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SOLUTO
DISOLVENTE
DISOLUCIN
MASA
777 g
1073 g
1850 g
VOLUMEN
X
X
1L
MOLES
12,33
59,61
71,94
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Para preparar una disolucin a partir de otra tenemos que tener en cuenta que la
expresin a utilizar es:
M 0V0 = M f V f
Como de la disolucin inicial nos dan la riqueza en masa y la densidad, tenemos
que calcular su molaridad:
MASA
VOLUMEN
MOLES
SOLUTO
480 g
X
13,15
DISOLVENTE
720 g
X
40
DISOLUCIN
1200 g
1L
53,15
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m ( NaOH ) = nM m = 0,540 = 20 g
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Para preparar una disolucin a partir de otra tenemos que tener en cuenta que la
expresin a utilizar es:
M 0V0 = M f V f
Como de la disolucin inicial nos dan la riqueza en masa y la densidad, tenemos
que calcular su molaridad:
MASA
VOLUMEN
MOLES
SOLUTO
424,8 g
X
11,64
DISOLVENTE
755,2 g
X
41,96
DISOLUCIN
1180 g
1L
53,6
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5g
6,1 g
Todo el carbono del compuesto orgnico fue a dar al dixido de carbono, por lo
tanto, si sabemos cunta cantidad de carbono hay en el dixido de carbono,
sabremos la cantidad de carbono que haba en el compuesto orgnico, para eso:
M m ( CO2 ) = 12 + 32 = 44 g / mol
C
12 g de C
= 3, 24 g deC
44 g de CO2
Todo el hidrgeno del compuesto orgnico fue a parar al agua, por lo tanto, si
logramos saber cunto hidrgeno hay en la cantidad de agua dada, podremos saber
cunto hidrgeno haba en el compuesto orgnico:
M m ( H 2O ) = 2 + 16 = 18 g / mol
g de C = 11,9 g de CO2
2 g de H
= 0, 667 g de H
18 g de H 2O
La cantidad de oxgeno ser la resta entre la cantidad total y las cantidades de
carbono e hidrgeno:
g de O = 5 3, 24 0, 667 = 1, 093 g de O
Una vez separadas las cantidades de cada elemento ya podemos hacer el problema:
:M m
:0,068
C : 3, 24 g
0, 27
3, 97 4
:M m
:0,068
C x H y Oz H : 0, 667 g
0, 667
9,81 10
:M m
:0,068
O :1, 093 g
0, 068
g de H = 6,1 g de H 2O
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pV = nRT pV =
Sustituyendo los datos del problema nos queda que la masa molecular del
compuesto es:
mRT
20, 082313
Mm =
Mm =
= 74 g / mol
0,8680,8
pV
Por lo tanto:
Mm
74
n=
=
=1
M m ( FE ) 74
Con lo que, la frmula molecular ser:
FM = ( FE )1 = C4 H10O
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9.- Un litro de una disolucin 0,2 M de cido sulfrico ha sido mezclado con
500 mL de otra disocuin 0,5 M del mismo cido Cul es la concentracin
molar de la disolucin final?
Se mezclan dos disoluciones, por lo tanto, el nmero de moles que tengo en la
disolucin final es la suma de los moles que vienen de cada una de las disoluciones:
n1 = M 1V1 = 10, 2 = 0, 2 moles
n2 = M 2V2 = 0, 50,5 = 0, 25 moles
El nmero de moles totales que tenemos en la disolucin final es la suma de los
moles que vienen de cada una de las disoluciones por separado:
nTOT = n1 + n2 = 0, 2 + 0, 25 = 0, 45
El volumen total de la disolucin final ser la suma de los volmenes:
VTOT = V1 + V2 = 1 + 0,5 = 1,5 litros
La molaridad de la disolucin final es el nmero de moles totales entre el volumen
total:
n
0, 45
M = TOT =
= 0,3 M
VTOT
1, 5
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SOLUTO
DISOLVENTE
DISOLUCIN
MASA
896 g
504 g
1400 g
VOLUMEN
X
X
1L
17
MOLES
14,22
28
42,22
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7,5 moles
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Zn + H 2 SO4 ZnSO4 + H 2
En este caso, tenemos datos acerca de los dos reactivos, por lo tanto, se trata de un
problema de reactivo limitante:
Zn + H 2 SO4 ZnSO4 + H 2
10 g
60%
20 mL
96%
d =1,823 g / mL
R. Exceso
El resto del problema se hace con los datos del reactivo limitante:
a) En primer lugar calcularemos los gramos de sal producidos, para ello,
planteamos una proporcin entre el dato que nos dan (el del reactivo limitante) y la
incgnita:
20
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1 mol de ZnSO4
= 0, 091 moles de ZnSO4
1 mol de Zn
A partir de esta cantidad en moles puedo calcular la masa, multiplicando por la
masa molecular:
m ( ZnSO4 ) = 0, 091( 65,3 + 32 + 416 ) = 14, 68 g
moles de ZnSO4 = 0, 091 moles de Zn
b) Ahora tenemos que calcular la cantidad de hidrgeno, para ello, planteamos una
proporcin entre el dato que nos dan y lo que nos piden:
1 mol de H 2
= 0, 091 moles de H 2
moles de H 2 = 0, 091 moles de Zn
1 mol de Zn
Para calcular el volumen de hidrgeno, usamos la ecuacin de los gases ideales:
nRT 0, 0910, 082290
V=
=
= 2, 23 l
p
0,97
c) Tenemos que repetir los clculos en el caso de que la reaccin tuviese un
rendimiento del 75 %, por lo tanto, al tratarse en ambos casos de productos,
aplicaremos:
R
Cantidad real = Cantidad calculada
100
Para la masa de sulfato de Zinc:
75
Cantidad real = 14, 68
= 11, 01 g
100
Para la cantidad de hidrgeno:
75
Cantidad real = 2, 23
= 1, 67 g
100
21
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120
= 1, 2 moles de CaCO3
100
Establecemos una proporcin entre el dato que nos dan y lo que nos preguntan:
CaCO3 + 2 HCl CO2 + CaCl2 + H 2O
n ( CaCO3 ) =
1,2 moles
1 mol de CaCl2
= 1, 2 moles de CaCl2
1 mol de CaCO3
Una vez calculados los moles, la masa, la calculamos multiplicando por el peso
atmico:
m ( CaCl2 ) = 1, 2( 40 + 235,5) = 133, 2 g
moles deCaCl2 = 1, 2 moles de CaCO3
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SOLUTO
DISOLVENTE
DISOLUCIN
MASA
1710,8 g
109,2 g
1820 g
VOLUMEN
X
X
1L
24
MOLES
17,46
6,07
23,53
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pV
135
=
= 1, 43 moles
RT 0, 082298
Ahora, calculamos los moles de zinc mediante una proporcin:
3 mol de Zn
moles de Zn = 1, 43 moles de H 2
= 1, 43 moles de Zn
3 mol de H 2
La masa de Zinc, la calculamos multiplicando estos moles por la masa atmica del
zinc:
m ( Zn ) = 1, 4365, 4 = 93,552 g de zinc
n=
25
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SOLUTO
DISOLVENTE
DISOLUCIN
MASA
1445 g
255 g
1700 g
VOLUMEN
X
X
1L
MOLES
14,74
14,17
28,91
26
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19.- Se mezclan 300 g de alumnio del 90 % de pureza con 0,75 litros de cido
ntrico comercial del 53% y 1,33 g/ml de densidad, halla: a) cul es el reactivo
limitante, b) la masa de nitrato de alumnio producido, c) el volumen de
hidrgeno producido si se mide a 900 mmHg y a 47 C.
En primer lugar, tenemos que escribir la ecuacin ajustada del proceso:
Al + 3HNO3 Al ( NO3 )3 + 3 H 2
2
Como nos dan datos de los dos reactivos, se trata de un problema de reactivo
limitante, por lo tanto, debemos calcular el valor del nmero de moles que tenemos
de cada uno de los reactivo:
Al + 3 HNO3 Al ( NO3 )3 + 3 H 2
2
300 g
90%
0,75 l
53%
1,33 g / mL
Para el aluminio, tenemos que dividir la cantidad de aluminio puro entre la masa
atmica del aluminio:
270
n ( Al ) =
= 10 moles de Alu min io
27
Para el cido ntrico, tendremos que multiplicar el valor del volumen de disolucin
por la molaridad, la molaridad no es un dato del problema, por lo tanto, la tengo
que calcular a partir de los datos que me dan del % en masa y de la densidad:
MASA
VOLUMEN
MOLES
SOLUTO
704,9 g
X
11,19
DISOLVENTE
628,1 g
X
34,89
DISOLUCIN
1333 g
1L
46,08
La molaridad de la disolucin ser:
n 11,19
=
= 11,19 M
V
1
El nmero de moles de cido ntrico, ser, por lo tanto:
n = M V = 11,190, 75 = 8, 3925 moles de HNO3
Para calcular cul es el reactivo limitante, hacemos una proporcin para calcular
cuntos moles necesito del segundo reactivo y luego los comparo con la cantidad
que tengo en realidad.
3 moles de HNO3
n de HNO3 que necesito = 10 moles de Al
= 30 moles de HNO3 que necesito
1 moles de Al
Como tengo MENOS de lo que necesito, el cido ntrico ser el reactivo limitante:
Al
+ 3HNO3 Al ( NO3 )3 + 3 H 2
2
Re activo enexceso
M=
27
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c) ahora tenemos que calcular el valor del volumen de hidrgeno recogido, para eso,
necesitamos saber el nmero de moles de hidrgeno que voy a obtener y aplicar la
ecuacin de los gases ideales, para calcular el nmero de moles de hidrgeno,
aplicamos una proporcin:
3 moles de H
2
n de H 2 = 8,3925 moles de HNO3 2
= 4, 2 moles de H 2
3 moles de HNO3
Aplicando la ecuacin de los gases ideales:
nRT 4, 20, 082320
V=
=
= 93, 4 L de H 2
1,18
p
28
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= 7.69 kJ
1 cal 1000 J
Para calcular la variacin de energa interna por mol, dividimos este calor entre el
nmero de moles de reactivo:
1
ntartrico =
= 6.6710 3 mol de COOH CHOH CHOH COOH
412 + 166 + 6
La variacin de energa interna por mol ser:
7.69 kJ
U =
= 1153.5 kJ / mol
6.67103 mol
Para calcular la variacin de entalpa, usamos la relacin que hay entre ambas:
U = H nRT
Para calcular la variacin del nmero de moles en estado gaseoso, tenemos que
plantear la reaccin:
5
COOH CHOH CHOH COOH ( s ) + O2 ( g ) 4CO2 ( g ) + 3H 2O ( l )
2
5 3
n = ngas , productos ngas ,reactivos = 4 =
2 2
3
U = H nRT H = U + nRT = 1153 + 8.31103 298 = 1149.28 kJ / mol
2
Que ser la entalpa de combustin del cido tartrico, para calcular la entalpa de
formacin de dicho cido, vamos a la reaccin de combustin y planteamos la
expresin para el clculo de las entalpas en funcin de las entalpas de formacin:
5
COOH CHOH CHOH COOH ( s ) + O2 ( g ) 4CO2 ( g ) + 3H 2O ( l )
2
H 0 reaccion = H 0f , productos H 0f , reactivos 1149.28 = 4( 394 ) + 3( 242 ) H 0f ,tartico
H 0f ,tartico = 1152.72 kJ / mol
32
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0
C2 H 6 ( g ) + 2 O2 ( g ) 2CO2 ( g ) + 3H 2O ( l ) H reaccion = 372.9 kcal / mol x ( 1)
0
C2 H 4 ( g ) + 3O2 ( g ) 2CO2 ( g ) + 2 H 2O ( l ) H reaccion = 337.3 kcal / mol x1
1
0
H 2 + 2 O2 H 2O H reaccion = 68.3 kcal / mol x1
Despus de haber multiplicado las reacciones, nos queda:
7
CO2 ( g ) + 3H 2O ( l ) C2 H 6 ( g ) + O2 ( g ) H 0 reaccion = 372.9 kcal / mol
2
C2 H 4 ( g ) + 3O2 ( g ) 2CO2 ( g ) + 2 H 2O ( l ) H 0 reaccion = 337.3 kcal / mol
1
H 2 + O2 H 2O H 0 reaccion = 68.3 kcal / mol
2
C2 H 4 ( g ) + H 2 ( g ) C2 H 6 ( g ) H 0 reaccion = 32.7 kcal / mol
33
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0
2 N 2 ( g ) + 2 H 2 ( g ) NH 3 ( g ) H f , NH 3 = 11.04 kcal / mol x ( 4 )
1
1
0
2 N 2 ( g ) + 2 O2 ( g ) NO ( g ) H f , NH 3 = 21.6 kcal / mol x 4
35
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Qv
Q
20.89 kJ
U =
U = v =
= 3413 kJ / mol
0.5
3
n
n 6.12103 moles de C6 H 6
n = 612 + 6 = 6.1210 moles de C6 H 6
39
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40
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H ( KJ / mol )
0
f
5.74
S 0 ( J / mol K )
A partir de estos datos, determine:
a) H 0 ( KJ / mol )
CH 4 ( g )
-74.8
130.7
186.9
b) S 0 ( J / mol K )
c) G 0 ( KJ / mol )
d) Qu le sugiere el valor obtenido para sta ltima magnitud?
Para calcular los valores que nos pide el problema usando los datos de la tabla,
tendremos que aplicar las siguientes expresiones:
0
0
H 0 reaccin = H productos
H reactivos
0
0
S 0 reaccin = S productos
S reactivos
0
0
G 0 reaccin = G productos
Greactivos
41
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42
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1
1
43
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H 0 ( KJ / mol )
S 0 ( J / mol K )
G 0 ( KJ / mol )
CH 3OH ( l )
-238.6
126
-166.23
O2 ( g )
205
CO2 ( g )
-393.5
213.6
-394.4
H 2O ( g )
-241.8
188.7
-228.61
0
0
0
0
H 0 reaccin = H productos
H reactivos
H 0 reaccin = 2H CO
+ 4H H0 2O H CH
+ 3 H O02
2
3OH
44
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KCl ( s )
-435.9
83.7
-408.7
O2 ( g )
205
H 0 reaccin = H productos
H reactivos
H 0 reaccin = 2H KCl
+ 3H O02 2 H KClO
3
S 0 reaccin = S productos
S reactivos
S 0 reaccin = 2S KCl
+ 3SO02 2 S KClO
3
G 0 reaccin = G productos
Greactivos
G 0 reaccin = 2GKCl
+ 3GO02 2 GKClO
3
45
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G 0 = 0 H 0 Teq S 0 = 0 Teq =
46
H 0
283
=
= 3245.4 K
0
S
0.0872
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H 0f ( KJ / mol )
-124.7
S 0 ( J / mol K )
5.74
130.7
310
47
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CaCO3 ( s )
S 0 ( J / mol K )
92.9
CaO ( s )
39.7
CO2 ( g )
213.6
SCaCO
S 0 reaccin = S 0productos S reactivos
S 0 reaccin = SCaO
+ SCO
2
3
S 0 reaccin = [39.7 + 213.6] [92.9] = 160.4 J / mol K
48
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H 0 ( KJ / mol )
G 0 ( KJ / mol )
-110.5
S 0 ( J / mol K )
197.9
CO ( g )
H2 ( g )
130.58
CO2 ( g )
-393.5
213.6
-394.4
H 2O ( g )
-241.8
-228.61
-137.3
H 0 reaccin = H productos
H reactivos
H 0 reaccin = H CO
+ H H0 2 H H0 2O + H CO
2
H 0 reaccin = ( 393.5 ) + 0 ( 241.8 ) + ( 110.5 ) = 41.2 kJ / mol
0
0
0
0
G 0 reaccin = G productos
Greactivos
G 0 reaccin = GCO
+ GH0 2 GH0 2O + GCO
2
Nos queda, por ltimo, calcular la variacin de energa interna, para ello, tendremos
en cuenta la relacin que existe entre la variacin de energa interna y la variacin
de la entalpa:
H = U + nRT
Como la variacin del nmero de moles en estado gaseoso es cero, la variacin de la
entalpa de la reaccin y la variacin de la energa interna tienen el mismo valor:
H 0 reaccin = U 0 reaccin = 41.2 kJ / mol
49
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50
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[ HI ]
Kc =
[ H ][ I ]
2
[ HI ] = 0, 62 = 0,14
Kc =
[ H ][ I ] 1, 61, 6
2
51
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[ NO2 ] = ( 0, 05 + x )
Kc =
0,1 x
[ N 2O4 ]
2
( 0, 05 + x )
=
0,1 x
52
x = 0, 025
x = 0, 079
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n0
n0
n0
n0
n0
2n0
n0-2 n0= n0(12)
[ ] equilibrio
El nmero de moles totales que hay en el equilibrio en la mezcla ser:
nTOT = n0 + n0 + n0 2n0 = n0
Las fracciones molares de cada uno de los componentes en la mezcla son:
Fracciones molares
n
I2 ( g )
I2 = 0 =
n0
n
H2 ( g )
H2 = 0 =
n0
HI ( g )
HI =
n0 (1 2 )
n0
= 1 2
Teniendo en cuenta que la presin parcial que ejerce un gas es igual al producto de
su fraccin molar por la presin toal, podemos hacer una tabla de presiones
parciales de cada uno de los gases que compone la mezcla:
Presiones parciales
PI = PTOT
I2 ( g )
2
H2 ( g )
PH 2 = PTOT
HI ( g )
PHI = (1 2 ) PTOT
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Planteando la ecuacin con el dato que nos da, tendremos el grado de disociacin
alpha, que nos permitir calcular el valor de las concentraciones en el equilibrio de
los gases involucrados en la reaccin.
2
1 2 )
= 0.103
(
59.4 =
= 0.103
2
= 0.175
La composicin en la mezcla la podemos calcular sustituyendo este valor en la tabla
de fracciones molares
54
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n0
n0
n0- n0= n0(1)
2 n0
2 n0
[ ] equilibrio
Ahora, haremos una tabla con las fracciones molares y las presiones parciales de
cada gas para poder plantear la ecuacin de Kp, el nmero de moles totales que hay
en el equilibrio lo calcularemos como la suma del nmero de moles de cada especie
en el equlibrio:
nTOT = n0 n0 + 2n0 = n0 (1 + )
Fracciones molares
N 2O4 ( g )
n0 (1 )
N O =
2 4
NO2 ( g )
NO =
2
(1 )
n0 (1 + ) (1 + )
=
2n0
2
=
n0 (1 + ) (1 + )
N 2O4 ( g )
PN2O4 =
NO2 ( g )
PNO2 =
n0 (1 )
(1 ) P
TOT
n0 (1 + ) (1 + )
=
2n0
2
=
PTOT
n0 (1 + ) (1 + )
Kp =
PNO2 2
PN2O4
(1 + )
4 2
=
PTOT =
P
(1 )
(1 + )(1 ) TOT
(1 + )
4 2
PTOT
1 2
Sustituyendo los datos que nos da el problema, nos queda una ecuacin en la que
la nica incgnita es la presin total en el recipiente:
Kp =
0,32 =
4 ( 0, 25 )
1 ( 0, 25 )
55
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0, 0322
= 0,196
0,1639
0, 0322
Cl2
PCl2 =
= 0,196
0,1639
Una vez que tenemos las presiones parciales, la constante de equlibrio ser
simplemente el resultado de sustituir en la expresin:
H 2O
PH 2O =
Kp
H 2O
HCl
Cl2
O2
57
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(P )
=
(P )
Kp
H2
H 2O
( P ) = ( 95.9 )
=
( P ) ( 4.6 )
4
Kp
H2
= 188900
H 2O
(P )
=
(P )
Kp
H2
(P )
188900 =
H2
H 2O
( 9, 3)
PH 2 = 193.88 mmHg
(P )
=
(P )
Kp
H2
H 2O
( 760 )
188900 =
PH 2O
58
PH 2O = 36.45 mmHg
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3, 45
0, 6
0,3
= 0, 075
nNO =
= 0, 02
nO2 =
= 0, 01875
46
30
30
0, 075
0, 02
0, 01875
= 0, 015 M
= 0, 004 M [O2 ] =
= 0, 00375 M
[ NO2 ] =
[ NO ] =
5
5
5
Ahora, con estas concentraciones, podemos calcular el valor de Kc, para ello, solo
tenemos que aplicar la definicin de dicha constante:
nNO2 =
Si queremos calcular Kp, podemos aplicar la relacin existente entre ambas, que me
permite calcular el valor de una de ellas cuando conozco el de la otra y las
condiciones de presin y temperatura en los que se desarrolla la reaccin:
n
3 2
K p = K c ( RT ) = 0, 0267 ( 0, 082 600 ) = 1,31
59
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NH 3 ( g )
n inicial
2
4
n reaccionan
x
3x
2x
n equilibrio
2-x
4-3x
2x
[ ] equilibrio
0,2-0,1x
0,4-0,3x
0,2x
En este problema nos dan el dato de que la presin total en el equilibrio es de 21
atm, por lo tanto, con este dato, podemos calcular x.
El nmero total de moles en el equilibrio viene dado por:
nTOT = ( 2 x ) + ( 4 3x ) + 2 x = 6 2 x
Teniendo en cuenta la expresin de los gases ideales, podemos decir que:
P V
2110
PTOTV = nTOT RT nTOT = TOT =
= 4,14 moles
0, 082 618
RT
Igualando:
6 2 x = 4,14 x = 0, 93 moles
Ahora que tenemos x, podemos rellenar la tabla anterior y determinar cules son
los valores de las concentraciones en el equilibrio para cada especie:
N2 ( g )
H2 ( g )
NH 3 ( g )
n inicial
2
4
n reaccionan
0,93
2,79
1,86
n equilibrio
1,07
1,21
1,86
[ ] equilibrio
0,107
0,121
0,186
Para calcular el valor de las constantes de equilibrio, simplemente tenemos que
aplicar su definicin:
[ NH 3 ] = [ 0,186]
Kc =
= 182,5
3
3
[ N 2 ][ H 2 ] [ 0,107][ 0,121]
2
60
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PCl5 ( g )
PCl3 ( g )
Cl2 ( g )
n inicial
n reaccionan
n equilibrio
[ ] equilibrio
0,00575
x
x
x
0,00575-x
x
x
0, 00575 x
x
x
0,5
0,5
0, 5
Como nos dan el dato de Kp, podemos calcular Kc usando la relacin que existe
entre ambas, es decir:
Kp
8,15
n
K p = K c ( RT ) K c =
=
= 0,19
n
1
( RT ) ( 0, 082523)
Planteando la ecuacin de la constante de equilibrio Kc, podremos calcular x y as,
obtener la concentracin en el equilibrio:
x x
PCl
Cl
x = 0, 0052
[
0,5 0,5
3 ][
2]
Kc =
0,19 =
0, 00575 x
PCl5
x = 0, 0526
0,5
Obviamente, nos quedamos con la solucin positiva, lo cual nos permite rellenar la
tabla del equilibrio:
PCl5 ( g )
PCl3 ( g )
Cl2 ( g )
n inicial
n reaccionan
n equilibrio
[ ] equilibrio
0,00575
0,0052
0,00055
0,0011
0,0052
0,0052
0,0104
61
0,0052
0,0052
0,0104
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n0
n0
n0- n0= n0(1)
2 n0
2 n0
[ ] equilibrio
Que para los datos que nos da el problema se convierte en la siguiente tabla:
N 2O4 ( g )
NO2 ( g )
n inicial
0,08
n reaccionan
0,08
0,16
n equilibrio
0,08(1- )
0,16
[ ] equilibrio
El dato que nos da el problema es el de la presin total en el equilibrio, teniendo en
cuenta que el nmero de moles totales en el equilibrio viene dada por:
nTOT = 0, 08 0, 08 + 0,16 = 0, 08 + 0, 08
Aplicando la ecuacin de los gases ideales:
P V
2, 271, 5
PTOTV = nTOT RT nTOT = TOT =
= 0,135 moles
RT
0, 082308
Igualando:
0, 08 + 0, 08 = 0,135 = 0, 6875 = 68, 75 %
Para calcular la presin parcial de uno de los componentes de la mezcla, tendremos
en cuenta que la presin parcial de un componente se puede calcular como el
producto de su fraccin molar por la presin total, teniendo en cuenta que la
fraccin molar es al nmero de moles de ese componente entre el nmero de moles
totales, la fraccin molar del dixido de nitrgeno ser:
0,16 ( 0, 6875 )
0,16
=
= 0,815
NO2 =
0, 08 + 0, 08 0, 08 + 0, 08 ( 0, 6875 )
Y su presin total ser:
PNO2 = NO2 PTOT = 0,815 2.27 = 1,85 atm
Para calcular el valor de la constante de equilibrio:
62
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0, 08 (1 )
0, 08 (1 0, 6875 )
1,5
1,5
= 0, 00379
=
=
0,16
0,160,6875
1,5
1,5
2
[ NO2 ]
Kc =
[ N 2O4 ]
2
63
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64
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SO3 ( g )
n inicial
0,008
0,0056
n reaccionan
2x
x
2x
n equilibrio
0,008-2x
0,0056-x
2x
[ ] equilibrio
0,008-2x
0,0056-x
2x
El dato que nos da el problema es que cuando se establece el equilibrio se formaron
0,004 moles de trixido de azufre, por lo tanto nos est diciendo que el nmero de
moles de trixido de azufre en el equilibrio es de 0,004, de donde podemos sacar x:
2x=0.004 ->x=0.002
Con este valor de x podemos completar la tabla del equilibrio y determinar as, el
nmero de moles que hay de cada especie en el equilibrio:
SO2 ( g )
O2 ( g )
SO3 ( g )
n inicial
0,008
0,0056
n reaccionan
0.004
0.002
0.004
n equilibrio
0,004
0,0016
0.004
[ ] equilibrio
0,004
0,0016
0.004
El nmero de moles totales en el equilibrio ser la suma del nmero de moles en el
equilibrio de cada una de las especies que intervienen en la reaccin:
NTOT=0.004+0.0016+0.004=0.0096 moles
La presin total en el equilibrio la podemos calcular usando la ecuacin de los gases
ideales, ya que, conocemos la temperatura, el volumen del recipiente y acabamos de
calcular el nmero total del moles que hay en el equlibrio:
n RT 0, 0096 0, 082 1000
PTOTV = nTOT RT PTOT = TOT
=
= 0, 7872 atm
V
1
Para calcular Kc, basta con aplicar su definicin y sustituir los datos que tenemos
en la tabla:
[ SO3 ] =
[ 0.004]
Kc =
= 625
2
2
[ SO2 ] [O2 ] [ 0, 004] [0, 0016]
2
Para calcular Kp basta con plantear la relacin que existe entre ambas:
n
1
K p = K c ( RT ) K p = 625 ( 0, 082 1000 ) = 7, 62
65
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HI ( g )
n inicial
n reaccionan
n equilibrio
[ ] equilibrio
0.01
0.005
x
x
2x
0.01-x
0.005-x
2x
0.01 x
0.001 x
2x
5
5
5
El dato que nos dan es que una vez que se alcanza el equilibrio la concentracin de
yoduro es de 0.0018, por lo tanto, podemos aplicar la ecuacin:
2x
= 0.0018 x = 0.0045
5
Una vez que conocemos el valor de x podemos completar la tabla del equilibrio con
valores concretos:
I2 ( g )
H2 ( g )
HI ( g )
n inicial
0.01
0.005
n reaccionan
0.0045
0.0045
n equilibrio
0.0055
0.0005
[ ] equilibrio
0.0011
0.0001
La constante de equlibrio Kc ser:
[ HI ] = 0.0018 = 16363
Kc =
[ I 2 ][ H 2 ] 0.0011 0.0001
66
0.009
0.009
0.0018
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H2 ( g )
PH 2 = 0,595 atm
NH 3 ( g )
67
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68
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H2 ( g )
NH 3 ( g )
3x
3x
0.3x
2
2x
2-2x
0.2-0.2x
[ NH 3 ] K = [ 0, 2 0, 2 x ]
Kc =
c
3
3
[ N 2 ][ H 2 ]
[ 0,1x ][ 0,3x ]
2
0.78
0.78
0.078
2.34
2.34
0.234
69
2
1.56
0.44
0.044
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[ H ] 2 [ I 2 ] 2 = [0.025]2 [ 0.025] 2
Kc = 2
[ HI ]
[ 0.2]
= 0.125
70
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PCl3 ( g )
Cl2 ( g )
n0
n0
n0
n0
n0
n0
PCl3 ( g )
Cl2 ( g )
n inicial
2
n reaccionan
2
2
2
n equilibrio
2- 2= 2 (1-)
2
2
[ ] equilibrio
Sabemos que la presin total en el equilibrio vale 21.76 atm, por lo que podemos
calcular el nmero de moles totales que hay en el equilibrio usando la ecuacin de
los gases ideales:
P V
21, 76 6
nTOT = TOT nTOT =
3, 04 moles
RT
0, 082 523
Por otro lado, el nmero de moles totales en el equilibrio lo podemos calcular
sumando el nmero de moles que hay de cada una de las especies gaseosas en el
equilibrio:
nTOT = 2 2 + 2 + 2 = 2 + 2
Igualando podemos obtener el grado de disociacin del pentacloruro de cloro:
3, 04 = 2 + 2 = 0, 52 = 52%
Ahora ya podemos completar la tabla de equilibrio con los valores numricos de las
concentraciones de cada uno de los gases:
PCl5 ( g )
PCl3 ( g )
Cl2 ( g )
n inicial
n reaccionan
n equilibrio
[ ] equilibrio
2
1.04
0.96
0.16
1.04
1.04
0.17
1.04
1.04
0.17
Para calcular Kp, primero calculamos las presiones parciales de cada uno de los
gases que se encuentran en el equilibrio, para ello, tenemos en cuenta que la
presin parcial es al producto de la presin total por la fraccin molar y que la
fraccin molar es el cociente entre el nmero de moles de un componente y el
nmero de moles totales:
Fracciones molares
0.96
PCl5
PCl5 =
= 0.316
1.04 + 1.04 + 0.96
71
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1.04
= 0.342
3
1.04 + 1.04 + 0.96
1.04
Cl2
Cl2 =
= 0.342
1.04 + 1.04 + 0.96
Ahora calcularemos las presiones parciales, teniendo en cuenta que la presin
parcial de cada gas se calcula como el producto de su fraccin molar por la presin
total en el recipiente, como disponemos de ambos datos, podemos hacer un clculo
de las presiones parciales de cada gas en el equilibrio y as calcular la constante de
equilibrio Kp:
PCl3
PCl =
PCl5
Presiones parciales
PPCl5 = 0.316 21.76 = 6.88 atm
PCl3
Cl2
Una vez contamos con los datos de las presiones parciales en el equilibrio, podemos
calcular el valor de la constante de equilibrio Kp:
PPCl3 PCl2
Kp =
PPCl5
Kp =
PPCl3 PCl2
PPCl5
7.44 7.44
= 8.04
6.88
72
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NaHCO3 ( s )
Na2CO3 ( s )
CO2 ( g )
H 2O ( g )
n inicial
n
n reaccionan
2x
x
x
x
n equilibrio
n-2x
x
x
x
[ ] equilibrio
Como tenemos un equilibrio heterogneo, para calcular Kp slo tendremos en
cuenta aquellas especies que estn en estado gaseoso, por lo tanto, slo
calcularemos las fracciones molares del dixido de carbono y del agua, que son los
componenetes en estado gaseoso:
Fracciones molares
NaHCO3 ( s )
Na2CO3 ( s )
CO2 ( g )
H 2O ( g )
Por lo tanto, las fracciones molares en el equilibrio sern de para cada uno de los
componenetes, las presiones parciales sern:
Fracciones molares
NaHCO3 ( s )
Na2CO3 ( s )
CO2 ( g )
1720=860 mmHg
H 2O ( g )
1720=860 mmHg
= 1, 28
760 760
Para calcular Kc, usamos la relacin que existe entre ambas:
Kp
1, 28
n
K p = K c ( RT ) K c =
=
= 0.00123
n
2
( RT ) ( 0, 082 393)
K p = PCO2 PH 2O =
73
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NO2 ( g )
n0
n0
n0- n0= n0(1)
2 n0
2 n0
[ ] equilibrio
Nos da la presin total en el equlibrio, por lo tanto, vamos a calcular las fracciones
molares de cada gas en el mezcla y a partir de ah las presiones parciales, ya que,
sabemos que la presin parcial de un gas viene dada por el producto de la fraccin
molar de dicho gas por la presin total del recipiente que los contiene:
nTOT = n0 n0 + 2n0 = n0 + n0 = n0 (1 + )
Las fracciones molares sern:
Fracciones molares
N 2O4 ( g )
N O =
2 4
NO2 ( g )
NO =
2
n0 (1 )
(1 )
n0 (1 + ) (1 + )
=
2n0
2
=
n0 (1 + ) (1 + )
N 2O4 ( g )
PN2O4 =
NO2 ( g )
PNO2 =
n0 (1 )
(1 ) P
TOT
n0 (1 + ) (1 + )
=
2n0
2
=
PTOT
n0 (1 + ) (1 + )
Kp =
PNO2 2
PN2O4
(1 + )
4 2
=
PTOT =
P
(1 )
(1 + )(1 ) TOT
(1 + )
4 2
PTOT
1 2
Sustituyendo los datos que nos da el problema, nos queda una ecuacin en la que
la nica incgnita es la presin total en el recipiente:
Kp =
Kp =
4 ( 0, 40 )
1 ( 0, 40 )
1 K p = 0, 762
Si queremos calcular ahora el valor del grado de disociacin a una presin total de
10 atm, tenemos en cuenta que la constante de equilibrio Kp no vara, por lo tanto
74
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sigue valiendo 0,762, si vamos a la expresin de Kp, nos quedar una ecuacin en
la que la incgnita es el grado de disociacin, ya que, la presin total ahora es un
dato:
Kp =
= 0,136
4 2
4 2
P
0,
762
=
10
2 TOT
2
1
1
= +0,136
75
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[Cl2 ] [ H 2O ]
Kc =
4
[ HCl ] [O2 ]
2
[0.0197] [ 0.0197]
=
4
[ 0.0067] [0.0197]
2
= 3794
76
1
1
0.0197
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PCl3 ( g )
Cl2 ( g )
n inicial
n0
n reaccionan
n0
n0
n0
n equilibrio
n0- n0= n0 (1-)
n0
n0
[ ] equilibrio
n0 (1-)
n0
n0
Las fracciones molares de cada uno de los componentes vendr dada por:
Fracciones molares
1
PCl5
PCl5 =
1+
PCl3
PCl3 =
1+
Cl2
Cl2 =
1+
Ahora calcularemos las presiones parciales, teniendo en cuenta que la presin
parcial de cada gas se calcula como el producto de su fraccin molar por la presin
total en el recipiente, como disponemos de ambos datos, podemos hacer un clculo
de las presiones parciales de cada gas en el equilibrio y as calcular la constante de
equilibrio Kp:
Presiones parciales
1
PCl5
PPCl5 =
PTOT
1+
PCl3
PPCl3 =
PTOT
1+
Cl2
PCl2 =
PTOT
1+
La expresin para Kp ser:
PTOT
PTOT
2
1+
1+
= P
Kp =
=
TOT
PPCl5
1 2
1
TOT
1+
Sustituyendo los datos que nos da el problema tenemos que el valor de Kp ser:
PPCl3 PCl2
Kp =
0, 4952
1 = 0,324
1 0, 4952
77
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constante, mientra que al variar la presin total, el valor del grado de disociacin ()
variar, planteando de nuevo la ecuacin teniendo en cuenta esto ltimo:
= 0,177
2
2
Kp =
P
0,324
=
10
2 TOT
2
1
1
= +0,177
Evidentemente nos quedamos con la solucin positiva y concluimos que el grado de
disociacin a esta nueva presin ser del 17.7 %
78
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79
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60.- Una disolucin saturada de fluoruro de bario contiene 1,38 g/l de esta sal.
Calcula el producto de solubilidad de la sal.
En primer lugar, planteamos la ecuacin de disociacin de la sal:
BaF2 ( s )
Ba +2 ( ac ) + 2 F ( ac )
La tabla de equilibrio queda:
BaF2 ( s )
Ba +2 ( ac )
F ( ac )
2s
80
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Mg +2 ( ac )
OH ( ac )
2s
K ps
4
Sustituyendo los datos que nos da el problema, podemos obtener el valor de s, que
es la solubilidad de la sal en agua y que representa los moles de sal que puedo
disolver en 1 litro de agua:
K ps
1, 210 11
3
3
s=
=
= 1, 44104 mol l
4
4
Si queremos saber cuntos gramos vamos a poder disolven en 1 litro, tendremos
que multiplicar por el peso molecular de dicha sal:
s ( g l ) = 1, 44104 mol l 58,3 g mol = 8, 4103 g l
Si esta es la cantidad que podemos disolver en 1 litro, en medio litro, seremos
capaces de disolver justamente la mitad de esta cantidad:
gramos en 500 mL = 4, 2103 g
Para calcular la concentracin de OH, tendremos en cuenta que su valor es igual a
2s, por lo tanto:
OH = 2 s = 2,88104 M
De qu podemos sacar el valor del pOH:
pOH = log OH = log 2,88104 = 3, 54
Y a partir de aqu podemos sacar el valor del pH:
pH = 14 pOH = 14 3,54 = 10, 46
81
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mol
82
2s
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Ag + ( ac )
Br ( ac )
83
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Pb +2 ( ac )
2s
84
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CaF2 ( s )
Ca +2 ( ac )
F ( ac )
2s
K ps = s ( 2 s ) = 4 s 3 = 4 ( 3,5104 ) = 1, 7151010
3
K ps = Ca +2 F
Si ahora la concentracin de iones sodio es 0.1M, eso quiere decir que la
concentracin de iones fluor ser tambin 0.1 M, ya que, el fluoruro sdico es una
sal soluble y se produce la disociacin:
NaF ( s ) Na + ( ac ) + F ( ac )
Es una reaccin directa, por lo tanto, por estequiometra bsica, si la concentracin
de iones sodio es 0.1 M, la concentracin de iones fluor ser tambin 0.1 M.
Ahora, la tabla del equilibrio queda:
CaF2 ( s )
Ca +2 ( ac )
F ( ac )
s
0.1
Teniendo en cuenta que el producto de solubilidad permanece constante, ya que, no
hay variacin de la temperatura, el valor de la concentracin de iones calcio ser:
K ps
2
1, 7151010
K ps = Ca +2 F Ca +2 =
=
= 1, 715108 M
2
2
0,1
F
85
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Mg +2 ( ac )
OH ( ac )
2s
K ps
K ps
4
12
8, 910
= 1, 30104 mol l
4
4
Si ahora, disolvemos la sal en una disolucin de cloruro de magnesio, estamos
disolviendo la sal en una disolucin que contiene un ion comn (Magnesio), por lo
tanto la tabla de equilibrio queda:
Mg ( OH ) 2 ( s )
Mg +2 ( ac )
OH ( ac )
s=
0.2+s
2s
Como no variamos la temperatura, el producto de solubilidad queda como est y
podemos hacer la aproximacin, dado que la solubilidad es un nmero muy
pequeo de que 0,2+s=0.2.
La tabla de equilibrio queda:
Mg ( OH ) 2 ( s )
Mg +2 ( ac )
OH ( ac )
0.2
2s
Replanteando la ecuacin del equilibrio de solubilidad:
K ps
2
8,91012
2
K ps = Mg +2 OH K ps = 0, 2( 2s ) s =
=
= 3,33106 M
0,8
0,8
86
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67.- El cloruro de plata es una sal poco soluble cuya Kps vale 1,810-10:
a) Escribir la ecuacin qumica del equilibrio de solubilidad de esta sal y
deduzca la expresin para la constante del producto de solubilidad
b) Determinar la mxima cantidad de esta sal en gramos que se puede disolver
por libro de disolucin
c) Determinar la mxima cantidad en gramos que se puede disolver por libro
en una disolucin 0.5 M de cloruro de calcio.
Escribimos la expresin del equilibrio de disociacin:
AgCl ( s )
Ag + ( ac ) + Cl ( ac )
La tabla de equilibrio sera:
AgCl ( s )
Ag + ( ac )
Cl ( ac )
g
l
c) Ahora queremos calcular los gramos que podemos disolver al disolver esta sal en
una sal de cloruro de calcio, esta sal es totalmente soluble, por lo que:
CaCl2 ( s ) Ca +2 ( ac ) + 2Cl ( ac )
Si la concentracin de la sal es 0,5 M, la concentracin de ion cloro ser el doble,
por estequiometra bsica, es decir 1 M, la nueva tabla de equilibrio queda:
AgCl ( s )
Ag + ( ac )
Cl ( ac )
s
Teniendo en cuenta que s es muy pequeo, s+1=1, por lo que:
AgCl ( s )
Ag + ( ac )
s+1
Cl ( ac )
s
1
Com no vari la temperatura, el producto de solubilidad permaneci constante,
planteando de nuevo su ecuacin:
K ps = s '1 1,81010 = s '1 s ' = 1,81010 M
87
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CaCO3 ( s )
Ca +2 ( ac ) + CO32 ( ac )
88
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Ba +2 ( ac )
CrO4 2 ( ac )
89
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90
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0, 25 104
= 6, 2510 5 M
0, 4
El producto de reaccin:
El producto de reaccin es menor que Kps, por lo que no ser formar precipitado.
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SrCrO4 ( s )
Sr +2 ( ac ) + CrO4 2 ( ac )
CrO4 2 ( ac )
Sr +2 ( ac )
CrO4 2 ( ac )
Tanto el cloruro de bario como el cloruro de estroncio son sales solubles, por lo que
se disocian directamente sin que se establezca un equilibrio:
BaCl2 ( s ) Ba +2 ( ac ) + 2Cl ( ac )
SrCl2 ( s ) Sr +2 ( ac ) + 2Cl ( ac )
Por lo tanto, la concentracin de ion bario y estroncio ser, teniendo en cuenta que
es una estequiometra normal:
Ba +2 = 0, 001 M
+2
Sr = 0, 001 M
Precipitar aquella sal que necesite una menor cantidad de ion cromato para
precipitar, calculamos la cantidad de ion cromato que necesita para precipitar cada
una de las sales:
K ps
K ps = Ba +2 CrO4 2 CrO4 2 =
Ba +2
Para la otra sal:
K ps
K ps = Sr +2 CrO4 2 CrO4 2 =
Sr +2
Sustituyendo los datos que nos da el problema, la cantidad de ion cromato
necesario para que precipite el cromato de bario es:
K ps
1, 61010
CrO4 2 =
=
= 1, 610 7 M
0, 001
Ba +2
92
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K ps
3, 610 3
CrO4 2 =
=
= 3, 6 M
0, 001
Sr +2
Por lo tanto, podemos concluir que la primera sal que precipita es el cromato de
bario, ya que, necesita menos ion cromato para poder precipitar.
b) En el momento de precipitar, la concentracin de ion cromato es la que nos da el
clculo anterior:
K ps
1, 61010
CrO4 2 =
=
= 1, 610 7 M
+2
0, 001
Ba
93
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0, 001
Cl
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75.- Una disolucin es 0.001 M en estrocio (II) y 2 M en calcio (II). Si los Kps
del sulfato de estroncio y calcio son 2.810-7 y 6.410-5 respectivamente Qu
catin precipitar antes al aadir lentamente sulfato sdico 0.1 M?, Cul ser
la concetnracin del primero cuando empiece a precipitar el segundo?
Planteamos el equilibrio de disociacin de cada una de las sales que nos dan en el
enunciado:
SrSO4 ( s )
Sr +2 ( ac ) + SO4 2 ( ac )
CaSO4 ( s )
Ca +2 ( ac ) + SO4 2 ( ac )
Al aadir sulfto sdico (que es una sal soluble que, por lo tanto, se disocia
totalmente) se aaden iones sulfato a la disolucin:
Na2 SO4 ( s )
2 Na + ( ac ) + SO4 2 ( ac )
La concentracin de iones sulfato, por estequiometra bsica, ser la misma que la
concentracin de la sal.
La cantidad de ion sulfato necesario para que precipiten las sales anteriores ser:
Para el sulfato de estroncio:
K ps
2,8107
+2
2
2
K ps = Sr SO4 SO4 =
=
= 2,8104 M
+2
0, 001
Sr
Para el sulfato de calcio:
K ps
6, 410 5
K ps = Ca +2 SO4 2 SO4 2 =
=
= 3, 2105 M
2
Ca +2
Observamos que la sal que requiere menos cantidad de ion sulfato para precipitar
es el sulfato de calcio, por lo tanto, el sulfato de calcio es la sal que precipita antes.
Cuando precipita el segundo la concentracin de ion sulfato es:
K ps
2,810 7
SO4 2 =
=
= 2,8104 M
+2
0, 001
Sr
Teniendo en cuenta la expresin del producto de solubilidad para el sulfato de
calcio, la concentracin ser:
K ps
6, 4105
+2
2
+2
K ps = Ca SO4 Ca =
=
= 0, 228 M
SO4 2 2,8104
96
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CH 3 COO
C inicial
C0
C reacciona
C0
C equilibrio
C0- C0= C0 (1-)
La expresin de la constante de acidez ser:
C0 )( C0 ) C0 2
(
Ka =
=
C0 (1 )
1
La expresin para el pH ser:
pH = log H 3O + = log ( C0 )
C0
C0
H 3O +
-
C0
C0
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CH 3 COO
C inicial
C0
C reacciona
C0
C equilibrio
C0- C0= C0 (1-)
La expresin de la constante de acidez ser:
C0 )( C0 ) C0 2
(
=
Ka =
C0 (1 )
1
La expresin para el pH ser:
pH = log H 3O + = log ( C0 )
C0
C0
H 3O +
-
C0
C0
C ( 0, 0253)
C 2
K a = 0 1,8105 = 0
C0 = 0, 0274 M
1
1 0, 0253
2
El pH ser:
99
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100
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CH 3 COO
C inicial
C0
C reacciona
C0
C equilibrio
C0- C0= C0 (1-)
La expresin de la constante de acidez ser:
C0 )( C0 ) C0 2
(
Ka =
=
C0 (1 )
1
La expresin para el pH ser:
pH = log H 3O + = log ( C0 )
C0
C0
H 3O +
-
C0
C0
= 0, 0134 = 1,34 %
Para el caso en el que la concentracin inicial del cido es de 0,01, la ecuacin a
aplicar es la misma:
C 2
Ka = 0
1
0, 01 2
1,8105 =
1
= 0, 0424 = 4, 24 %
101
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102
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C0
C0
C0
C0
103
C0=0,1
0,1
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104
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105
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CH 3 COO
C inicial
C0
C reacciona
C0
C equilibrio
C0- C0= C0 (1-)
La expresin de la constante de acidez ser:
( C )( C0 ) = C0 2
Ka = 0
C0 (1 )
1
La expresin para el pH ser:
pH = log H 3O + = log ( C0 )
H 3O +
C0
C0
C0
C0
pH = log H 3O + = log ( C0 )
C0 = 10 pH = 102,58 = 2, 63103 M
b) Ahora tenemos que neutralizar la disolucin de cido clorhdrico anterior, la
reaccin de neutralizacin consiste en mezclar un cido con una base para dar sal y
agua:
HCl + NaOH NaCl + H 2O
Esta reaccin tiene una estequiometra 1 a 1, es decir, por cada mol de cido
necesito 1 mol de base, por lo tanto:
ncido = nbase M acido Vacido = M base Vbase
2, 63103 0, 25 = 0,1 Vbase
Vbase = 6,57 10 3 l = 6,57 ml
106
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107
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108
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5
= 0, 017 moles de K 2Cr2O7
294
Ahora establecemos una proporcin que nos permita determinar cul es la cantidad
de Cromo (III) que se obtiene en la reaccin, para ello:
1 mol de Cr2 ( SO4 )3
= 0, 017 mol de Cr2 ( SO4 )3
nCr2 ( SO4 ) = 0, 017 moles de K 2Cr2O7
3
1 mol de K 2Cr2O7
Como la reaccin tiene un rendimiento del 60 %, la cantidad real obtenida de
cromato (III) se calcular como:
60
nnCr2 ( SO4 ) = 0, 017
= 0, 01 mol de Cr2 ( SO4 )3
3
100
La masa obtenida de este ion se calcular multiplicando el nmero de moles por la
masa atmica del cromo y multiplicada a su vez por 2, ya que hay dos cromos en
cada compuesto.
nK2Cr2O7 =
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2 Br 1 Br2
Ajustamos los oxgenos aadiendo agua:
SO4 2 SO2 + 2 H 2O
2 Br 1 Br2
Ajustamos los hidrgenos aadiendo iones H+
4 H + + SO4 2 SO2 + 2 H 2O
2 Br 1 Br2
Por ltimo se ajusta la carga elctrica aadiendo electrones.
2e + 4 H + + SO4 2 SO2 + 2 H 2O
2 Br 1 Br2 + 2e
4 H + + SO4 2 + 2 Br 1 SO2 + 2 H 2O + Br2
Ahora pasamos a la reaccin molecular:
4 H + + SO4 2 + 2 Br 1 SO2 + 2 H 2O + Br2
110
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0 ( Al +3 / Al ) = 1, 67 V
Tenemos una disolucin de nitrato de hierro (II), que por lo tanto, est compuesta
por iones hierro (II) y nitrato.
Al introducir una cuchara de aluminio puede o no puede producirse reaccin, el
hecho de que esta reaccin sea espontnea, viene determinado por el signo de la
variacin de la energa libre de Gibbs, si sta es positiva la reaccin no es
espontnea y si es negativa es espontnea, a su vez, la energa libre de Gibbs est
relacionada con el valor que tenga la fuerza electromotriz total de la reaccin redox
mediante la expresin:
G = nF
Por lo tanto, si la fuerza electromotriz es negativa, la variacin de la energa libre es
positiva y la reaccin no es espontnea, mientras que si la fuerza electromotriz es
positiva, la variacin de la energa libre de Gibbs ser negativa y la reaccin
espontnea, la reaccin que ocurre es:
3 ( 2e + Fe +2 Fe ) 0 = 0, 44 V
2 ( Al Al +3 + 3e ) 0 = +1, 67 V
111
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0 ( Cu +2 / Cu ) = 0,34 V
Al tener una disolucin de sulfato de cobre (II), tenemos que habr iones cobre (II)
en disolucin, susceptibles de reducirse a cobre metlico, mientras que al sumergir
el clavo de hierro en la disolucin estamos introduciendo hierro metlico susceptible
de oxidarse a iones hierro (II), planteamos las semireacciones:
Fe Fe +2 + 2e 0 = +0, 44 V
2e + Cu +2 Cu 0 = 0,34 V
En donde hemos dado la vuelta a la reaccin del hierro y, por lo tanto cambiado de
signo su voltaje. Sumando ambas reacciones, tendremos la reaccin global junto
con la fuerza electromotriz global de la reaccin:
Fe Fe +2 + 2e 0 = +0, 44 V
2e + Cu +2 Cu 0 = 0,34 V
Fe + Cu +2 Fe +2 + Cu 0 = +0,10 V
La fuerza electromotriz total de la reaccin es positiva, por lo tanto, el valor de la
energa libre de Gibbs ser negativo y la reaccin es espontnea, esto quiere decir
que si sumergimos un clavo de hierro en una disolucin de sulfato de cobre
veremos una capa roja que se corresponde con el cobre que en principio estaba en
disolucin y que se est reduciendo a cobre metlico depositndose sobre el clavo
de hierro introducido en la disolucin.
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89.- Indicar cules de los siguiente metales: Li, Cu, Ag,Mg reaccionan con HCl
1M.
DATOS:
0 ( Li + / Li ) = 3, 05 V
0 ( Cu +2 / Cu ) = 0,34 V
0 ( Ag + / Ag ) = 0,80 V
0 ( Mg +2 / Mg ) = 2,37 V
Tendremos en cuenta que el potencial de reduccin del hidrgeno es nulo, por lo
tanto, reaccionarn con el hidrgeno aquellos metales que tengan un potencial
positivo, es decir, reaccionan con el hidrgeno el cobre y la plata, mientras que no
dan lugar a una reaccin espontnea con el hidrgeno el litio y el magnesio.
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90.- Describe la pila o clula galvnica formada por dos semipilas una con un
electrodo de cobre sumergido en una disolucin de sulfato de cobre (II) 1 M y
otra un electrodo de plata sumergido en una disolucin de nitrato de plata 1
M. Indica:
a) Cul es el ctodo y cul es el nodo
b) Reaccin que se produce en cada electrodo
c) Sentido del flujo de electrones
d) Fuerza electromotriz de la pila
DATOS
0 ( Cu +2 / Cu ) = 0,34 V
0 ( Ag + / Ag ) = 0,80 V
e + Ag + Ag 0 = 0,80 V
Multiplicamos por un coeficiente para as eliminar los electrones de la reaccin
global:
Cu Cu +2 + 2e 0 = 0,34 V
2 ( e + Ag + Ag ) 0 = 0,80 V
Cu Cu + 2e 0 = 0, 34 V
+2
2e + 2 Ag + 2 Ag 0 = 0,80 V
Cu + 2 Ag + Cu +2 + 2 Ag 0 = 0, 46 V
En este caso, el cobre aumenta su nmero de oxidacin por lo tanto se oxida y ser
el elemento que forma parte del nodo.
Por otra parte, la plata disminuye su nmero de oxidacin y por lo tanto se reduce y
ser el elemento que forma parte del ctodo.
La representacin de la pila ser:
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0 ( Zn +2 / Zn ) = 0, 76V
Cu + 2e Cu 0 = 0,34 V
+2
Zn Zn +2 + 2e 0 = 0, 76 V
Cu +2 + Zn Cu + Zn +2 0 = 1,1 V
El cobre disminuye su nmero de oxidacin por lo tanto se reduce y se comporta
como la especie oxidante y ser el material que coloquemos en el ctodo, mientras
que el cinc aumenta su nmero de oxidacin, por lo tanto se oxida y se comporta
como la especie reductora y ser el material que coloquemos en el nodo.
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93.- Se quiere dorar un objeto que tiene una superficie exterior de 50 cm2 de
manera que la capa de oro tenga un grosor de 0,10 mm. Para esto, se
introduce el objeto como ctodo en una cuba electroltica que contiene una
disolucin de cloruro de oro (III) y se conecta a una corriente de 3,5 A.
Calcular el tiempo necesario para dorar este objeto. DATO. Densidad del oro
19,3 g/ml.
En primer lugar, determinamos el volumen de oro que necesitamos, para eso:
V = A e = 50 0, 01 = 0, 5 cm3
Sabiendo el volumen y la densidad del oro, podemos calcular la masa de oro que
necesitamos:
m
= m = V = 19,3 0, 5 = 9, 65 g
V
Esa es la masa que tenemos que depositar de oro sobre la superficie, nos preguntan
el tiempo necesario para que se deposite esta cantidad de oro sobre dicha
superficie, segn la ley de Faraday:
PIt
F n m 9650039, 65
m=
t =
=
= 4052 s 67,5 min
Fn
P I
1973,5
117
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2 Fe +2 Fe2 +3 + 2e
Se multiplican las reacciones por coeficientes enteros de tal manera que el nemro
de electrones se iguale en ambas semireacciones:
2 ( 5e + 8 H + + MnO4 Mn +2 + 4 H 2O )
5 ( Fe +2 Fe +3 + 2e )
10e + 16 H + + 2 MnO4 2 Mn +2 + 8 H 2O
10 Fe +2 5 Fe2 +3 + 10e
16 H + + 2 MnO4 + 10 Fe +2 2 Mn +2 + 8 H 2O + 5 Fe2 +3
Ahora se pasa a la reaccin molecular:
2 KMnO4 + 8 H 2 SO4 + 10 FeSO4 5 Fe2 ( SO4 )3 + K 2 SO4 + 2 MnSO4 + 8 H 2O
118
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2, 40
= 0, 0158 moles de FeSO4
151,8
Ahora establecemos una proporcin para calcular el nmero de moles que vamos a
necesitar de permanganato potsico:
2 moles de KMnO4
nKMnO4 = 0, 0158 moles de FeSO4
= 3,16 103 moles de KMnO4
10 moles de FeSO4
Una vez que tenemos los moles, el volumen lo calculamos haciendo uso de la
expresin de la molaridad:
n
n 3,16 103
M = V =
=
= 6,32 103 l = 6,32 ml
V
M
0,5
nFeSO4 =
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0 ( Fe +3 / Fe+2 ) = 0, 77 V
Para escribir el proceso redox que tiene lugar en la pila, en primer lugar, se le da la
vuelta al menor de los potenciales normales de reduccin, esto es, al estao, los
procesos redox que tienen lugar son:
Fe +3 + 1e Fe +2 0 = 0, 77 V
Sn Sn +2 + 2e 0 = 0,14 V
2 ( Fe +3 + 1e Fe +2 ) 0 = 0, 77 V
Sn Sn +2 + 2e 0 = 0,14 V
Fe +3 + Sn Fe +2 + Sn +2 0 = 0,91 V
La representacin de la pila:
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0 ( Zn +2 / Zn ) = 0, 76V
0 ( Al +3 / Al ) = 1, 67 V
0 ( Fe+2 / Fe ) = 0, 44V
121
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98.- El cido ntrico concentrado reacciona con cobre para formar nitrato de cobre
(II) dixido de nitrgeno y agua:
a) Escribe la reaccin ajustada
b) Calcula cuntos ml de cido ntrico del 95 % de pureza y densidad 1,5 g/mL son
necesarios para que reaccionene totalmente 3,4 g de cobre.
c) Calcula el volumen de dixido de nitrgeno que se formar medido a 29 C de
temperatura y 748 mmHg de presin
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99.- Explica cmo construiras una pila y una clula galvnica. Indica el sentido de
circulacin de los electrones en cada caso y las semejanzas y diferencias entre los
dos dispositivos
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100.- Haz un esquema de una clula galvnica, indica el tipo de reaccin que
tiene lugar en cada electrodo y calcula la fuerza electromotriz total en el caso
de que dicha clula est hecha de cinc y aluminio
DATOS:
0 ( Zn +2 / Zn ) = 0, 76V
0 ( Al +3 / Al ) = 1, 67 V
3 ( Zn +2 + 2e Zn ) 0 = 0, 76 V
2 ( Al Al +3 + 3e ) 0 = 1, 67 V
2 Zn +2 + 3 Al 3 Al +3 + 2 Zn 0 = 0, 91 V
En este caso, el aluminio aumenta su nmero de oxidacin, por lo tanto se oxida y
es la reaccin correspondiente al nodo, este elemento acta como agente reductor
Por otro lado, el Zn disminuye su nmero de oxidacin, por lo que se reduce, es la
reaccin que tenemos que colocar en el ctodo y es el elemento que acta como
agente oxidante. El esquema de la pila:
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