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EQUILIBRIO QUMICO

Una reaccin qumica es un proceso en que una o ms sustancias se transforman en otra u otras
sustancias de diferente naturaleza.
Las sustancias originales (las que se transformarn) se denominan reactivos y las finales se
llaman productos. Este proceso se da en dos direcciones: de reactivos a productos y de productos a
reactivos: reaccin reversible.
Todos los procesos qumicos evolucionan desde los reactivos hasta la formacin de productos a una
determinada velocidad hasta que la reaccin llega a un equilibrio o se completa. En ese momento, la
velocidad de formacin de los productos es igual a la velocidad de descomposicin de stos para formar
nuevamente los reactivos de los que proceden; desde ese mismo momento las concentraciones de todas
las especies reaccionantes (reactivos y productos) permanecen constantes (*). Ese estado se conoce con el
nombre de equilibrio qumico.
El equilibrio qumico es un estado en el que no se observan cambios visibles en el sistema; pero a nivel
molecular existe una gran actividad que produce cambios en ambos sentidos de la reaccin. Para que esto
ocurra, la reaccin debe suceder a una temperatura y presin constantes en un recipiente cerrado en el
que ninguna sustancia pueda entrar o salir.
Es importante diferenciar entre el equilibrio en trminos de velocidad, en el que ambas velocidades son
iguales, del equilibrio en trminos de concentraciones, donde stas pueden ser, y normalmente son,
distintas.
En el siguiente grfico se representa la variacin de concentracin de cada uno de los compuestos,
reactivos: I2 e H2, y producto: HI en la reaccin:
I2(g) + H2(g) 2 HI(g)

Constante de equilibrio (Kc)

Para una reaccin cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se define la constante de equilibrio (Kc)
de la siguiente manera:

siendo las concentraciones medidas en el equilibrio (no confundir con las concentraciones iniciales de
reactivos y productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constante (dentro un mismo
equilibrio) si se parte de cualquier concentracin inicial de reactivo o producto.
La constante Kc cambia con la temperatura.
NOTA: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado slido o el
solvente lquido tienen concentracin constante, y por tanto, se integran en la constante de equilibrio.
Ver ejercicio 1.

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Equilibrios heterogneos lquido-gaseoso

Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos se encuentran en el mismo
estado fsico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reaccin se distinguen varias fases o
estados fsicos, hablaremos de reacciones heterogneas
Constante de equilibrio (Kp). Relacin con KC
En las reacciones en que intervengan gases es ms sencillo medir presiones parciales que concentraciones.
As en una reaccin tipo: a A + b B c C + d D, se observa la constante de Kp viene definida por:

De la ecuacin general de los gases se obtiene:

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio en el n de moles de
gases

Magnitud de Kc y Kp
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes:
Ejemplos:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) ; Kc (298 K) = 2,5 x 1033 La reaccin est muy desplazada a la derecha
H2(g) + I2(g) 2 HI(g); Kc (698 K) = 55,0 Se trata de un verdadero equilibrio (hay
concentraciones apreciables de reactivos y productos).
N (g) + O2(g) 2 NO(g); Kc (298 K) = 5,3 x 1031 La reaccin est muy desplazada a la izquierda,
es decir, apenas se forman productos.

En el grfico a continuacin se representa como varan las concentraciones de reactivos (en violeta) y de
productos (en naranja) en funcin del tiempo, segn la magnitud de Kc.

Una propiedad muy til de la constante de equilibrio Kc es la expresada por los equilibrios mltiples,
de manera que si podemos decir que una reaccin se puede expresar como la suma de otras dos o ms,
entonces Kc de la reaccin global es el producto de las reacciones de equilibrio de las reacciones
individuales.

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Reaccin 3 = Reaccin 1 + Reaccin 2 Kc3 = Kc1 * Kc2

Ver ejercicio 6.
Grado de disociacin
Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo que se disocia en dos o ms molculas
ms pequeas.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el % de sustancia disociada es
igual a 100%.
RELACIN ENTRE KC Y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos "c" = [A]inicial y suponemos que en principio slo existe sustancia "A", tendremos que:
Equilibrio: A

Conc. Inic. (mol/l):

Conc. Eq (mol/l)

c0
c(1 )

0
c. c.

En el caso de que una sustania est muy poco disociada Kc es muy pequea y <<1, por lo que Kc c. 2

Cambio en la presin (o volumen)

Si aumenta la presin la reaccin se desplazar hacia donde exista menor nmero de moles gaseosos, para
as contrarrestar el efecto de disminucin de volumen, y viceversa. Esto es vlido y generalizable para
cualquier equilibrio en el que intervengan gases. Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el
contrario.
Si el nmero de moles gaseosos total de reactivos es igual al de productos se pueden eliminar todos los
volmenes en la expresin de KC (n = 0), con lo que ste no afecta al equilibrio (y por tanto, tampoco la
presin).
Nota: El cambio de presin apenas afecta a sustancias lquidas (incluyendo disoluciones) o slidas, por
lo que si en una reaccin no interviene ningn gas, estos cambios no afectarn al equilibrio.

Cambio en la temperatura
Es la nica variable que, adems de influir en el equilibrio, modifica el valor de su constante.

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Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema se opone a ese aumento de
energa calorfica desplazndose en el sentido que absorba calor; es decir, hacia el sentido que marca la
reaccin endotrmica.
Aqu debemos recordar que en las reacciones qumicas existen dos tipos de variacin con la temperatura:
Exotrmica: aquella que libera o desprende calor.
Endotrmica: aquella que absorbe el calor.
Es importante hacer notar que a bajas temperaturas, la reaccin requiere ms tiempo, debido a que bajas
temperaturas reducen la movilidad de las partculas involucradas. Para contrarrestar este efecto se utiliza
un catalizador para acelerar la reaccin.
Respecto a los catalizadores, se ha determinado que estos no tienen ningn efecto sobre la concentracin
de los reaccionantes y de los productos en equilibrio. Esto se debe a que si un catalizador acelera la
reaccin directa tambin hace lo mismo con la reaccin inversa, de modo que si ambas reacciones se
aceleran en la misma proporcin, no se produce ninguna alteracin del equilibrio.
Efecto de las concentraciones
Un aumento en la concentracin de uno de los reactivos hace que el equilibrio se desplace hacia la
formacin de productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentracin. Y un aumento
en la concentracin de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y
viceversa en el caso de que se disminuya. No obstante, el valor de la Kc, permanece constante.
En la reaccin
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ;

Kc = (NH3) / (N2). (H2)3

Una disminucin del amonaco, por retirarlo a medida que se va obteniendo, har que la reaccin se
desplace hacia la derecha y se produzca ms NH3, con el fin de que Kc permanezca constante.
Esto no se contradice con la afirmacin inicial con respecto a que las concentraciones se mantiene
constantes cuando se alcanza el equilibrio (ver pgina 1 (*)). Se destaca que si al alcanzar el equilibrio,
uno de los compuestos vara su concentracin, los dems varan proporcionalmente en sus
concentraciones y mantienen una relacin de concentraciones constantes.

Equilibrios heterogneos slido-lquido

Una gran parte de los anlisis qumicos, tanto cualitativos como cuantitativos, se realizan por precipitacin
de un compuesto poco soluble (generalmente una sal) en un determinado solvente, normalmente agua.
Las reacciones de precipitacin son aquellas que tiene lugar entre iones en solucin, para formar
compuestos insolubles. El trmino insoluble en realidad hace referencia a muy poco soluble.
Solubilidad: s
Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado disolvente, es decir, la molaridad de la
disolucin saturada de dicho soluto.

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Existen dos tipos de sales:

Solubles: son aquellas que estn completamente disociadas en sus iones en solucin. Como no existe una
sal completamente insoluble y ninguna es soluble hasta el infinito, se consideran solubles las sales cuya
solubilidad es superior a 0.01 moles/l.
Poco solubles: son las sales que se solubilizan por debajo de 0.01 moles/l.
La solubilidad depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la mayor energa del cristal
para romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la reticular U se favorece la
disolucin. A mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms desordenado por lo que aunque
energticamente no est favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.

Producto de solubilidad (KS o PS) en electrolitos de tipo AB

En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene determinado por:
AB(s) A+(ac) + B-(ac)
La concentracin del slido permanece constante, y la constante de equilibrio tiene la expresin:

Producto de solubilidad en otros tipos de electrolito.

l Tipo A2B:

A2B (s) 2 A+(ac) + B2-(ac)

Conc. inic. (mol/l):

Conc. eq. (mol/l):

2s s

Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

Ks= (2s)2 x s = 4s3
Tipo AaBb
Ks= (as)a x (bs)b
Factores que afectan a la solubilidad
Adems de la temperatura, existen otros factores que influyen en la solubilidad por afectar a la
concentracin de uno de los iones de un electrolito poco soluble: estos son:
1. Efecto ion comn
1. i.
Formacin de un cido dbil
2. ii.
Formacin de una base dbil
2. pH
3. Formacin de complejos estables
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4. Reacciones redox
5. a. Efecto ion comn
Si a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble aadimos otra sustancia que aporta uno de los
iones, la concentracin de ste aumentar. Lgicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir
para que el producto de las concentraciones de ambos permanezca constante. Como el equilibrio se
desplaza a la izquierda, la solubilidad, que mide la mxima concentracin de soluto disuelto, disminuir en
consecuencia.
Si tenemos el siguiente equilibrio de solubilidad:
AB(s) A+(aq) + B(aq)
Y agregamos exceso de in A+ de B-, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda; es decir, precipitar
cierta
cantidad del slido AB(s). a este efecto se denomina efecto ion comn, porque se logra agregando una
sal que contenga uno de los dos iones A+ o B- , comn a la sal AB.

Por ejemplo, si tenemos el equilibrio de solubilidad del cloruro de plata AgCl:

AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq)
Y aadimos:
NaCl(s) Na+(aq) + Cl(aq)
El cloruro es el ion comn a ambas sales. Al agregar NaCl aumenta la concetracin de Cl-, y por ello,
precipitar cierta cantidad de AgCl slido para recuperar el equilibrio.
La solubilidad de una sal poco soluble disminuye en presencia de otra sal que aporte un ion comn.

Sin embargo, si aadimos otra sal en la que no hay ningn ion comn, la solubilidad de la sal poco soluble
aumenta porque la fuerza inica del medio aumenta, lo cual afecta a la actividad de los iones de la sal
AgBr.
Ejemplo
AgBr(s) Ag+(aq) + Br(aq)
NaCl(s) Na+(aq) + Cl(aq)
Aadir una sal sin iones comunes aumenta la solubilidad de una sal poco soluble presente en la
disolucin.
Efecto del ion comn en los equilibrios cido base:
Cuando a una disolucin de un cido dbil o de una base dbil se le agrega un electrolito fuerte que tiene
un ion comn con el cido o base dbil se modifica el equilibrio cido-base. El efecto del ion comn es
disminuir la ionizacin del electrolito dbil.
Influencia del pH por formacin de un cido dbil
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AB(s) A- (ac) + B+ (ac)

Equilibrio solubilizacin :

HA(ac) A- (ac) + H+ (ac)

Equilibrio acidez:

Si el anin A- en que se disocia un electrolito poco soluble forma un cido dbil HA, al aumentar la acidez
o [H+] el equilibrio de disociacin del cido se desplazar hacia la izquierda. En consecuencia, disminuir
[A-], con lo que se solubilizar ms electrolito AB.
Cambio en la solubilidad por formacin de una base dbil
El mecanismo es similar al caso anterior. El caso ms tpico es el de la disolucin de algunos hidrxidos en
sales amnicas. El ion OH- se elimina por la formacin de NH4OH.
NH4OH NH4+ + OH- ; Kb 0= 5,5 x 10-10
Si tenenmos una solucin de Mg(OH)2, se disuelve segn el equilibrio:
Mg(OH)2 Mg++ + 2 OH
Si agregamos NH4Cl:
NH4Cl NH4+ + ClLos iones NH4+ eliminarn los OH- , hasta el punto que no se alcance el Kb del Mg(OH)2 , y se conseguir
un aumento de su solubilidad.
Mg(OH)2 Mg++ + 2 OH Kb1 = 1.2 x 10-11
2x ( NH4Cl NH4+ + Cl-)
2x (NH4+ + OH- NH4OH)

Kb2 = [(5,5 x 10-10)-1]2

La reaccin total ser:

Mg(OH)2 + 2 NH4+ Mg+ + 2 NH4OH
La constante total ser K = 1.2 x 10-11 x [(5,5 x 10-10)-1]2 = 3.97 x 107. La solubilidad del Mg(OH)2
aument considerablemente.
Formacin de un complejo estable
Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o grupo de tomos. Ej: [Al(OH)4]-, [Zn(CN)4]2-,
[AlF6]3- , [Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipitados aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a electrolitos
insolubles de cinc como el Zn(OH)2, ya que al formarse el catin [Zn(CN)4]2 -, que es muy estable,
disminuir drsticamente la concentracin de Zn2+, con lo que se disolver ms Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl aadiendo amoniaco.
Oxidacin o reduccin de iones

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Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de solubilidad se oxida o se reduce como
consecuencia de aadir un oxidante o reductor, la concentracin de este ion disminuir. De esta manera,
se producir un desplazamiento de la reaccin hacia la derecha para reestablecer el equilibrio.
Por ejemplo, el CuS se disuelve en HNO3 diluido y no en HCl como podra pensarse dada la naturaleza del
S= de ser una base conjugada de un cido dbil.
La solubilidad del CuS viene dada por la reaccin:
CuS Cu++ + S= ; Kps = 4 x 10-38 (1)
Del valor de la Kps, se deduce su baja solubilidad y escaso o casi nulo desplazamiento hacia la derecha de
la reaccin.
Siendo el S= una base fuerte, por ser base conjugada de un cido dbil, se podra predecir que intentar
eliminarlos del sistema reaccionante por agregado de un cido fuerte como el HCl, favorecera el
desplazamiento de la reaccin (1) hacia la derecha, aumentando la solubilidad del CuS.
CuS Cu++ + S= Kps = 4 x 10-38
2 H+ + S= H2S(g) K = (Ka)-1 = 1021
La reaccin total ser:
CuS + 2 H+ H2S(g + Cu++ ; K = 4 x 10-38 x 1021 = 4 x 10-17
Vemos que no mejora sustancialmente la solubilidad del CuS.
Sin embargo, al agregar HNO3 diludo, se logra este efecto. Aun aportando menor concertacin de H+ al
medio, y por lo tanto con menos posibilidad de capturar los iones S= para favorecer la disolucin del CuS,
el efecto se logra porque el NO3- en medio cido es oxidante y oxida a los S=; al eliminarlos del equilibrio,
provoca desplazamiento hacia la derecha.
3 CuS + 2 NO3- + 8 H+ 3 Cu++ + 3 S + 2 NO2 + 4 H2O

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