Captulo

CIDOS CARBOXLICOS
Contenido del captulo

El cido frmico toma su

nombre del latn formica,
que significa hormiga.
Es uno de los componentes
responsables del ardor en la
picadora de las hormigas y
tambin es inyectado por

1. Generalidades
2. Importancia y distribucin natural
3. Estructura y propiedades fsicas
3.1 Punto de ebullicin
3.2 Solubilidad
3.3 Punto de fusin
4. Obtencin
4.1 oxidacin de aldehdos y de alcoholes
4.2 A partir de reactivos organometlicos
4.3 Hidrolisis de nitrilos
5. Nomenclatura
6.
Reacciones de los cidos carboxlicos
6.1 Reduccin
6.2 steres
6.3 Haluros de acilo
6.4 Decarboxilacin
6.5 Anhdridos
6.6 Amidas
6.7 Reaccion de Hell-Volhard Zelinsky

cido
propinico

7. Lectura complementaria: Obtencin de cido lctico

abejas y avispas en el

1.

momento de picar a la

Como hemos visto en captulos anteriores, para los alcoholes y los

teres, un tomo de carbono forma un enlace sencillo con el
oxgeno, mientras que en los aldehdos y cetonas, se encuentra
presente un doble enlace del carbono con el oxgeno.

vctima. En el tratamiento se
emplea bicarbonato de
sodio, que neutraliza al cido
frmico eliminando as la
molestia.
Nivaldo J. Tro. Chemistry in
Focus : A Molecular View of
Our World , Fourth Edition.
p. 176

Generalidades

Imagine ahora un tomo de carbono que forma un doble enlace

con un tomo de oxgeno y un enlace sencillo con otro tomo de
oxgeno, de la siguiente forma:

Esta unidad estructural est presente en las molculas de muchos

compuestos orgnicos, principalmente aquellos llamados cidos

carboxlicos, que se caracterizan porque al oxgeno unido al carbono por enlace sencillo, se le une
un tomo de hidrgeno.

En las frmulas condensadas para los cidos carboxlicos, este grupo se representa frecuentemente
por COOH CO2H; tenga cuidado, que esta representacin no indica que el segundo tomo de
oxgeno no se encuentra enlazado al primer tomo de oxgeno, sino al carbono.

2. Importancia y distribucin natural

Los cidos carboxlicos son los productos finales del proceso oxidativo resultado del metabolismo
de los organismos vivos. Probablemente has estado familiarizado con el olor del vinagre, resultado
de la oxidacin enzimtica en vinos.
Los cidos carboxlicos no solamente estn ampliamente distribuidos en la naturaleza, sino que
tambin son productos industriales. Por ejemplo, el cido actico, adems de ser el bloque de
construccin en el conjunto de ciertas molculas biolgicas como los lpidos, es producido en muy
grandes cantidades. Como vimos anteriormente en el captulo de acidez, el trmino cido se refiere
a sustancias que liberan iones H+ al medio cuando son disueltos en agua.
Usos industriales de algunos cidos carboxlicos
Compuesto
Acido frmico

cido actico

steres del cido actico

usos
Tiene un olor penetrante, irrita la piel y tiene un sabor amargo, al
evaporarse no deja residuo. Es ampliamente usado en la industria
del cuero y textil, tambin es usado como mordiente en tintorera,
desinfectante, germicida y coagulante del caucho.
Se usa en el tratamiento de las pieles debido a su naturaleza cida,
adems se emplea para ajustar el pH de los baos de los colorantes
empleados en el teido de las fibras naturales y sintticas.
Tiene sabor agrio, irrita la piel y tiene un olor penetrante. Se usa en
sntesis orgnica como disolvente y reactivo. Tiene un gran campo
de aplicacin en la industria, el 60% se usa en la produccin de
polmeros derivados del acetato de vinilo, y los steres derivados de
stos o de la celulosa, se aplican en la fabricacin de pinturas y
recubrimientos. Se emplea como materia prima para producir
alcohol vinlico, plsticos y fibras.
Tanto el cido actico como sus esteres se emplean extensamente
como disolventes y como conservantes de alimentos; tambin se
usan el acetato de potasio en la purificacin de la penicilina, como
diurtico y como catalizador en la obtencin de poliuretano. Los
esteres se usan como disolventes para plsticos, lacas, resinas,
gomas, nitratos, esteres y teres, de celulosa, recubrimientos, tintas
y polmeros. Tambin se usan en tecnologas de fotografa y en la
industria de los adhesivos

cido propinico

Tiene actividad bactericida, fungicida, insecticida, acaricida,

antiviral, etc. Las sales de calcio, sodio y amonio se emplean como
conservantes en alimentos para animales, no son adecuados en
alimentos para humanos debido a su olor desagradable.

3. Estructura y propiedades fsicas de los cidos carboxlicos

A manera de ejemplo se muestra la estructura de la conformacin ms estable del cido frmico.
La molcula entera es casi plana. El tomo de carbono del grupo carbonilo tiene hibridacin sp2 y es
plano, con ngulos de enlace casi trigonales. El enlace OH tambin se encuentra en este plano,
eclipsado con el enlace C=O.

124

O
C

125
106

H 111 O

ngulos de enlace

1.23
1.10

O 1.32

0.97

longitudes de enlace

Podemos dibujar las siguientes formas de resonancia para representar esta deslocalizacin,
indicando cual es el contribuyente mayor y el menor:

'

&

O
&
C

&

mayor

&

&

&

O
'
C

menor

3.1 Puntos de ebullicin

Los cidos carboxlicos tienen puntos de ebullicin significativamente mayores que otros tipos de
compuestos orgnicos de peso molecular comparable, tales como alcoholes, aldehdos, y cetonas.
Por ejemplo, el cido butanoico tiene un punto de ebullicin ms alto que el 1-pentanol o el
pentanal.
Los puntos de ebullicin ms altos de cidos carboxlicos son resultado de su polaridad y del hecho
de que se forman enlaces de hidrgeno, entre ellos y con las molculas de agua.

O
'
CH39C9OH

cido actico, pe 118 C

CH39CH29CH29OH
propan-1-ol, pe 97 C

O
'
CH39CH29C9H

propionaldehdo pe 49 C

3.2 Solubilidad
Debido a la presencia conjunta del carbonilo y del grupo hidroxilo, los cuales pueden formar de
puentes de hidrgeno con las molculas del agua, los cidos carboxlicos son ms solubles en agua
que los alcoholes, teres, aldehdos y cetonas de peso molecular comparable.

3.3 Punto de fusin

Los cidos que contienen ms de ocho tomos de carbono por lo general son slidos, a menos que
contengan enlaces dobles. La presencia de enlaces dobles (en especial enlaces dobles cis) en una
cadena larga impide la formacin de una red cristalina estable, dando como resultado un punto de
fusin menor.

4. Obtencin
Los cidos carboxlicos son producidos por la reaccin entre los alcoholes o aldehdos con oxgeno,
por lo tanto, son compuestos ms oxidados que los aldehdos y las cetonas. El estado de oxidacin
ms alto de los compuestos de carbono es el dixido de carbono.
Podemos por lo tanto ordenar los compuestos orgnicos de acuerdo al incremento de su orden de
oxidacin de la siguiente forma:
Hidrocarburos < alcoholes < aldehdos y cetonas < cidos carboxlicos < CO2.
Los cidos carboxlicos son muy tiles como precursores sintticos, los dos cidos carboxlicos ms
simples se fabrican a gran escala industrial, el cido frmico se emplea en el proceso de curtido en
la fabricacin de cuero y en la preparacin de goma de ltex, se sintetiza de manera eficiente por la
reaccin de hidrxido de sodio en polvo con monxido de carbono a alta presin.
Sntesis del cido frmico
NaOH

CO

150C, 100 psi

HCOONa

H, H2O

HCOOH

Existen en general tres preparaciones industriales para el cido actico: la oxidacin eteno a travs
de acetaldehdo; oxidacin con aire de butano; y carbonilacin del metanol. Los mecanismos de
estas reacciones son complejas.

CH2 PCH2

O2, H2O, catalizador PdCl2 y CuCl2

Wacker process

CH3CHO

O2, catalizador Co3

CH3COOH

Acido actico por oxidacin de Butano

CH3CH2CH2CH3

O2, catalizador Co3, 1520 atm, 180C

CH3COOH

Acido Actico por Carbonilacin de Metanol

CH3OH

CO, catalizador Rh3, I2, 3040 atm, 180C

Proceso Monsanto

CH3COOH

A escala de laboratorio, un primer mtodo de sntesis es la oxidacin de alcoholes primarios a

aldehdos y cidos carboxlicos catalizado por Cr(VI). Tambin es posible introducir el grupo
carboxilo mediante la adicin de un tomo de carbono a un haluro de alquilo. Esta transformacin
se puede lograr en una de dos maneras: por carbonatacin de reactivos organometlicos o la
preparacin y la hidrlisis de nitrilos, como se detalla a continuacin en la seccin 4.2 y 4.3

4.1 Oxidacin de aldehdos y de alcoholes primarios

Los alcoholes primarios se oxidan a aldehdos, los cuales a su vez se oxidan fcilmente a los
correspondientes cidos carboxlicos.

RCH2OH

Oxidacin

O
B
RCH

Oxidacin

O
B
RCOH

A escala industrial, el oxidante ms empleado es el cido ntrico, aunque se pueden emplear otros
agentes oxidantes como el CrO3 y KMnO4.

2 HNO3

O
B
ClCH2CH2CH
3-Cloropropanal

25C

O
B
ClCH2CH2COH 
79%

2 NO2

H2O

cido 3-Cloropropanoico

4.2 A partir de reactivos organometlicos

Recuerde que un reactivo organometlico se elabora a partir de un haluro de alquilo, RX + Mg
RMgX. Por lo tanto, la carbonatacin de los reactivos organometlicos permite una transformacin

en dos pasos de un haluro de alquilo en un cido carboxlico con ms de un tomo de carbono. Por
ejemplo:
Cl
A
CH3CH2CHCH3

MgCl
A
CH3CH2CHCH3

THF

Mg

COOH
A
CH3CH2CHCH3
86%

1. CO2
2. H, H2O

2-Clorobutano

cido 2-Metilbutanoico

Los reactivos organometlicos reaccionan con el dixido de carbono (usualmente en estado slido,
conocido como hielo seco) de igual forma que reaccionara con un aldehdo o una cetona. El
producto de esta reaccin de carbonatacin es una sal de cido carboxlico, el cual se protona por
adicin posterior de un cido mineral.








R O MgX

O
B
 C
B

O

THF

2

RLi

THF

CO2

OMgX

D
ROC
M
O


RCOOLi

H, HOH
XMgOH

H, HOH
LiOH

RCOOH

RCOOH

4.3 Hidrlisis de nitrilos

Otra forma de obtener cidos carboxlicos a partir de haluros de alquilo, es a partir de la hidrlisis
de nitrilos, RCN. Cl cianuro es buen nuclefilo y puede emplearse en la sntesis de nitrilos a travs
de un mecanismo SN2. La hidrolisis posterior en cido o en base caliente del nitrilo produce el
cido carboxlico con amoniaco o ion amonio como subproducto de la reaccin.

RX

CN

X

RCqN

1. HO
2. H, H2O
NH3 or NH4

RCOOH

La sntesis de acidos carboxlicos por el mtodo de hidrolisis de los nitrilos es preferible a la

carbonatacin de Grignard cuando el sustrato contiene grupos funcionales que reaccionan con los
reactivos organometlicos, como es el hidroxilo, carbonilo y nitro.

CH2CN

CH2COOH
H2SO4, H2O, 15 min, 

NO2

NO2
95%

(4-Nitrofenil)ethanonitrilo

cido (4-Nitrofenil)actico

5. Nomenclatura
Existen algunos cidos carboxlicos muy conocidos por su nombre comn (no sistemtico), los cuales
se representan a continuacin:

cido
frmico

cido
actico

cido
palmtico

cido
metacrlico

cido
propinico

cido
butrico

cido
isobutrico

cido
oleico

cido
esterico

cido
propinico

cido
benzoico

cido
acrlico

cido
2-naftoico

cido
cinmico

cido
oxlico

cido
malnico

cido
succnico

cido
glutrico

cido
maleico

cido
fumrico

cido
adpico

cido
ftlico

cido
isoftlico

cido
tareftlico

cidos mono y dicarboxlicos lineales

Los cidos mono- y dicarboxlicos acclicos se nombran por sustitucin, es decir, se aaden los sufijos
-oico (1 grupo -COOH) o -dioico (2 grupos -COOH) al nombre del hidrocarburo acclico del mismo
nmero de tomos de carbono sin la -o final cuando el sufijo es -oico y se antepone la palabra
cido (es decir, cido ...-oico o cido ...-dioico). En el caso de los cidos monocarboxlicos, no es
necesario informar la posicin del grupo carboxilo mediante localizadores.

Si R representa un alqueno o un alquino, el nombre del compuesto se forma teniendo en cuenta

que el grupo principal es el grupo carboxilo (-COOH), el cual determina la numeracin del resto de
la cadena. En el caso de los cidos dicarboxlicos, se empezar a numerar por el extremo que
proporcione los localizadores ms bajos posibles a las insaturaciones presentes en el compuesto.

cidos mono y dicarboxlicos acclicos ramificados

Para nombrar esta clase de compuestos, las normas de seleccin y numeracin de la cadena
principal son de nuevo las mismas que se han descrito con anterioridad (ver alcoholes). A
continuacin se describirn las ms generales:
1. Si un cido monocarboxlico est ramificado con cadenas saturadas, la cadena principal
es la ms larga que contiene al grupo carboxilo.
2. Si hay un doble o un triple enlace en alguna ramificacin, la cadena principal es la que
contiene al grupo carboxilo y al doble o triple enlace, aunque dicha cadena no sea la
ms larga.
3. En un cido dicarboxlico, la cadena principal es la que contiene a los dos grupos
carboxilo en sus extremos, aunque no sea la ms larga.
4. Para numerar la cadena se comienza por el grupo carboxilo. En los cidos dicarboxlicos,
a las insaturaciones y/o sustituyentes les deben corresponder los localizadores, o la
combinacin de localizadores, ms baja posible.
Para formar el nombre, se antepone la palabra cido al nombre formado por: 1) los sustituyentes
(con sus localizadores), por orden alfabtico, 2) el nombre del hidrocarburo y 3) la terminacin oico o -dioico.

Ejemplos:

cidos carboxlicos cclicos

Si el grupo carboxilo est directamente unido a un anillo saturado o aromtico, el nombre se forma
aadiendo los trminos cido ...-carboxlico, cido ...-dicarboxlico, etc., al nombre del ciclo.
Recuerde que algunos compuestos aromticos tienen un sistema de numeracin propio que debe
mantenerse.

Ejercicios:
Nombre los siguientes cidos carboxlicos (cuando sea posible, proporcione el nombre comn y el
sistemtico):

6. Reactividad de los cidos carboxlicos

El tomo de hidrgeno unido al grupo hidroxilo es cido, los oxgenos son bsicos y nuclefilos, y el
tomo de carbono del carbonilo se encuentra sujeto al ataque nucleoflico.

Los cidos carboxlicos y sus derivados suelen reaccionar por sustitucin nucleofilica en el grupo
acido, donde el nuclefilo reempleza a otro tomo que se encontraba unido al tomo de carbono
carboxlico, conocido como grupo saliente.
O

O
R

X  Nuc

Nuc 

X

Derivados de los cidos carboxlicos:

O
R9 C9 OH

cido carboxlico

O
R9C9X

haluro de acilo

R9C9O9 C9R
anhdrido

O
R9C9O9 R
ster

O
R9C9 NH2
amida

La naturaleza del grupo saliente permite identificar los diferentes derivados de los cidos
carboxlicos: hidroxilo en el cido, cloro en el cloruro de acido, alcoxi en el ester y amino (o una
amina) en la amida.

6.1 Reduccin
El grupo carboxilo es uno de los grupos funcionales ms resistentes a la reduccin. No se ve afectado
por la hidrogenacin cataltica sobre condiciones que fcilmente reducen a los aldehdos y las
cetonas a alcoholes y que reducen los alquenos y alquinos a alcanos. El reactivo ms comn para la
reduccin de cidos carboxlicos a alcoholes primarios es el hidruro de litio y aluminio.
A. Hidruro de litio y aluminio
El hidruro de Litio y aluminio LiAlH4 (LAH), reduce un cido carboxlicos a un alcohol primario con
buen rendimiento, aunque se requiere calentar. LAH es usualmente disuelto en ter etlico o
tetrahidrofurano. Cuando los cidos carboxlicos reaccionan con LiAlH4, el producto inicial es un ion
tetraalcoxi aluminato, el cual posteriormente es tratado con agua para producir un alcohol primario
y los hidrxidos de litio y aluminio. Estos hidrxidos son insolubles en ter etlico y en THF y se
remueven fcilmente por filtracin. La evaporacin del disolvente produce el alcohol primario.

RCOOH

1. LiAlH4, THF
2. H, H2O

RCH2OH

Los alquenos por lo general no se ven afectados por hidruros metlicos, los cuales funcionan como
donores de hidruro (nuclefilos), y los alquenos no son atacados por nuclefilos.
La reduccin de un grupo carboxilo por el hidruro de litio y aluminio, el ion hidruro reacciona con el
hidrgeno del grupo carboxilo para producir hidrgeno gaseoso. El anion carboxilato resultante
reacciona con un ion hidruro en el tomo de carbono del carbonilo con la asistencia de complejos
de Li+ y Al que actan como cidos de Lewis. Posteriormente se produce un intermediario aldehdo,
el cual reacciona inmediatamente bajo las condiciones de reaccin para producir un ion tetraalcoxi
aluminato
que
se
hidroliza
para
producir
el
alcohol.

Reduccin selectiva de otros grupos funcionales

Porque los grupos carboxilo no se ven afectados por las condiciones de la hidrogenacin cataltica,
la que normalmente reduce aldehdos, cetonas, alquenos y alquinos, es posible reducir estos grupos
funcionales selectivamente hacia alcoholes o alcanos en presencia de grupos carboxilo.

O
OH

Pt
25 C, 2 atm

+H2

OH

cido 5-hexenoico

cido hexanoico

Tanto el LiAlH4 como el NaBH4 reduce los aldehdos y cetonas a alcoholes. Solamente el LiAlH4
reduce a los cidos carboxlicos. As, es posible reducir un aldehdo o cetona selectivamente en
presenca de un grupo carboxilo empleando NaBH4 como agente reductor. Ejemplo:
O

OH

1) NaBH4, EtOH

C6H5

2) H2O

OH

C6H5

cido 5-oxo-5-fenilpentanoico

OH

cido 5-hidroxi-5-fenilpentanoico

6.2 steres
Esterificacion de Fisher
Esterificacion de Fisher
Los steres pueden ser preparados por reaccin entre un cido carboxlico con un alcohol
en presencia de un catalizador cido, principalmente H2SO4. La conversin de un cido carboxlico
y de un alcohol en un ster se conoce por el nombre de esterificacin de Fisxher. Un ejemplo de
ello, es la obtencin del acetato de etilo a partir de cido actico y etanol:
O

CH 3 COH

CH 3CH 2OH

H2SO 4

CH 3 COCH 2CH 3

H 2O

Acetato de etilo

Etanol

cido actico

LA reaccin catalizada por cido es reversible, y generalmente las cantidades remanentes de cido
y alcohol son apreciables. Una forma de favorecer el equilibrio hacia los productos, es trabajar con
altas concentraciones del alcohol o por remocin del agua por destilacin azeotrpica o un atrampa
de Dean-Stark (ver captulo de aldehdos y cetonas).
Ejemplo resuelto:
Escriba el producto principal de la reaccin para cada uno de los casos:
O
OH
+CH3OH

(a)

O
HO

OH +EtOH

(b)

(exceso)

Solucin:

O
OCH3

(a)

EtO
(b)

OEt
O

Benzoato de metilo

Succionato de dietilo

Problema:
Escriba el producto principal de la reaccin para cada uno de los casos:
O
(a)

O
H

OH + HO

(b)

HO

OH

(un ster cclico)

Formacin de steres metlicos empleando diazometano

La reaccin de un cido carboxlico con diazomentano, usualmente en ter, produce un ster en
altos rendimientos.
O
R

cido

O
OH

CH2N2

diazometano

CH3

ster de metilo

 N2

El diazometano es un gas de color amarillo, muy toxico y explosivo, representado como un hbrido
de resonancia entre dos estructuras:

El mecanismo de reaccin ocurre en dos etapas: en la primera de ellas, se transfiere un proton del
cido carboxlico al diazzometano para producir el anion carboxilato y un catin metildiazonio; en
una segunda etapa, ocurre un desplazamiento nicleoflico de nitrgeno, produciendo el metil ster.
Etapa 1.

Etapa 2.

O
R

O
O

CH3

CH3

Ejemplo:
COOH

COOCH3

CH2N2

cido ciclobutanocarboxlico

N2

ciclobutanocarboxilato de metilo (100%)

6.3 Haluros de acilo

Conversin a cloruros de cido
El grupo funcional de un haluro de cido es un grupo carbonilo nico a un tomo de halgeno. Entre
los haluros de cido, los cloruros de cido son los ms frecuentemente usados en el laboratorio y
en la qumica orgnica industrial.
O

CCl

CH 3 CCl

C X
Grupo funcional
de un haluro de acido

cloruro de
acetilo

Cloruro de benzoilo

Los cloruros de cido son ms frecuentemente preparados por tratamiento del cido carboxlico con
cloruro de tionilo, el mismo reactivo que se emplea para converir un alcohol en un haluro de alquilo.
O

O
OH+SOCl2

Acido butanoico

Cloruro de
tionilo

Cl+SO2+HCl

Cloruro de butanolo

En mecanismo para la reaccin del cloruro de tionilo con un cido carboxlico para formar un cloruro
de acido, involucra la formacin inicial de un clorosulfito, seguido por un ataque nucleofilico el ion
cloruro al carbono del grupo carbonilo para producir un intermediario tetradrico, el cual se
descompone para producir el cido clorhdrico, disulfuro de azufre y ion cloruro.
Ejemplo:
Complete las siguientes reacciones
O
(a)

Solucin

OH+SOCl2

(b)

OH+SOCl2

Cloruro de tionilo convierte el grupo hidroxilo (por ejemplo, los de los alcoholes y cidos
carboxlicos) en Cl. No se olvide que los subproductos de la reaccin son SO2 y HCl.
O
(a)

O
Cl+SO2+HCl

(b)

Cl+SO2+HCl

Ejercicio:
Complete las siguientes reacciones

6.4 Descarboxilacin
A. cetocidos
La descarboxilacion es la perdida de CO2 del grupo carboxilo de una molcula. Casi cualquier cido
carboxlico, calentado a alta temperatura sufre un proceso de descarboxilacion trmica.
O

R COH

Decarboxilacin"

RH + CO2
(Alta temperatura)

La mayora de los acidos carboxlicos sin embargo, son muy resistentes al calentamiento moderadoy
se funde o incluso ebullen sin sufrir descarboxilacion, con excepcin de los cidos carboxlicos que
tienen un grupo carbonilo en la posicin beta al grupo carboxilo. Estte tipo de cidos carboxlicicos
sufren descarboxilacion rpidamente bajo condiciones medias de calentamiento. Por jemeplo, al
calentar el cido 3-oxobutanoidco produce acetona y dixido de carbono.
O
b

O
OH

a
cido acetoacetico

warm

+CO2
Acetona

El mecanismo de decarboxilacion se da en dos pasos: en un primer paso, ocurre una redistribucin

de seis electrones en un estado de transicin cclico de seis miembros produciendo un enol y dixido

de carbono. En un segundo paso ocurre tauromerismo ceto-enol para producir una cetona.

enol de una
cetona
O

(1)

O
C

(2)

O
+CO2

Estado de transicin de
seis miembros

Un enlace de hidrgeno entre el carbonilo del cido y el carbonilo en posicin beta, promueve la
reaccin favoreciendo la formacin de un estado de transicin de seis miembros. A travs de esta
estabilizacin conformaiconal las molculas tienen una mayor probabilidad de sufrir reaccio y la
reaccin ocurre rpidamente a temperatura moderadas.

B. cido malnico y cidos malnicos sustitudos

La presencia de un grupo carbonilo en posicin beta a un grupo carboxilo es suficiente para facilitar
la descarboxilacin. En la reaccin ms general, la descarboxilacin est facilitada por la presencia
de cualquier grupo carbonilo en posicin beta, incluyendo a un grupo carboxilo o de un ster. El
cido malnico y los cidos malnicos sustituidos, por ejemplo, sufren descarboxilacin trmica. Por
ejemplo, el cido malnico se descarboxila cuando se calienta ligeramente sobre su punto de
ebullicin de 135-137C

El mecaniso de la descarboliacion de los cidos malnicos es similar alque vimos para la

descarboxilacion de -ceto cidos. En cada caso, la formacin de un ciclo de seis miembros
envolviendo el rearreglo de tres pares de electrones produciendo el enol, que tautomeriza al acido
carboxlico:
Paso 1. Redistribucin de los seis electrones en un estado de transicin de seis miembros
produciendo dixido de carbono y la forma enlica del cido carboxlico
Paso 2. Tautomerismo ceto-enol del enol produce la forma ceto ms estable del grupo carboxilo.

Ejemplos.
A partir de cada uno de los siguientes cidos carboxlicos, los cuales sufren descarboxilacin trmica,
dibuje la estructura del enol intermediario y del producto final formado en cada reaccin.

Problema
Explique brevemente porqu el siguiente compuesto no sufre una descarboxilacin apreciable al
calentarse por periodos prolongados sobre su temperatura de fusin.

6.5 Anhdridos
El poder electronegativo de los halgenos en los haluros de acilo activa la funcin carbonilo a los
ataques de otros nuclefilos. Por ejemplo, el tratamiento de un haluro de acilo con un cido
carboxlico produce un anhdrido carboxlico, como se representa a continuacin:

O
B

CH3CH2CH2COH

O
B
ClCCH2CH2CH3

Acido butanoico

, 8 h
HCl

Cloruro de butanoilo

O O
B B
CH3CH2CH2COCCH2CH2CH3
85%

BOIESJEP

CVUBOPJDP

Como su nombre indica, los anhdridos de cidos carboxlicos se derivan formalmente de la prdida
de agua de los cidos carboxlicos correspondientes. Aunque este metido para la deshidratacin de
los cidos carboxlicos no es un mtodo general para la sntesis de anhdridos, suele emplearse en
la sntesis de anhdridos cclicos, que se pueden obtener por calentamiento de los cidos
dicarboxlicos. La condicin para el xito en estos casos es la obtencin de una estructura cclica de
cinco o seis miembros.

H2C
A
H2C

COOH
300

H2O

H2C

O
B
C
O

H 2C

CB
O
95%

COOH

Anhdrido
succnico

cido succnico

6.6 Amidas
El nitrgeno se encuentra a la izquierda de oxgeno en la tabla peridica. Por lo tanto, aminas son
mejores bases, as como mejores nuclefilos que los alcoholes. La exposicin de un cido carboxlico
a una amina forma inicialmente una sal de carboxilato de amonio, en el que el carboxilato cargado
negativamente Es muy resistente al ataque nucleoflico.
O
B

RCO
 OH

NH3

O
B



RCO
 HNH3

Amoniaco

carboxilato de amonio

A partir del procedimiento anterior es posible obtener la amida por calentamiento a elevadas
temperaturas (155C), por lo que una mejor metodologa seria emplear derivados de cidos
carboxlicos, los cuales son ms reactivos, tales como los cloruros de acido.

O
B
CH3CH2CH2COH

155C

(CH3)2NH

H2O

O
B
CH3CH2CH2CN(CH3)2
84%
N, N-Dimetilbutanamida

De forma anloga, los cidos hidroxicarboxlicos y algunos aminocidos sufren una reaccin de
ciclizacion a las amidas cclicas, llamadas lactamas.

O
B

H2NCH2 CH2 CH2 CO

O
B
CH2 CH2 CH2 COH
HN

O


)NH

H2O

86%
A lactama

Otros tipos de reacciones de los cidos carboxlicos

6.7 Reaccin de Hell-VolhardZelinsky

Al igual que los aldehdos y las cetonas, los cidos carboxlicos pueden ser monobromados en el
carbono alfa por exposicin a Br2 empleando PBr3 como catalizador. El inconveniente del PBr3 es
que es muy corrosivo y por tanto muy difcil de manejar, por lo que se genera directamente en el
baln de reaccin (in situ). Por la adicin de fosforo elemental a la mezcla de los materiales de
partida.

CH3CH2CH2CH2COOH

BrBr, trace P

Br
A
CH3CH2CH2CHCOOH
80%
cido 2-Bromopentanoico

HBr

7.

Lectura complementaria

Obtencin del cido lctico

H. Benninga, A History of Lactic Acid Making: A Chapter in the History of Biotechnology, p. 98

El cido lctico puede ser manufacturado por sntesis qumica o por fermentacin de carbohidratos.
Sntesis Qumica
El proceso comercial para la sntesis qumica est basado en el lactonitrilo. El cianuro de hidrgeno
es adicionado al acetaldehdo en presencia de una base para producir lactonitrilo. Esta reaccin
ocurre en fase lquida a presiones superiores a la atmosfrica. El lactonitrilo crudo es recuperado y
purificado por destilacin. Posteriormente es hidrolizado a cido lctico por adicin de HCl o H2SO4.
Posteriormente es esterificado con metanol e hidrolizado, como se resume a continuacin:

Adicin de cianuro de hidrgeno

Hidrlisis en medio cido
Esterificacin
Hidrlisis

Fermentacin
La primera produccin a nivel industrial del cido lctico por fermentacin inici en los Estados
Unidos de Amrica, que copiaba tecnologas provenientes de Europa siglo XIX.
La formacin del cido lctico se realiza por todas las bacterias lcticas y es la fermentacin ms
importante en la leche, realizndose en un intervalo de temperaturas entre 10 y 50C, provocando
la coagulacin cida al llegar a un pH de 4.6, que es el punto isoelctrico de la casena.
Un uso importante del suero de la leche, es la obtencin del cido lctico por medio de fermentacin
empleando bacterias lcticas, donde las ms empleadas son Lactobacillus delbueckii ss. Bulgaricus,
Lactobacillus delbrueckii ss. Delbruekii y Lactobacillus herveticus. Se emplea con tal fin suero
desproteinizado dando lugar a una conversin de lactosa entre el 85% y 90% en cido lctico en un
periodo de 24 horas. Para incrementar el rendimiento de conversin, se enriquece el suero con sus
propias protenas hidrolizadas, logrando conversiones del 98%. En la produccin de cido lctico por
fermentacin de lactosueros las operaciones de separacin y purificacin son probablemente las
que ms encarecen el proceso, para lo cual se han propuesto procedimientos como smosis inversa,
electrodilisis y la extraccin con disolventes.
Se han desarrollado sistemas de produccin del cido lctico a patir de bacterias inmovilizadas por
tcnicas como atrapamiento, enlaces de entrecruzamiento o confinamiento de clulas en
membranas de filtracin.
Referencias lectura complementaria:
Mariano Garca Garibay,Rodolfo Quintero Ramrez,Agustn Lpez-Mungua Canales, Biotecnologa
alimentaria, p. 199
H. Benninga, A History of Lactic Acid Making: A Chapter in the History of Biotechnology, p. 98

REFERENCIAS
William H. Brown, Thomas Poon, Introduction to Organic Chemistry, 5th Edition, chepter 14, p. 488
Wade, Lg.G., Qumica Orgnica, 5ta edicin, captulo 20, p. 929
McMurry, Quimica orgnica, 7ma edicin, captulo 20, p. 751
Vollhardt, P., Schore, N., Organic chemistry, sixth edition, chapter 19, p. 871