
~
Temperature (C)
-0.2
122
-1.0
105
0
110
10
20
115
30
120
Exo Up
40
125
Temperature (C)
Sample: urea6
Size: 3.0000 mg
Method: pureza_urea
Comment: Vc = 0.5 C/min
120
130
DSC
0.2
132
0.0
130
123.67C
-0.2
~
-0.4
128
~
Purity: 98.98mol %
~
Depression: 1.04C
~
Delta H: 13.33kJ/mol (corrected)
~
Correction: 20.00%
~
Molecular Weight: 60.06g/mol
~ ~
~ ~
~ ~
~ ~ ~
~ ~ ~ ~
~ ~ ~
-0.6
118
Exo Up
-10
120
0
122
10
124
20
126
30
128
Temperature (C)
52
40
130
50
132
134
Temperature (C)
131.73C
126
124
136
Muestra macerada
Sample: urea_1
Size: 3.0000 mg
Method: pureza_urea
Comment: Vc = 0.5 C/min
DSC
0.0
132
130.83C
117.35C
130
128
-0.4
126
~
-0.6
~
Purity: 97.50mol %
~
Melting Point: 130.50C (determined)
~
Depression: 1.81C
~
Delta H: 18.68kJ/mol (corrected)
~
Correction: 20.00%
~
Molecular Weight: 60.06g/mol
~ ~
~ ~
~ ~
Onset Slope: -69.50mW/C
~ ~
~ ~
RMS Deviation: 0.05C
~~ ~
Temperature (C)
-0.2
124
122
-0.8
105
110
10
115
120
Exo Up
15
20
125
25
130
Temperature (C)
Sample: urea_2
Size: 3.0000 mg
Method: pureza_urea
Comment: Vc = 0.5 C/min
120
140
135
DSC
0.2
130
128
0.0
129.67C
126
116.62C
-0.4
-0.2
124
~
Purity: 97.53mol %
~
Depression: 1.76C
~
Delta H: 18.77kJ/mol (corrected)
~
Correction: 20.00%
~
Molecular Weight: 60.06g/mol
~ ~
Cell Constant: 2.344
~ ~
Onset Slope: -69.50mW/C
~ ~
~
RMS Deviation: 0.08C
~ ~
~ ~ ~
~ ~ ~
Temperature (C)
122
120
-5
0
110
10
115
15
120
Temperature (C)
53
20
25
125
30
35
130
118
135
Sample: urea_3
Size: 3.0000 mg
Method: pureza_urea
Comment: Vc = 0.5 C/min
DSC
0.2
130
128
0.0
129.59C
126
117.02C
-0.2
-0.4
Purity: 97.38mol %
Melting Point: 128.58C (determined)
Depression: 1.71C
Delta H: 20.50kJ/mol (corrected)
Correction: 20.00%
Molecular Weight: 60.06g/mol
Cell Constant: 2.344
Onset Slope: -69.50mW/C
RMS Deviation: 0.08C
-0.6
105
124
122
~
~
Temperature (C)
~ ~
~
~ ~ ~
~ ~ ~
~~ ~
~ ~ ~
120
-10
10
20
30
40
110
115
120
125
130
135
Exo Up
Temperature (C)
Sample: urea_4
Size: 3.0000 mg
Method: pureza_urea
Comment: Vc = 0.5 C/min
118
140
Universal V3.9A TA Instruments
DSC
0.2
132
130
0.0
130.52C
-0.2
128
126
-0.4
-0.6
Purity: 97.53mol %
~
Melting Point: 130.01C (determined)
Depression: 1.70C
~
Delta H: 19.64kJ/mol (corrected)
~
Correction: 20.00%
~
~
Molecular Weight: 60.06g/mol
~
Cell Constant: 2.344
~ ~
~ ~
~ ~
RMS Deviation: 0.06C
~ ~
~ ~ ~
~ ~ ~
Temperature (C)
118.26C
124
122
-0.8
105
Exo Up
-5
0
110
5
115
10
15
120
Temperature (C)
54
20
125
25
30
130
120
135
File: C:...\PEBD(inyeccin)_Rambal1.001
Operator: Proyecto DSC Q10
Run Date: 05-Mar-05 15:31
Instrument: DSC Q10 V8.1 Build 261
DSC
-1
-2
-3
-4
10
15
20
Exo Up
25
30
35
Sample: PEBD(inyeccin)_Rambal1
Size: 10.0000 mg
Method: Oxygen induction time
Comment: Vc = 10.00 C/min
40
Time (min)
File: C:...\PEBD(inyeccin)_Rambal1.001
Operator: Proyecto DSC Q10
Run Date: 05-Mar-05 15:31
Instrument: DSC Q10 V8.1 Build 261
DSC
1.0
0.8
0.6
PEBD (inyeccin) Rambal
muestra 1
Punto de desviacin inicial = 0.03254 W/g
Toxid. = 185.00 C
OIT = 5.39 min.
0.4
0.2
4.23min
5.39min
0.0
-0.2
Exo Up
15
20
25
30
Time (min)
55
35
40
Universal V3.9A TA Instruments
File: C:...\PEBD(inyeccin)_Rambal3.001
Operator: Proyecto DSC Q10
Run Date: 08-Mar-05 15:50
Instrument: DSC Q10 V8.1 Build 261
DSC
1.5
1.0
0.5
3.25min
5.31min
0.0
-0.5
15
20
25
30
Exo Up
35
40
45
Universal V3.9A TA Instruments
Time (min)
File: C:...\PEBD(inyeccin)_Rambal5.001
Operator: Proyecto DSC Q10
Run Date: 08-Mar-05 17:34
Instrument: DSC Q10 V8.1 Build 261
DSC
1.0
0.8
0.6
PEBD (inyeccin) Rambal
muestra 5
Punto de desviacin inicial = 0.02754 W/g
Toxid. = 185.00 C
OIT = 5.59 min.
0.4
0.2
4.29min
5.59min
0.0
-0.2
Exo Up
15
20
25
30
Time (min)
56
35
40
Universal V3.9A TA Instruments
PEAD
Sample: PEAD(inyeccin)_Rambal
Size: 10.0000 mg
Method: Oxygen induction time
Comment: Vc = 10.00 C/min
DSC
-2
-4
-6
10
Exo Up
15
20
25
30
Sample: PEAD(inyeccin)_Rambal
Size: 10.0000 mg
Method: Oxygen induction time
Comment: Vc = 10.00 C/min
DSC
35
40
Time (min)
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
-0.5
Exo Up
15
20
25
Time (min)
57
30
35
Universal V3.9A TA Instruments
File: C:...\PEAD(inyeccin)_Rambal5.001
Operator: Proyecto DSC Q10
Run Date: 09-Mar-05 08:33
Instrument: DSC Q10 V8.1 Build 261
DSC
1.5
1.0
0.5
0.0
-0.5
14
16
18
20
Exo Up
22
24
26
28
30
32
Time (min)
File: C:...\PEAD(inyeccin)_Rambal6.001
Operator: Proyecto DSC Q10
Run Date: 09-Mar-05 16:04
Instrument: DSC Q10 V8.1 Build 261
DSC
1.5
1.0
0.5
0.0
-0.5
Exo Up
14
16
18
20
22
24
Time (min)
58
26
28
30
32
PP
Sample: PP (soplado)_Rambal3
Size: 10.0000 mg
Method: Oxygen induction time
Comment: Vc = 10.00 C/min
File: C:...\PP(soplado)_Rambal3.001
Operator: Proyecto DSC Q10
Run Date: 08-Mar-05 11:17
Instrument: DSC Q10 V8.1 Build 261
DSC
1.0
0.5
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
10
15
Exo Up
20
25
30
35
Sample: PP (soplado)_Rambal3
Size: 10.0000 mg
Method: Oxygen induction time
Comment: Vc = 10.00 C/min
40
Time (min)
File: C:...\PP(soplado)_Rambal3.001
Operator: Proyecto DSC Q10
Run Date: 08-Mar-05 11:17
Instrument: DSC Q10 V8.1 Build 261
DSC
1.0
0.8
0.6
PP (soplado) Rambal
muestra 3
Punto de desviacin inicial = 0.02231 W/g
Toxid. = 195.00 C
OIT = 11.90 min.
0.4
0.2
9.41min
11.90min
0.0
-0.2
Exo Up
24
26
28
30
Time (min)
59
32
34
36
38
Universal V3.9A TA Instruments
Sample: PP (soplado)_Rambal5
Size: 10.0000 mg
Method: Oxygen induction time
Comment: Vc = 10.00 C/min
File: C:...\PP(soplado)_Rambal5.001
Operator: Proyecto DSC Q10
Run Date: 09-Mar-05 09:21
Instrument: DSC Q10 V8.1 Build 261
DSC
4
PP (soplado) Rambal
muestra 5
Punto de desviacin inicial = 0.031366 W/g
Toxid. = 195.00 C
OIT = 11.97 min.
6.03min
11.97min
-2
15
20
25
30
Exo Up
35
40
Universal V3.9A TA Instruments
Time (min)
Sample: PP (soplado)_Rambal6
Size: 10.0000 mg
Method: Oxygen induction time
Comment: Vc = 10.00 C/min
File: C:...\PP(soplado)_Rambal6.001
Operator: Proyecto DSC Q10
Run Date: 09-Mar-05 10:10
Instrument: DSC Q10 V8.1 Build 261
DSC
1.0
0.8
PP (inyeccin) Rambal
muestra 6
Punto de desviacin Inicial = 0.02408
Toxid. = 195.00 C
OIT = 11.83 min.
0.6
0.4
0.2
7.55min
11.83min
0.0
-0.2
Exo Up
25
30
35
40
45
Time (min)
60
50
55
60
Universal V3.9A TA Instruments
ANEXO D
61
Autores
JAVIER ANTONIO OSPINA JIMNEZ
ANDREA JULIANA RONDN ARCINIEGAS
PROTOCOLOS
PARA ANLISIS TRMICO MEDIANTE EL
CALORMETRO DE BARRIDO DIFERENCIAL
DSC Q10
Bucaramanga, Febrero de 2006
INTRODUCCIN
El anlisis trmico es un grupo de tcnicas en las que se mide una propiedad
fsica de una sustancia y/o qumicas en funcin de la temperatura, mientras
la sustancia se somete a un programa de temperatura controlada.
Mediante la Calorimetra de Barrido Diferencial es posible caracterizar
muestras por medio de la determinacin de sus transiciones trmicas como
fusin, cristalizacin, transicin vtrea, y/o transiciones de reaccin.
Esta tcnica tambin es de gran importancia en la industria Nacional, ya que
permite establecer pruebas para el control de calidad de sus diferentes
productos.
Este recurso, que forma parte de la Escuela de Ingeniera Qumica, posee un
alto potencial que puede ser explorado y adecuado a la industria, mediante el
establecimiento de tcnicas estndares, fundamentadas en Normas Tcnicas
previamente estipuladas.
Este protocolo es producto de un estudio minucioso de las condiciones
adecuadas en cada caso para la obtencin de los resultados ms
representativos.
TABLA DE CONTENIDO
1. CALIBRACIN DEL DSC Q10
11
14
14
14
2.1.2. Fusin
17
2.1.3. Cristalizacin
21
25
29
29
33
40
40
46
53
59
59
GENERALIDADES
La calibracin es un aspecto importante para la realizacin analtica de
cualquier prctica instrumental. El DSC Q10, debe ser previamente calibrado,
cada vez que se requiera cambiar la velocidad de calentamiento, o cuando
se hayan efectuado un nmero considerable de corridas.
Un calormetro DSC Q10 debe calibrarse mediante tres etapas:
.D click sobre l.
de la barra de herramientas
Temperatura final
10
11
12
13
14
3.2. Cierre la celda con las dos tapas y la campana de material aislante.
3.3. Ingrese al programa Q Series Explorer
3.4.
de la Barra de Herramientas y
el
botn
para
buscar
el
archivo
15
TA Universal
16
2.1.2. FUSIN
Es el cambio de fase de una sustancia slida a lquida, normalmente por
adicin de calor. Cuando una sustancia se encuentra a su temperatura de
fusin, el calor que se suministra es absorbido por la sustancia durante su
transformacin (transicin endotrmica), y no produce variacin de
temperatura. Este calor adicional se conoce como calor de fusin.
1. Objetivo
Esta prueba permite determinar la Temperatura y Calor de Fusin.
2. Muestreo
Tome una muestra representativa, extrayendo pequeas cantidades de
diferentes puntos de la misma.
3. Pesado
3.1. Pese un fondo para cpsulas de slidos (no-hermticas) en una balanza
analtica. Registre el resultado.
3.2. Tome el fondo de la cpsula con unas pinzas y agregue pequeas
cantidades de la muestra teniendo en cuenta que debe quedar
completamente dispersa sobre el fondo. Evite contaminarla.
3.3. Tare la balanza vaca y pese el fondo con la muestra. Pese la muestra
(entre 6.00 y 10.00 mg).
17
4. Prensado
Selle cuidadosamente la cpsula de la muestra con su respectiva tapa,
asegurndose de obtener un buen sellado.
5. Procedimiento
5.1. Ubique la cpsula de la muestra en la plataforma inferior de la celda del
DSC Q10. Igualmente ubique la cpsula de referencia (sellada
previamente vaca), en la plataforma superior. Las cpsulas deben
quedar bien centradas sobre cada plataforma de la celda.
5.2. Cierre la celda con las dos tapas y la campana de material aislante.
5.3. Ingrese al programa Q Series Explorer
5.4.
de la Barra de Herramientas y
18
1- Equilibrio a 30.00C
2- Establecer Rampa a Velocidad Calentamiento deseada (C/min)
hasta una temperatura por encima del punto de fusin de la
muestra.
3- Marque el final del ciclo en 3.
Si el archivo no existe, en la opcin Editor, cree el mtodo, escogiendo cada
paso de la pgina derecha y llevndolo con el click izquierdo oprimido a la
pgina izquierda. Para modificar o escribir los valores numricos dentro de
cada paso, d click sobre ellos una vez estn en la pgina izquierda. Una vez
creado guarde el archivo con su respectivo nombre. D click en Aplicar.
5.6. Ingrese a la ventana Notes para verificar o modificar la informacin
solicitada, tal como el operador, el tipo de cpsula empleado y alguna
nota adicional. Adems cercirese del tipo de gas de purga y de su
velocidad de flujo (50.00 ml/min.).
5.7. Regrese a la ventana Summary y presione el botn Data file name
y guarde el archivo con su respectivo nombre.
D click en el botn inferior Aplicar para guardar los parmetros de la
muestra ingresados para la corrida si es necesario.
5.8. Seleccione Start
19
6. Anlisis de resultados
6.1. Una vez finalizada la corrida, acceda al programa
Analisys,
TA Universal
Reporte
Nombre de la muestra
Origen
Peso de la muestra
20
2.1.3. CRISTALIZACION
El punto de cristalizacin es la temperatura a la cual se alcanza la suficiente
energa para adoptar una disposicin ordenada o arreglo cristalino. Es un
cambio fsico que conlleva una liberacin de calor (transicin exotrmica).
1. Objetivo
Esta prueba permite determinar la Temperatura y Calor de Cristalizacin.
2. Muestreo
Tome una muestra representativa, extrayendo pequeas cantidades de
diferentes puntos de la misma.
3. Pesado
3.1. Pese un fondo para cpsulas de slidos (no-hermticas) en una balanza
analtica. Registre el resultado.
3.2. Tome el fondo de la cpsula con unas pinzas y agregue pequeas
cantidades de la muestra, teniendo en cuenta que debe quedar
completamente dispersa sobre el fondo. Evite contaminarla.
3.3. Tare la balanza vaca y pese el fondo con la muestra. Pese la muestra
(entre 6.00 y 10.00 mg)
4. Prensado
Selle cuidadosamente la cpsula de la muestra con su respectiva tapa,
asegurndose de obtener un buen sellado.
21
5. Procedimiento
5.1. Ubique la cpsula de la muestra en la plataforma inferior de la celda del
DSC Q10. Igualmente ubique la cpsula de referencia (sellada
previamente vaca), en la plataforma superior. Las cpsulas deben
quedar bien centradas sobre cada plataforma de la celda.
5.2. Cierre la celda con las dos tapas y la campana de material aislante.
5.3. Ingrese al programa Q Series Explorer
5.4.
de la Barra de Herramientas y
22
muestra.
3- Marque el final del ciclo en 3.
Si el archivo no existe, en la opcin Editor, cree el mtodo, escogiendo cada
paso de la pgina derecha y llevndolo con el click izquierdo oprimido a la
pgina izquierda. Para modificar o escribir los valores numricos dentro de
cada paso, d click sobre ellos una vez estn en la pgina izquierda. Una vez
creado guarde el archivo con su respectivo nombre. D click en Aplicar.
5.6. Ingrese a la ventana Notes, para verificar o modificar la informacin
solicitada, tal como el operador, el tipo de cpsula empleado y alguna
nota adicional. Adems cercirese del tipo de gas de purga y de su
velocidad de flujo (50.00 ml/min.).
5.7. Regrese a la ventana Summary y presione el botn Data file name
y guarde el archivo con su respectivo nombre.
D click en el botn inferior Aplicar para guardar los parmetros de la
muestra ingresados para la corrida.
23
Reporte
Nombre de la muestra
Origen
Peso de la muestra
24
Muestreo
25
4.
Prensado
5.4.
de la Barra de Herramientas y
26
1- Equilibrio a 30.00C
2- Establecer rampa a Velocidad de Calentamiento deseada (C/min)
hasta una temperatura por encima de la transicin vtrea de la
muestra.
3- Marque el final del ciclo en 3.
Si el archivo no existe, en la opcin Editor, cree el mtodo, escogiendo cada
paso de la pgina derecha y llevndolo con el click izquierdo oprimido a la
pgina izquierda. Para modificar o escribir los valores numricos dentro de
cada paso, d click sobre ellos una vez estn en la pgina izquierda. Una vez
creado guarde el archivo con su respectivo nombre. D click en Aplicar.
5.6. Ingrese a la ventana Notes, para verificar o modificar la informacin
solicitada, tal como el operador, el tipo de cpsula empleado y alguna
nota adicional. Adems cercirese del tipo de gas de purga y de su
velocidad de flujo (50.00 ml/min.).
5.7. Regrese a la ventana Summary y presione el botn Data file name
y guarde el archivo con su respectivo nombre.
D click en el botn inferior Aplicar para guardar los parmetros de la
muestra ingresados para la corrida.
27
6. Anlisis de resultados
6.1. Una vez finalizada la corrida, acceda al programa TA Universal
Analisys,
Reporte
Nombre de la muestra
Origen
Peso de la muestra
28
2.2.
29
3.3. Tare la balanza vaca y pese el fondo con la muestra. Pese la muestra
(entre 6.00 y 10.00 mg)
4. Procedimiento
4.1. Ubique el fondo con la muestra en la plataforma inferior de la celda del
DSC Q10. Igualmente ubique un fondo de referencia en la plataforma
superior. Los fondos deben quedar bien centrados sobre cada
plataforma de la celda.
4.2. Cierre la celda con las dos tapas y la campana de material aislante.
30
ml/min.
4.7. Regrese a la ventana Summary. D click en el botn inferior Aplicar si
es necesario, para registrar la informacin. Guarde el archivo de la
31
y escriba un
software.
5. Anlisis de resultados
5.1. Una vez finalice el experimento (la celda del DSC Q10 comienza a
enfriarse y el registro de temperatura comienza a caer) ingrese al
programa Universal Analysis, presionando el botn
Reporte
Nombre de la muestra
Origen
Peso de la muestra
32
33
34
y escriba un
software.
2.2. Determinacin curva zafiro
Ubique en una cpsula del mismo tipo que se va a emplear para la muestra
(hermtica o no hermtica), la muestra de zafiro sin ser prensada. Colquela
en la plataforma inferior de la celda del DSC Q10. Igualmente ubique una
cpsula vaca del mismo tipo como referencia (sin sellar), en la plataforma
superior. Las cpsulas deben quedar bien centradas sobre cada plataforma
de la celda.
2.2.1. Seleccione Experiment View y acceda a la ventana Summary:
2.2.1.1. Ajuste el instrumento en Standard de la lista desplegable que
aparece en la opcin Mode. Seleccione en Test, la opcin Custom,
con el fin de poder programar o elegir ms adelante un mtodo
especial para esta tcnica.
2.2.1.2. Escriba zafiro en la opcin Sample name. A continuacin, registre
el peso de la muestra como 25.00 mg, en Sample size.
35
36
37
y m'
*
=
C p' y ' m
Cp
De donde:
y m'
C p = ' * * C p'
y m
38
39
40
4. Prensado
El prensado correcto proporcionar los mejores resultados para este mtodo.
Selle cuidadosamente la cpsula de la muestra con su respectiva tapa,
asegurndose de un sellado hermtico (no deben existir muescas o agujeros,
alrededor del prensado).
5. Procedimiento
5.1. Ubique la cpsula de la muestra en la plataforma inferior de la celda del
DSC Q10. Igualmente ubique la cpsula de referencia (sellada
previamente vaca), en la plataforma superior. Las cpsulas deben
quedar bien centradas sobre cada plataforma de la celda.
5.2. Cierre la celda con las dos tapas y la campana de material aislante.
esta tcnica.
5.4.2. Escriba el nombre de la muestra (Tipo de cemento) en la opcin
Sample name. A continuacin, registre el peso de la muestra
determinado con la balanza, en Sample size.
41
42
software.
6. Anlisis de resultados
6.1. Una vez finalice el experimento (la celda del DSC Q10 comienza a
enfriarse y el registro de temperatura comienza a caer) ingrese al
programa Universal Analysis, presionando el botn
CaSO4 .2 H 2 O CaSO4 .1 / 2 H 2 O
El segundo representa la deshidratacin de hemihidrato a sulfato de calcio
(CaSO4). Si los dos picos no son diferenciables, se puede justificar
fundamentalmente a problemas en el sellado de la cpsula (debido a que el
vapor de agua generado en la primera deshidratacin, es quien retarda la
segunda, ocurriendo a una temperatura mayor); por tanto el vapor no debe
escaparse de la misma.
43
6.3. Si los resultados son satisfactorios, integre los picos por separado.
Ingrese en la opcin Analyze a Integrate peak. y escoja del men la
mejor opcin segn el cambio de la lnea base (Ver captulo 4.).
Nota 4. Los resultados obtenidos son: el calor de deshidratacin del yeso en
hemihidrato y el calor de deshidratacin del hemihidrato en sulfato de calcio
en [J/g], la temperatura inicial (onset) y la temperatura mxima de cada pico
en [C].
Nota 5. Si existe una diferencia mnima, aceptable, entre el punto medio de
los picos con la lnea base, puede emplearse el siguiente procedimiento:
9 Integre los dos picos como si fueran uno solo seleccionando la opcin
Analyze y en Integrate peak, escoja la opcin Perpendicular drop.
9 En la grfica aparecer un marcador rojo. D doble click izquierdo sobre
el punto que une los dos picos. Presione Enter.
9 El resultado obtenido, ser la integracin de los dos picos por separado.
6.4.
44
7. Reporte
El reporte de la prctica debe contener lo siguiente:
Nombre de la muestra
Peso de la muestra
%Yeso
%Hemihidrato
45
3.2.
46
3.2. Secado
Caliente la cpsula a 430.00 C durante un minuto. Djela enfriar y
almacnela en un desecador.
4. Pesado
4.1.
47
, para buscar el
48
6.6.
y escriba un nombre
software.
6.9. Una vez se enfre el equipo, repese la cpsula con la muestra para
comprobar que no hubo prdida de material.
7. Anlisis de resultados
7.1. Una vez finalice el experimento (la celda del DSC Q10 comienza a
enfriarse y el registro de temperatura comienza a caer) ingrese al
programa Universal Analysis, presionando el botn
principal del software o en el escritorio del PC.
49
en la barra
f =
To Tm
To Ts
Donde:
To: Temperatura de fusin del material puro (K)
Tm: Temperatura de fusin del material impuro (K)
Ts: Temperatura de fusin de la fraccin f (K)
50
Ts = To
(To Tm )
f
En los resultados se muestra esta curva (Ts vs. 1/f), la cual se linealiza,
considerando un ajuste de la siguiente manera:
1 Areaparcial + x
=
f
H ( fusin) + x
Donde x es el ajuste para que la lnea sea recta.
Una vez realizado este procedimiento, el programa encuentra un valor que
representa la pendiente de dicha lnea recta: la diferencia (To -Tm). Utilizando
la ecuacin de Vant Hoff:
T0 Tm =
RTo2 x 2
H ( fusin )
Donde:
H (fusin): Entalpa molar de fusin (J/mol)
R: Constante del gas ideal = 8.314 (J/molK)
x2: fraccin mol de la impureza.
Se determina x2 o fraccin de impureza.
El programa da como resultados tabulados:
51
% pureza = (1 x 2 ) * 100
Nota 4. Realice dos rplicas ms para cada muestra.
8. Reproducibilidad de los resultados
Para juzgar la aceptabilidad de los datos, segn la Norma ASTM E928-03:
9 Repetibilidad: La desviacin estndar de los resultados obtenidos ha sido
estimada
en
0.075
%mol.
Dos
resultados
deben
considerarse
SD y %RSD
52
2. Muestreo
Cortar una muestra rectangular del material mediante bistur, en lo posible
que la muestra abarque la mayor parte del fondo de una cpsula no
hermtica.
3. Pesado
3.1. Pese un fondo de cpsulas para slidos en una balanza analtica.
Registre el resultado.
3.2. Tare la balanza con el fondo encima de su plataforma. Tome unas
pinzas delgadas y coloque la muestra en el fondo. Pese la muestra
(10.00 mg).
53
4. Procedimiento
4.1. Ubique la cpsula abierta (sin tapa), en la plataforma inferior de la celda
del DSC Q10. Igualmente ubique un fondo de cpsula no hermtica
como referencia en la plataforma superior. Los fondos deben quedar
bien centrados sobre cada plataforma de la celda.
4.2. Cierre la celda con las dos tapas y la campana de material aislante.
54
, para buscar el
55
y escriba un
nombre adecuado.
4.8. Revise que se encuentre conectado el gas oxidante (oxgeno) en la
segunda entrada de gas al equipo.
4.9. Inicie la prctica, presionando el botn Start
en el men principal
del software.
4.10. Una vez el equipo haya alcanzado los primeros minutos (2 a 3) de la
isoterma a la temperatura de la prueba, abra la vlvula del cilindro de
oxgeno, para que el equipo ms adelante realice el cambio de gas
transcurridos los 5 minutos de flujo de nitrgeno Isotrmicamente.
4.11.
5. Anlisis de resultados
Nota 2.
56
en
5.3.1. Para conocer el valor del flujo de calor en el cual se inicia el cambio en
la lnea base (signal threshold), seleccione en Analyze, la opcin
Curve value at X, d doble click izquierdo sobre el inicio de la
oxidacin o cambio en la lnea base en la grfica y presione la tecla
Enter. En la ventana que aparece Label Point, elija la opcin Signal:
Heat flow (W/g) y d click en OK.
5.4. Ingrese a la opcin Analyze del men principal del programa.
5.4.1. Escoja la opcin Oxidation Time del men desplegable. Escriba en la
ventana los parmetros del paso 5.3. (Signal threshold en W/g y
Oxidation Gas Start en minutos). D click en OK.
5.4.2. A continuacin aparecern dos marcadores rojos. D doble click sobre
el punto inicial de la desviacin de la lnea base, y despus doble click
sobre el punto en el cual se inicia la pendiente positiva de la curva
generada. Presione la tecla Enter.
57
Temperatura de la prueba
58
59
Con el botn
60
Con el botn
1.
Seleccione del men Analyze y del men Integrate Peak la opcin Sig
Tangent. Cuatro marcadores rojos aparecern en la grfica.
61
62