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93

UNIDAD V
EQUILIBRIO EN REACCIONES QUMICAS
El estudio del equilibrio qumico supone que una reaccin qumica puede formularse como:
n

A
i =1

=0

Donde Ai representan Productos o Reactantes que participan en la reaccin qumica y i es


el coeficiente estequiomtrico de productos o reactantes

Los coeficientes estequiomtricos de reactantes son con signo negativo.


Los coeficientes estequiomtricos de productos son con signo positivo.

EJEMPLO
Se tiene una reaccin qumica donde A y B reaccionan para generar los productos C y D.
Conforme a ecuacin anterior podemos escribir aA bB + cC + Dd = 0 , en forma
habitual es aA + bB cC + dD

Si se cuantifica el G T mientras ocurre una reaccin a temperatura y presin constante en


funcin de (grado de avance de la reaccin) tendremos el siguiente comportamiento:

Temperatura y Presin constante


GT

T
Gmin
.

EQ.

Cundo la reaccin alcanza el equilibrio se tiene el mnimo valor de G T . En este punto se


alcanza el mximo grado de avance de la reaccin denotado por EQ.
Equilibrio qumico de una reaccin: la velocidad de cambio de reactivos a productos es
igual a la velocidad de cambios de productos a reactantes.
A se le conoce tambin como coordenada de reaccin. Su valor cuantifica que tan
avanzada est la reaccin qumica. Si los reactivos no reaccionan entre s no existira la
reaccin qumica, por lo tanto = 0 .

94
La definicin de est dada por la siguiente ecuacin:
d =

dni

donde i es el coeficiente estequiomtrico de compuesto i y ni = Moles de compuestos i


que participan en la reaccin.
Cuando una reaccin alcanza el equilibrio qumico, este equilibrio puede ser expresado
mediante la constante de equilibrio, denotada por K.
La constante K est definida mediante:
LnK =

G 0
RT

Donde K puede expresarse en funcin de las actividades (ai) de los compuestos que
participan en la reaccin qumica:
n

K = (a i ) i
i =1

La ecuacin anterior es la Productoria de las actividades de todos los compuestos i (ver


definicin de actividad en pginas 62-63).
Para la reaccin aA + bB cC + dD
K en funcin de ai sera K = a A a * a Bb * aCc * a Dd
aCc * a Dd
K = a
b
a A * aB

G 0
el trmino G 0 es el cambio de la energa libre de Gibbs
RT
estndar a la temperatura que ocurre la reaccin qumica.
El estado estndar (referencia) habitual en los clculos de equilibrio qumico es el
compuesto puro a la temperatura del sistema y a una presin de 1 atm.

En ecuacin LnK =

DEPENDENCIA DE K CON LA TEMPERATURA

La funcionalidad de K con la temperatura est dada por la siguiente ecuacin


termodinmica (ecuacin de Van`t Hoff):

95
dLnK H 0
=
dT
RT 2
0
H = Calor de reaccin estndar a la temperatura que ocurre la reaccin qumica y 1 atm.
1.- Si H 0 es constante con T es posible resolver la ecuacin

dLnK H 0
=
de una
dT
RT 2

manera simple:

H 0 T dT
K1
R T1 T 2
H 0 1 1
K
=
Ln

K1
R T T1
K

dLnK =

Esta ecuacin aparece graficada en el texto (Smith Van Ness pgina 524 de la 4 edicin y
en la pgina 651 de la 5 edicin) para varios tipo de reaccin.
K
H 0 1 1
=
es de gran utilidad ya que nos permite calcular un
K1
R T T1
valor de K a la temperatura T a partir de un valor conocido de K 1 a la temperatura T1 .

La ecuacin Ln

2.- Si H 0 es funcin de la temperatura tenemos que:


H 0 = J + C P0 dT
J = Constante de integracin.

Sabemos que C P0 = ( ni Cp i0 )Pr oductos ( ni Cp i0 )Re ac tan tes ; por otra parte en la literatura se
tiene que:

Cpi0 = + i T + i T 2 + T 2
Luego Cp 0 = + T + T 2 + T 2
Reemplazando Cp 0 en H 0 = J + C P0 dT e integrando se tiene:
H 0 = J + T +

Reemplazando H 0 en

2 3
T +
T
2
3
T

dLnK H 0
=
e integrando se tiene:
dT
RT 2

96

LnK =

+
LnT +
T+
+
T +
RT
R
2R
6R
2 RT 2

Luego: G 0 = RTLnK = J TLnT


= Constante de integracin.

2 3
T
T
RT
2
6
2T

Las constantes J e se determinan a partir de valores conocidos de H 0 y G 0 a 298,15


K; utilizando los valores de H 0 de formacin y G 0 de formacin en ecuaciones:
2 3
T +
T
2
3
T
2 3
G 0 = RTLnK = J TLnT
T
T
RT , respectivamente.
2
6
2T
EJERCICIO 24
Desarrolle las expresiones de las fracciones molares en funcin de para la siguiente
reaccin qumica que ocurre en un reactor a una temperatura y presin determinada.
4 NH 3( g ) + 5O2( g ) 4 NO( g ) + 6 H 2 O( g )
H 0 = J + T +

Al reactor ingresan inicialmente 1 mol de NH 3 , 2 mol de O2 y 1 mol de H 2 O .


SOLUCIN

1molNH 3
2molO2

y NH 3 = ?

1molH 2 O

yO2 = ?
y NO = ?

yH2O =?
Sabemos que d =

dni

; y aplicando esta ecuacin a cada uno de los constituyentes de la

reaccin tenemos:
NH 3 : d =

dn NH 3
4

4 d =
=0

n NH 3

dn NH 3

97

4 = nNH
0

4 = n NH 3

n NH 3

31
1

n NH 3 = 1 4
O2 : d =

dnO2

nO2

5 d =

dnO2

5 = nO2 2
nO2 = 2 5

NO : d =

n NO
dn NO
4 d = dn NO
0
0
4
4 = n NO

H 2 O : d =

dn H 2O
6

6 d =
0

nH 2O

dn H 2O

6 = n H 2O 1
n H 2O = 1 + 6

nT = ni = (1 4 ) + (2 5 ) + 4 + 6 + 1
i =1

nT = 4 +
yi =

ni
nT

1 4
4+
2 5
O2 y O2 =
4+
4
NO y NO =
4+
1 + 6
H 2 O y H 2O =
4+
NH 3 y NH 3 =

EJERCICIO 25
Se puede producir etanol gaseoso (C 2 H 5 OH ) mediante la hidratacin de etileno (C 2 H 4 ) ,
segn la siguiente reaccin:
C 2 H 4( g ) + H 2 O( g ) C 2 H 5 OH ( g )

98
Al reactor entran 1 grmol de C 2 H 4 y 3 grmol de H 2 O . Estimar las composiciones de
equilibrio si la reaccin se realiza a 125 C y 2 atm.
Cp 0 (C 2 H 4 ) = 2,83 + 28,601 10 3 T 8,726 10 6 T 2
Cp 0 (H 2 O ) = 7,3 + 2,46 10 3 T

Cp 0 (C 2 H 5 OH ) = 6,99 + 39,741 10 3 T 11,926 10 6 T 2


, y la temperatura est en K.
Donde Cp 0 est en cal
grmol * K

Compuesto

0f (cal grmol ) a 25 C

G 0f (cal grmol ) a 25 C

C2 H 4

12496
-57798
-56030

16282
-54635
-40130

H 2O
C 2 H 5 OH

SOLUCIN

1molC 2 H 4

125 0 C
2atm

3molH 2 O

y C2 H 5OH = ?
y C2 H 4 = ?
y H 2O = ?

C 2 H 4( g ) + H 2 O( g ) C 2 H 5 OH ( g )

Procedimiento de clculo:
1.- Calcular 0 a 298 K usando 0f .
2.- Calcular la constante J con 0298K .
3.- Calcular G 0 a 298 K usando G 0f .
0
4.- Calcular la constante con G298K
.

0
5.- Calcular G398
K .
6.- Calcular K a 398 K.
7.- Dejar K = f (ai ) = f ( y i ) = f ( ) (Calcular el valor numrico de ).

99
= 1 C 2 H 5 OH 1 C 2 H 4 1 H 2 O
= 6 ,99 2 ,83 7 ,3 = 3,14
= [39 ,741 28,601 2 ,46] 10 3 = 8,68 10 3
= [ 11,926 ( 8,726 )] 10 6 = 3,2 10 6

0298

Clculo de 0 y G 0 a 298 K (base de clculo 1 grmol C 2 H 4 que reacciona)


= 1 ( 56030 ) 1 (12496 ) 1 ( 57798) = 10728 cal grmolC 2 H 4

0
G298
= 1 ( 40130 ) 1 (16282 ) 1( 54635) = 1777 cal grmol

Clculo de J
2 3
0 = J + T +
T +
T
2
3
Si T = 298K 10728 = J 3,14 * 298 +
J = 10149 cal grmol

Clculo de

Sabemos que G 0 = J TLnT

6
8,68 10 3
(298)2 3,2 10 (298)3
2
3

2 3
T
T RT
2
6

Si T = 298 K
2
3
1777 = 10149 + 3,14 * 298 * Ln(298) 4,34 10 3 * (298) + 0,533 10 6 * (298) R (298)
R = 11,451 cal grmol K

G 0 = J TLnT

2 3
T
T RT
2
6

Si T = 398 K
2
3
0
G398
= 10149 + 3,14 398 Ln(398) 4,34 103 (398) + 0,533106 (398) + 11,451 (398)
0
G398
= 1236cal grmol

Clculo de K a 398 K

G 0
K = exp
RT
K = 0,2095

1236 cal grmol


= exp

(1,987 cal grmol * K ) * 398 K

100
Dejando K en funcin de las actividades K = f (ai )

aC2 H 5OH
K =
aC H * a H O
2
2 4

En general la actividad ai =

fi
yP
= i 0i
0
fi
fi

Suponemos que la mezcla gaseosa es un gas ideal i = 1 ; adems el estado de referencia


son los compuestos puros a temperatura de la reaccin y a una presin de 1 atm, luego
f i 0 = 1 atm , por lo tanto ai = y i P .
ai =

K=

(y

y i i P
ai = yi P
f i0

y C2 H 5OH
K =
yC H * y H O
P * y H 2O P
2
2 4

y C2 H 5OH P
C2 H 4

)(

Dejaremos fracciones molares en funcin de . Sabemos que:

d =

C 2 H 4 : d =
H 2 O : d =

dnC2 H 4
1

dn H 2O
1

C 2 H 5 OH : d =
n

nC 2 H 4 = 1

n H 2o = 3

dnC2 H 5OH
1

nC2 H 5OH =

nT = ni = (1 ) + (3 ) +
i =1

nT = 4

dni

101
C 2 H 4 : yi =
H 2 O : yi =

ni
1
y C2 H 4 =
nT
4

ni
3
y H 2O =
nT
4

C 2 H 5 OH : y i =

ni

y C2 H 5OH =
nT
4

Por lo tanto K vale:


K=
1 3

*
4 4

1
2atm

Desarrollando se tiene:

2 (2 K + 1) (8 K + 4) + 6 K = 0
1,419 2 5,67 + 1,257 = 0

= 3,765
= 0,235
El valor = 3,765 se elimina; luego tendremos:

y C2 H 4 = 0,203
y H 2O = 0,734
y C2 H 5OH = 0,0624

= 1,0

EJERCICIO 26
Para la siguiente reaccin estime las composiciones en el equilibrio a 1300 K
H 2( g ) + CO2 ( g ) H 2 O( g ) + CO( g )

Considere que la alimentacin al reactor es estequiomtrica.


Suponer que 0R es independiente de la temperatura y cuyo valor a 1000 K es
8157,5 cal grmol . Suponga que los componentes de la reaccin se comportan como
mezcla de gases ideales. A 1000 K se conocen los siguientes datos:

102
Sustancia
H 2O
CO
CO2

SOLUCIN

G 0 (cal grmol )
-192420
-200240
-395790

H 2( g ) + CO2 ( g ) H 2 O( g ) + CO( g )

0
1000
K = 8157,5 cal grmol

Sabiendo que K = f (T ) para el caso en que 0R f (T ) tenemos:


1 1

T T1
0 1 1
LnK = LnK 1

R T T1

Ln

0
K
=
K1
R

Clculo de LnK a 1000 K


G 0
RT
= 1 ( 192420 ) + 1 ( 200240 ) 1 ( 395790 )

Sabemos, en general, que LnK 1 =


0
G1000
K

0
G1000
k = 3130 cal grmol

Luego a 1000 K se tiene


3130 cal grmol
LnK 1 =
(1,987 cal grmol * K ) *1000 K
LnK 1 = 1,5752
Para T = 1300 K se tiene
8157,5 cal grmol
LnK 1300 K = 1,5752
1,987 cal grmol * K
LnK 1300 K = 0,6278 K 1300 K = 0,5338
Clculo de y i en funcin de
dn
Sabemos que d = i , luego se tiene:

H 2 : d =

dn H 2
1

1 d =
0

nH 2

dn H 2

1
1
1300 1000

103
= nH2 1

nH 2 = 1

CO2 : d =

dnCO2
1

1 d =
0

nCO 2

dnCO2

= nCO2 1

nCO2 = 1

H 2 O : d =

dn H 2O
1

nH 2O

1 d =

dn H 2O

= nH O 0
2

n H 2O =

nCO
dnCO
1 d = dnCO
0
0
1
= nCO 0

CO : d =

nCO =
n

nT = ni = (1 ) + (1 ) + +
i =1

nT = 2
H 2 : yi =

ni
1
yH2 =
2
nT

CO2 : y i =

ni
1
y CO2 =
2
nT

H 2 O : yi =

ni

y H 2O =
2
nT

CO : y i =

ni

y CO =
2
nT

Luego K en funcin de las actividades es:

(a ) * (a )
K=
(a ) * (a )
1

H 2O

CO

H2

CO2

104

En general los ai =

y i i P
f i0

Dado que la mezcla gaseosa es un gas ideal tenemos que i = 1 . Por otra parte el estado de
referencia es 1300 K y 1 atm y los compuestos son puros, luego f i 0 = 1atm ; por lo tanto
ai = y i P .
K=
K=

(y
(y

H 2O
H2

)
P )* ( y

P * ( y CO P )
CO2

y H 2O * y CO
y H 2 * y CO2

K = f ( )

K=

*
2 2
1 1

2 2

Desarrollando tenemos:
K 2K + 2 (K 1) = 0
0,5338 1,0676 0,4662 2 = 0

Resolviendo la ecuacin de segundo grado se tiene = 0,4222 , la otra solucin da un


negativo, el cual no tiene sentido fsico.
Finalmente las composiciones son:
y H 2 = y CO2 = 0,2829
y H 2O = y CO = 0,2111

105
EJERCICIOS PROPUESTOS

1.- Se comprime gas metano desde 100 psia y 80 F hasta una presin de 500 psia. El
compresor opera adiabticamente y se espera que tenga una eficiencia del 80 % respecto a
una operacin isoentrpica. Despus de la compresin el metano se enfra a presin
constante de 500 psia hasta una temperatura de 100 F. El condensador utiliza lquido
refrigerante agua a una temperatura ambiente de 80 F (540 R). Realizar un anlisis
termodinmico del proceso. El metano a la entrada del compresor, a 100 psia y 80 F, posee
los siguientes valores de entalpa y entropa: H 1 = 407,0 Btu Lbm S1 = 1,450 Btu Lbm R .
A 500 psia se tienen los siguientes valores de entalpa y entropa:

T ( F )
100
200
310
320
330
340
350
360

H (Btu Lbm )
408,0
530,4
536,9
543,4
549,9
556,4
562,9
569,4

S (Btu Lbm R )
1,257
1,441
1,450
1,459
1,467
1,475
1,483
1,490

2.- En un horno se producen gases de combustin a 400 C (673 K) y 1 atm. Estos gases se
aprovechan dirigindolos a una caldera donde producen, mediante una transferencia de
calor, vapor de agua saturada a 1200 Kpa. La transferencia de calor entre los gases y el
agua se supone que es adiabtica. Los gases una vez que transfieren el calor salen ms fros,
pasando de una temperatura inicial de 400 C a una temperatura de 188 C. El flujo de los
gases de combustin es de 330 Kg min .
El agua lquida que entra a la caldera est a la temperatura ambiente de 20 C (293 K) y
posee una entalpa de 83 KJ Kg y un a entropa de 0,307 KJ Kg K . El flujo de agua que
entra a la caldera es 18,57 Kg min . El vapor 1200 Kpa pasa por una turbina adiabtica de la
cual sale a 40 Kpa. La eficiencia de la turbina respecto a un comportamiento isoentrpico
es de 72 %.
La variacin de entalpa y entropa de los gases de combustin al interior de la caldera estn
dadas por los siguientes valores:
= H Salida H Entrada = 133,42 KJ Kg
S = S Salida S Entrada = 0,008167 KJ Kg K
Realice un anlisis termodinmico para este proceso.
3.- El volumen molar (en cm 3 mol 1 ) de una mezcla binaria a T y P est dado por:

106
V = 90 X 1 + 50 X 2 + X 1 X 2 (6 X 1 + 9 X 2 )

a) Encuentre las expresiones de los volmenes molares parciales de los componentes


uno y dos.
b) Muestre que, cuando esas expresiones se combinan con M = X i M i se vuelve a
encontrar la ecuacin para V.
c) Los valores numricos para los volmenes molares de componentes uno y dos.
d) Los valores numricos para los volmenes molares parciales de componentes uno y
dos, cuando la mezcla es equimolar.
e) Los valores numricos para los volmenes molares parciales a dilucin infinita de
componente uno y dos.
f) Muestre que las expresiones encontradas en a) poseen consistencia termodinmica.

4.- Para una solucin lquida binaria en particular, a T y P constantes, las entalpas molares
de mezclas se representan por la ecuacin:
H = X 1 (a1 + b1 X 1 ) + X 2 (a 2 + b2 X 2 )

Donde ai y bi son constantes. Dado que la ecuacin tiene la forma de M = X i M i


puede ser que:
H 1 = a1 + b1 X 1

H 2 = a 2 + b2 X 2

Derive expresiones para las entalpas molares parciales de 1 y 2 y demuestre si esto es


vlido.
5.- Si tiene inicialmente isobutileno gaseoso a 280 C y 20 bar. Posteriormente este se
comprime hasta obtener un gas a 100 bar, mediante un proceso isotrmico. Determine el
cambio de energa libre de Gibbs de este proceso. Compare el resultado anterior con el
obtenido suponiendo comportamiento de gas ideal.
6.- Una mezcla gaseosa binaria compuesta de etileno (1) y propileno (2) est a 150 C y 30
bar. Estime los coeficientes de fugacidad de los componentes uno y dos y sus respectivas
fugacidades con y 2 = 0,35. Utilice el mtodo del segundo coeficiente virial B generalizado.
Repita los clculos suponiendo que la mezcla es un gas ideal. Compare los resultados.
7.-Estime el cambio en la entropa y la energa libre de Gibbs cuando 0,7m 3 de CO2 y
0,3m 3 de N 2 , cada uno a 1 bar y 25 C, se combinan para formar una mezcla gaseosa
homognea en las mismas condiciones. Considrelos gases ideales.
8.-La mezcla lquida benceno (1) + n-propilbenceno (2) se comporta de forma
prcticamente ideal a 138 C. Calclense los cambios de volumen, entalpa, entropa y

107
energa libre de Gibbs cuando se mezclan 2 moles del primer componente con 3 moles del
segundo.
9.- A 200 C y 15 atm la fugacidad del componente uno en una mezcla lquida binaria est
dada por:
f1 (atm ) = 40 X 1 70 X 12 + 40 X 13
Para la presin y temperatura indicada determine:
a) Fugacidad del componente 1 puro.
b) Coeficiente de fugacidad de 1 puro.
c) La constante de Henry para el componente 1.
d) Una expresin para el coeficiente de actividad del compuesto 1 basado en el estado
estndar de Lewis y Randall.
e) Lo mismo que la pregunta d) pero utilizando el estado estndar segn la ley de
Henry.
f) Determinar el coeficiente de actividad de 1 en la mezcla equimolar utilizando los
dos estados de referencia; es correcto que ambos clculos lleven a valores
distintos? Comente.
10.- La presin de vapor del agua pura a 310,6 K es de 0,06372 atm. Calcule la fugacidad
del agua lquida pura a 310,6 K, cuando se encuentra a una presin de 100, 500, y 1000
atm.
11.- Estime E de una mezcla binaria de los componentes uno y dos cuando la fraccin
molar de uno es X 1 = 0,3 . Para su estimacin tome en cuenta que la entalpa molar parcial
de uno es 1 ( J grmol ) = H 1 + 700X 22 , donde 1 es la entalpa molar de compuesto 1
puro.
12.- A 25 C y presin atmosfrica, los volmenes en exceso de las mezclas lquidas
binarias de los componentes 1 y 2 estn dados por la ecuacin:
V E = X 1 X 2 (30 X 1 + 50 X 2 )
Donde V E se expresa en cc grmol . En esas mismas condiciones se tiene que
V1 = 120 cc grmol y V2 = 150 cc grmol. Determine los volmenes molares parciales de 1 y
2 para una mezcla equimolar en las condiciones dadas.
13.- Se mezclan adiabticamente 300 Lbm de una disolucin acuosa al 20 % en peso de
H 2 SO4 a 60 F con 675 Lbm de una disolucin al 85 % en peso de H 2 SO4 a 140 F.
Determine cuanto calor hay que eliminar para que la mezcla alcance la temperatura de 40
F.

108
14.- El sistema metanol (1) benceno (2) a una temperatura de 35 C posee un azeotropo.
Estime la composicin exacta de este punto sabiendo que est comprendido en un intervalo
de fraccin molar de metano de 0,5 a 0,6. Una vez conocida la composicin determine la
presin del sistema. Para su clculo use el modelo de Margules, para lo cual se tiene la
siguiente informacin A = 2,4926; B = 1,6458 , constantes de Antoine para la ecuacin
B
log Pi Sat . = A
.
t +C
Metanol
A = 8,08097
B = 1582,271
C = 239,726
Benceno
A = 6,87987
B = 1196,760
C = 219,161
NOTA: En ecuacin de Antoine se tiene logaritmo en base decimal. La presin est en
milmetro de mercurio y la temperatura en C.
15.- El sistema isopropanol (1) agua (2) a una temperatura de 80 C (353,15 K) posee un
azeotropo. Estime la composicin exacta de este punto sabiendo que est comprendido en
un intervalo de fraccin molar de isopropanol de 0,65 a 0,75. Una vez conocida la
composicin determine la presin del sistema. Para su clculo use el modelo de Wilson,
para lo cual se tiene la siguiente informacin:
a12 = 437,98 cal grmol
a 21 = 1238,00 cal grmol
V1 = 76,92 cc grmol

V2 = 18,07 cc grmol

B
Constantes de Antoine para la ecuacin LnPi Sat . = A

T + C
Isopropanol
A = 16,6780
B = 3640,20
C = 53,54
Agua
A = 16,2887
B = 3816,44
C = 46,13
NOTA: En ecuacin de Antoine se tiene logaritmo neperiano. La presin est en Kpa y la
temperatura en K.
16.- En un estanque que almacenaba una mezcla de n-pentanol (1) y n-propano (2) se
produjo una explosin al aumentar la temperatura por sobre los lmites permisibles. La
vlvula de seguridad estall a 27 atm pudindose establecer que la composicin de la fase
lquida era de un 20 % molar de n-pentanol. Cul era la temperatura en el interior del
estanque en el momento de funcionar la vlvula de seguridad si se supone que la fase
lquida estaba en equilibrio con la fase vapor? Suponga comportamiento ideal en la fase
gaseosa y que para la fase lquida se cumple el modelo de Wilson. Se conocen los
siguientes datos:
a12 = 1718,3 cal grmol
a 21 = 166,6 cal grmol
V1 = 109,2 cc grmol
V2 = 132,5 cc grmol
Las presiones de los componentes puros obedecen a las siguientes ecuaciones:

109

3436
LnP1Sat . = 10,1

T
5760
LnP2Sat . = 14,0

T
Donde la presin est en atmsfera y la temperatura en Kelvin.
17.- Determine:
a) La presin del punto de roco.
b) La presin del punto de burbuja.
Para una mezcla que contiene 10 % molar de metano, 50 % molar de etileno y 40 % de
etano. Esta mezcla se encuentra a una temperatura de -60 F.
18.- Para un sistema binario particular, de inters a la temperatura T, slo se dispone de los
datos para tres puntos dados a continuacin. Determine si estos datos quedan mejor
representados por las ecuaciones de Margules o de Van Laar a la temperatura T, donde
P1Sat . = 21 psia y P2Sat . = 47 psia .
P( psia ) 43,77 40,14 36,07
0,25 0,50 0,75
X1
0,188 0,378 0,545
Y1
19.- Desarrolle las expresiones de las fracciones molares en funcin de la coordenada de
reaccin (o grado de avance de la reaccin) para la siguiente reaccin qumica:
8 NH 3( g ) + 6 NO2( g ) 7 N 2( g ) + 12 H 2 O( g )
El sistema contiene inicialmente 2 grmol de amoniaco, 1 grmol de perxido de nitrgeno y
1 grmol de agua.
20.- Se ha diseado un proceso que requiere emplear etano puro (C 2 H 6 ) a 750 K y 5 atm
para producir etileno (C 2 H 6 ) mediante la siguiente reaccin qumica de deshidrogenacin:
C 2 H 6( g ) C 2 H 4( g ) + H 2( g )
Determine los valores de las fracciones molares si la reaccin qumica alcanzara el
equilibrio.
Realice los clculos tomando como base 1 grmol de etano que entra al reactor.
C P0 (e tan o ) = 2,247 + 38,201 10 3 T 11,049 10 6 T 2

C P0 (etileno ) = 2,83 + 28,601 10 3 T 8,726 10 6 T 2

C P0 (hidrgeno ) = 6,952 0,4576 10 3 T + 0,9563 10 6 T 2

Donde C P0 est en (cal grmol K ) , T en K.

21.- La ecuacin siguiente llega al equilibrio a 350 C y 3 bar:


CH 3 CHO( g ) + H 2 ( g ) C 2 H 5 OH ( g )

110
Si el sistema contiene inicialmente 1,5 grmol de H 2 por cada grmol de acetaldehdo
(CH 3CHO ) , determine la composicin de equilibrio. Cul ser el efecto de reducir la
presin a 1 bar? Suponga que son gases ideales.
22.- Para la siguiente reaccin estime las composiciones en el equilibrio a 1000 K y 1 atm:
C 4 H 10 ( g ) C 4 H 8( g ) + H 2( g )
Considere como base de clculo 1 mol inicial de n-butano. Suponer que el 0R es
independiente de la temperatura entre 900 y 1000 K. Suponga que los componentes de la
reaccin se comportan como una mezcla de gases ideales y que se dispone, a 900 K y 1atm,
de los siguientes datos:
Sustancia
1-butano (C 4 H 10 )

0 (cal grmol ) G 0 (cal grmol )


-6566
-109642

1-buteno (C 4 H 8 )

20614

-76981

H2

4226

-30000

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