MTODO DE MOHR

Los mtodos volumtricos basados en la formacin de precipitados escasamente solubles se

designan con el nombre de volumetras de precipitacin. Los requisitos que debe reunir una
reaccin para ser utilizada en volumetra de precipitacin son los ya enunciados:
1- Rapidez: este requerimiento generalmente no se cumple debido a que son pocas las reacciones de
precipitacin que presentan un perodo de induccin breve. Y como en la vecindad del punto final la
concentracin de los reactantes es extremadamente baja, la velocidad de reaccin de precipitacin
puede ser excesivamente lenta como para ser usada en la prctica. Con el objeto de crear
condiciones favorables en estos aspectos suelen utilizarse algunos de los siguientes recursos:
a) modificar la constante dielctrica del solvente por agregado de alcohol u otro solvente,
b) modificar la temperatura,
c) adicionar
Un exceso de reactivo, que aunque reaccione con lentitud, lo haga estequiometricamente y llevar a
cabo posteriormente una retro valoracin utilizando una reaccin rpida.
2- Estequiometra y ausencia de reacciones laterales: la estequiometra debe ser perfectamente
definida y conocida. Otros factores negativos a tener en cuenta son
a) formacin de soluciones slidas y
b) coprecipitacin en todas sus formas.
3- Presencia de un sistema de indicacin adecuado para evidenciar el punto final :
a) Indicadores cido-base
Ej. El uso de fenolftaleina en la valoracin de in Ba2+ con CO3 2b) Indicadores redox
Ej El uso de difenilamina en la determinacin de Zn2+ con [Fe(CN)6]4c) Indicadores de iones Se deben diferenciar dos tipos de estos
1) De iones en solucin
Ej. in CrO4
2- en el Mtodo de Mohr o Fe3+ en el Mtodo de Volhard (argentimetra).
2) De iones adsorbidos
Ej. fluorescena y similares en el Mtodo de Fajans (argentimetra)
El AgNO3 es uno de los reactivos ms importante que se utiliza en dichas volumetras. Este es
empleado para la determinacin de aniones que precipitan como sales de plata y a dichos mtodos
se los denomina argentimtricos.

Y en el presente trabajo hablaremos

sobre el METODO DE MOHR

METODO MOHR
RESUMEN
El mtodo de Mohr es una tcnica de volumetra usada en qumica analtica donde se emplea el in
Ag+ plata y el cromato de potasio K2CrO4 como indicador los cuales reaccionan y terminan
formando un precipitado poco soluble una vez que el analito ha reaccionado con la plata.
INTRODUCCION
Las volumetras de precipitacin se basan en la reaccin entre todo el analito de una muestra y un
titulante para dar un producto poco soluble, el exceso de titulante luego reacciona con una sustancia
indicadora que produce un cambio de color para conocer el punto final de la titulacin. Se
diferencia de los anlisis gravimtricos porque el precipitado no se pesa para saber cunto analito
exista en un principio, sino que se calcula la cantidad de analito conociendo el volumen de la
muestra problema, el volumen del titulante y la concentracin de ste

FUNDAMENTO TEORICO
METODO MOHR PARA QUE SIRVE
El mtodo de Mohr permite la determinacin de cloruros y bromuros por un procedimiento directo.
En estas determinaciones se precipita el ion Cl- o Br- bajo la correspondiente forma de sus haluros
de plata por adicin de un cierto volumen de solucin normalizada de nitrato de plata. El ion
cromato, en pequeas concentraciones acta como indicador y el punto final queda indicado por la
primera aparicin de un precipitado permanente de cromato de plata de color rojo ladrillo.
Los mtodos de anlisis volumtricos que usan el in plata Ag+se denominan en conjunto mtodos
argentimtricos. Se usan normalmente para determinar las concentraciones de cloruros Cl-,
bromuros Br- , yoduros I-y tiocianuros SCN-.
QUE ES EL METODO MORH
El mtodo de Mohr es un mtodo argentomtrico que emplea una disolucin de plata como reactivo
valorante. El mtodo se basa en la reaccin de precipitacin del AgCl siendo, por tanto, este mtodo
una volumetra de precipitacin, la reaccin que tiene lugar es la siguiente: El cloruro de plata tiene
un producto de solubilidad muy bajo (Kps= 1.82x10-10) por lo que la reaccin se encuentra
completamente desplazada hacia la derecha. El pH optimo es de 7,0 a 8,3, a valores de pH mayores
el in Ag+ precipita en forma de Ag(OH) y cuando el pH es menor que 7,0, el cromato de potasio se
oxida a dicromato, afectando el viraje del indicador. El punto final de una valoracin de
precipitacin
se puede determinar de distintas formas, bien mediante medida de la turbidez de la disolucin o
bien mediante el empleo de indicadores visuales. En el mtodo de Mohr la determinacin del punto
final se lleva a cabo por la formacin de un segundo precipitado de cromato de plata de color rojoanaranjado. La reaccin indicadora del punto es la siguiente:
La solubilidad de Ag2CrO4 es mayor que la del AgCl, lo que asegura que en estas condiciones
precipite primero el cloruro de plata. El procedimiento experimental en este mtodo consiste en
aadir a la disolucin que contiene los cloruros unas gotas de disolucin de cromato de potasio que
acta como indicador, haciendo que la disolucin a valorar adquiera inicialmente un color amarillo.

Precipitados todos los cloruros presentes en el medio con una disolucin de nitrato de plata, el ion
reaccionara con los iones de plata adicionados en exceso formando un precipitado de cromato de
plata de color rojo-anaranjado, lo que nos marcara el punto final de la valoracin.
Debido a que en esta valoracin el cambio de color amarillo a rojo no se aprecia hasta que existe
cierta cantidad de cromato de plata en la disolucin, es necesario aadir cierto exceso de la
disolucin de nitrato de plata, antes de que se detecte el punto final de la valoracin. Para poder
cuantificar dicho exceso y eliminar esta fuente de error, se deber realizar una valoracin en blanco
que consistir en realizar la misma valoracin pero empleando agua destilada, de forma que
podamos conocer el volumen de nitrato de plata que se debe aadir en exceso para la determinacin
del punto final.

El mtodo de Mohr es una forma de determinar dicha concentracin de iones Cl-. Es un mtodo
volumtrico de precipitacin y argentimtrico que usa nitrato de plata (el cual se disocia totalmente
en el medio acuoso) en presencia de cromato de potasio K2CrO4 como indicador (el cual le da a la
solucin una coloracin amarilla) para formar un precipitado blanco de cloruro de plata segn la
reaccin

El fin de la valoracin ocurre cuando todo el Cl- precipita. Luego, el exceso de iones Ag+ en
solucin reacciona con los iones cromato para precipitar en forma de que cobra una coloracin rojo
ladrillo/guayaba segn la reaccin

Estas 2 reacciones anteriores ocurren en este orden debido a sus productos de solubilidad Kps la
cual es 1.77x10-10 para el AgCl y para el 1.12x10 -12 y para el Ag2CrO4 . Se puede pensar que
tendra que ser al revs, que el cromato tendra que precipitar primero por tener la constante ms
pequea pero se debe ver en realidad la solubilidad de los compuestos:

Como se puede observar, el AgCl es en realidad menos soluble, por lo que precipita primero.

CONDICIONES PARA USAR EL METODO DE MOHR

Consideraciones adicionales que se tienen que tomar a la hora de usar el mtodo de Mohr son:

El pH debe estar entre 7-10 . Esto se debe a que mayor alcalinidad causara que el Ag+
precipite como Ag(OH) que dificultara ver el punto final de la valoracin y afectara los
clculos por exceso. Ms acidez y el in CrO4 - bien podra dimerizarse o formar cido
crmico, lo cual afectara cuando se ve el punto final de la valoracin (bajara la
concentracin de cromato por lo que la deteccin del punto de equivalencia se ve afectado).

El in bromuro Br- y otros aniones tambin reaccionan con Ag+ por lo que es una
interferencia en este mtodo dando resultados errneos por exceso.

Tras los clculos adecuados, se tiene que la concentracin de iones CrO4-que tiene que
existir en solucin para que este precipite inmediatamente despus del punto final es tan
relativamente alta que el color hara difcil ver cuando se forma el Ag2CrO4 rojizo, por lo
que se usa el K2CrO4 algo diluido, pero esto hace que se deba ir agregando un exceso de
Ag+ para que se inicie la precipitacin del Ag2CrO4 pero este exceso afecta los clculos
de cuanto Ag+ se gast. Una correccin en blanco es pertinente en casos donde se necesite
bastante precisin; estas correcciones consisten en aadir a un volumen de agua destilada
igual al de la muestra, una cantidad igual de K2CrO4 que se est usando en cada titulacin
y ver cunto volumen de AgNO3 se consume para precipitar ese cromato. As, el volumen
real de nitrato consumido en la precipitacin de los cloruros es el volumen gastado visto en
la bureta menos el volumen que consume el cromato.

TITULACIN DEL BLANCO

LIMITACIONES E INTERFERNCIAS

No interfieren las sustancias en las cantidades encontradas normalmente en el agua potable.

El bromuro, yoduro y cianuro se registran como las concentraciones equivalentes de
cloruro.
Los iones sulfuro, tiosulfato y sulfito interfieren, pero se pueden eliminar con un
tratamiento de perxido de hidrogeno.
El orto fosfato por encima de 25 mg/L interfiere por precipitar como fosfato de plata.
El hierro por encima de 10 mg/L interfiere por enmascarar el punto final.

DETERMINACIN DEL CONTENIDO

DE CLORURO EN UNA MUESTRA
Calclese el contenido de ion cloruro en la muestra como sigue:

Donde:
A: mL de titulante gastados en la muestra
B: mL de titulante gastados en el blanco
N: Normalidad del nitrato de plata (AgNO3)

REFERENCIAS
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19th Ed. 1995. APHA, AWWA, WEF.
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