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Resumo
Materiais nanoestruturados vm passando por um rpido desenvolvimento devido as
suas potenciais aplicaes em uma ampla variedade de reas tecnolgicas, tais como
eletrnica, catlise, cermica, fotodetectores, sensores, clulas solares, entre outras.
Porm, torna-se fundamental o estudo das propriedades, condies de sntese e
aplicaes de materiais nanoestruturados. Um material que vem se destacando devido
as suas propriedades mecnicas, eltricas, magnticas, pticas e qumicas o xido de
zinco (ZnO). No xido de zinco tais propriedades dependem principalmente do
tamanho e morfologia de suas partculas. Sendo assim, o presente artigo tem o intuito
de realizar uma reviso bibliogrfica acerca dos principais mtodos de sntese para
obteno de diferentes nanoestruturas de ZnO.
Palavras-chave: xido de zinco; nanoestruturas; sntese.
* Universidade Federal de So Joo del-Rei, Grupo de Pesquisa em Qumica de Materiais
(GPQM), DCNat - Departamento de Cincias Naturais, Campus Dom Bosco, Praa Dom
Helvcio, 74, CEP 36301-160, So Joo del-Rei-MG, Brasil.
schiavon@ufsj.edu.br
DOI: 10.5935/1984-6835.20140078
Rev. Virtual Quim. |Vol 6| |No. 5| |1185-1204|
1185
Volume 6, Nmero 5
Setembro-Outubro 2014
Revista Virtual de Qumica
ISSN 1984-6835
1. Introduo
2. Mtodos de sntese de ZnO nanoestruturado
2.1. Sntese via co-precipitao
2.2. Sntese via deposio qumica e fsica
2.3. Sntese Hidrotrmica
2.4. Sntese via Sol-Gel
3. Algumas aplicaes de ZnO nanoestruturado
4. Consideraes finais
1. Introduo
O avano no desenvolvimento de
materiais nanoestruturados vem recebendo
bastante destaque no meio cientfico e se
tornando de fundamental importncia devido
interdisciplinaridade entre vrios campos
da cincia, e por permitir a obteno de
novos materiais com melhores propriedades
fsicas e qumicas. A alterao das
propriedades em materiais nanoestruturados
deve-se conjuntamente manifestao dos
efeitos qunticos e diminuio do tamanho.
Quando os materiais atingem dimenses
nano ocorre um confinamento de eltrons
em seu interior, tornando suas propriedades
eltricas, pticas e magnticas mais
1186
Mayrinck, C. et al.
determinadas
principalmente
pela
morfologia e tamanho do material. O ZnO
exibe uma srie de nanoestruturas, com
diversas morfologias e atende as mais
variadas aplicaes,9 tais como, fabricao de
borrachas,10
cosmticos,11
tintas,12
13
cermicas,
industrias eletrnicas14 e
optoeletrnicas.15,16
Pesquisas sobre ZnO se intensificaram no
final da dcada de 70 e vm crescendo desde
ento. A Figura 1 mostra a evoluo do
nmero de publicaes indexadas na base de
dados web of Science, no perodo de 2004 a
2013, relacionadas s nanoestruturas de ZnO.
Mayrinck, C. et al.
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Mayrinck, C. et al.
reaes
qumicas
(reduo
qumica,
fotorreduo, oxidao e hidrlise). A
precipitao tambm pode ser induzida pela
modificao de parmetros relacionados com
a solubilidade, condies de tempo de
reao, agitao e velocidade de adio dos
reagentes, concentrao e temperatura da
sntese.26
Nanoesferas de ZnO com elevada
porosidade tm sido obtidas pelo mtodo de
co-precipitao utilizando soluo aquosa de
hexametilenotetramina, (CH2)6N4, nitrato de
zinco, Zn(NO3)2 e citrato de sdio, Na3C6H5O7,
como surfactante.27 A formao das
nanoesferas pode ser atribuda ao do
citrato de sdio que tem um papel
importante na formao dos poros da
estrutura em fase de soluo e a cintica de
reao. O aquecimento da soluo a 95C
promove hidrlise do (CH2)6N4, liberando OHna soluo, de modo que esferas de Zn(OH)2
possam ser formadas pela co-precipitao
homognea, de acordo com a reao (1)
abaixo:27
1189
Mayrinck, C. et al.
(1)
(2)
(3)
(4)
1190
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Figura 4. Imagens obtidas por MEV de nanoesferas obtidas via co-precipitao, variando o
tempo de reao, (a) microesferas sem porosidade evidente, (b) 1h, (c) 2h, (d) 3h, (e) 5h e (f)
7h. (Reproduo da ref. 27 com autorizao. Copyright 2013 Elsevier, UK)
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(6)
2 CO + O2 2 CO2
(7)
2 Zn + O2 2 ZnO
(8)
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1193
Mayrinck, C. et al.
Figura 7. (a) Imagem da estrutura dendrtica crescidas a partir de nanofios de ZnO, obtidas por
MEV. Barra de escala de 5m. (Reproduo da ref. 37 com autorizao. Copyright 2013
Elsevier, UK) (b) direes de crescimento na estrutura do ZnO
Mayrinck, C. et al.
processos de crescimento, tais como o uso de
um equipamento simples, crescimento sem
catalisador, baixo custo, produo de
materiais com grande rea uniforme e no
agressivo ao meio ambiente.40
Em geral, este mtodo refere-se a reaes
heterogneas (realizadas em autoclave), em
fase aquosa que utilizam gua/vapor a
presso e temperaturas mais elevadas como
forma de acelerar as reaes entre slidos. A
tamanho do substrato.
relatado na literatura, crescimento de
nanofios de ZnO via sntese hidrotermal.43,44
O processo para crescimento vertical de
nanofios alinhados se d a partir de uma
camada fina de nanopartculas de ZnO
semeada em um determinado substrato. A
camada semeadora promove nucleao para
o crescimento dos nanofios, isso devido
uma diminuio da barreira termodinmica.
Uma reao fundamental que ocorre na
sntese do ZnO a decomposio trmica do
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(9)
NH3 + H2O NH + OH
(10)
Zn + 2OH Zn(OH)2
(11)
4+
2+
(12)
Figura 9. Micrografias de nanofios de ZnO com tempo de sntese variado, (a) 2h (b) 4h (c)
8h (d) 12h (e) 16h e (f) 20h. (Reproduo da ref. 48 com autorizao. Copyright 2013
Elsevier, UK)
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Mayrinck, C. et al.
Figura 10. Micrografias obtidas por MEV de ZnO em p sintetizados via processo sol-gel.
Variando o pH na fase sol: (a) pH 6 (b) pH 7 (c) pH 8 (d) pH 9 (e) pH 10 e (f) pH 11. (Reproduo
da ref. 50 com autorizao. Copyright 2013 Elsevier, UK)
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Zn + 4 OH
Zn(OH)42-
(13)
(14)
(15)
Mayrinck, C. et al.
(eixo C), devido a anisotropia intrnseca do
seu crescimento.51
Ao aumentar o pH para 12, a razo molar
Zn2+/OH- fica em torno de 1:6,5, como a
concentrao de OH- presente na soluo
aquosa sofre um ligeiro aumento, a absoro
de ons OH- no plano carregado
positivamente (0001) compete com a
absoro do complexo [Zn(OH)4]2-, os ons
OH- no estabilizam a carga de superfcie da
estrutura, sendo assim, a taxa de crescimento
ao longo de um s eixo suprimida,
ocorrendo ento um alargamento da
estrutura, formando discos hexagonais.51
Quando o pH igual a 13, a razo molar
de 1 on Zn2+ para 7,5 ons OH-, ento,
buscando a minimizao da energia de
superfcie, as nanopartculas formadas se
rearranjam na superfcie dos ncleos de ZnO,
de modo a formar nanoestruturas com
formato de esferas.
J o aumento do pH para 14, a razo
molar
ction/nion
aumenta
significativamente
(1:12),
sendo
a
concentrao de ons OH- elevada,
resultando na diminuio na concentrao de
[Zn(OH)4]2- devido a rpida nucleao do ZnO.
Com a pequena quantidade de [Zn(OH)4]2-,
ocorre um pequeno crescimento ao longo do
eixo C, levando formao de nanofolhas
que so preferencialmente cultivados ao
longo do plano [0001]. Subsequentemente,
nanofolhas so entrelaadas e sobrepostas
umas com outras em camadas mltiplas
originando nanoflores de ZnO perfiladas.51
Mayrinck, C. et al.
Figura 12. Esquema do princpio de fotocatlise utilizando ZnO. (Adaptado da referencia 45.
Peridico de livre acesso)
4. Consideraes finais
Materiais nanoestruturados tem se
destacado como uma ferramenta de grande
potencial capaz de trazer benefcios para
1200
Mayrinck, C. et al.
caractersticas eltricas e magnticas
promissoras, alm da possibilidade de
preparao
por
mtodos
qumicos
relativamente simples e de baixo custo. Essas
caractersticas tem se mostrado cruciais para
o delineamento e aplicao do ZnO em
eletrnica, catlise, fotodetectores, sensores,
clulas solares, opto-eletrnicos, entre
outros. A fim de se obter caractersticas
especficas para determinadas aplicaes
tecnolgicas, se torna necessrio a escolha
criteriosa de uma rota de sntese, pois a
preparao de materiais nanoestruturados
com propriedades desejadas fortemente
influenciada
por
suas
propriedades
estruturais e propriedades qumicas,
conforme apresentado para o ZnO.
Agradecimentos
Os autores agradecem a CAPES, CNPq,
FINEP e FAPEMIG pelo apoio recebido.
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