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QUIMICA

EQUILIBRIO CIDO/BASE
EN SOLUCIONES ACUOSAS

MARA CECILIA DAIZO


RUBN OSCAR GAMBOA

eudeba

Indice

CLASES, INDIVIDUALES
Y GR UPALES
4371-6087
TODAS LAS MATERIAS
yvw'.v.todocbc.com .ar

Daizo, Mara Cecilia


Equilibrio cido, base en soluciones acuosas / Mara .Cecilia Daizo y Rubn
O. Gamboa. - la ed. 1" reimp. - Buenos Aires : Eudeba, 2010.
88 p. ; 14x21 cm.
ISBN 978-950-23-1685-7
: l , Qumica. 2. Enseanza Universitaria. I . Gamboa, Rubn O. II. Ttulo
CDD 540.711

Eudeba
Universidad de Buenos Aires

I edicin: octubre de 2009


1 edicin, I reimpresin: julio de 2010

Presentacin

A l lector

1. Presentacin d l o s temas

11

2. Qu son los cidos y las bases?

13

3. TeoradeArrheniusy Ostwald

15

4. Teora de Br0nsted y Lowry


Qu son los pares cido/base conjugados?

17

5. El agua: un disolvente anftero


Autoionizacin del agua

2009, Editorial Universitaria de Buenos Aires


Sociedad de Economa Mixta
Av. Rivadavia 1571/73 (1033) Ciudad de Buenos Aires
Tel.: 4383-8025 / Fax: 4383-2202
www.eudeba.com.ar
Diseo de tapa: Ariel F. Guglielmo, UBA XXI
Diseo de interior: Abelardo Levaggi, UBA XXI
. Correccin y composicin general: Eudeba

6. Concepto de pH y pOH

23

7. Fuerza de cidos.y de bases


' oldos fuertes
cidos dbiles
Bases fuertes
Bases dbiles
Fuerza de un cido y de su base conjugada
Medicin del p H
El equilibrio cido/base en la vida cotidiana
1. Influencia del C 0 en las aguas
2. Lluvia acida: de q u se trata?

29
29
33
38
40
44
46
47
47
49

8. Soluciones reguladoras del p H


Cmo se prepara una solucin reguladora?
Cmo acta un buffer?
Clculo del pH de un buffer
Comportamiento regulador frente al agregado
de una base o de un c i d o fuerte

55
55
56
56

Impreso en la Argentina
Hecho el depsito que establece la ley 11.723

LAwrocui-iA
VBUUW

No se permite la reproduccin total o parcial de este libro, ni su


almacenamientotn un sistema informtico, ni su transmisin en
cualquier formio por cualquier medio, electrnico^ mecnico,
fotocopias u otros mtodos, sin el permiso previo del editor.

21

61

Capacidad amortiguadora
La accin buffer en el pH de la sangre
9.

Presentacin

Titulacin: nociones elementales

10. Espacio de prctica


Ejercicios
Respuestas
Bibliografa de consulta

n el transcurso de estos ltimos aos, hemos reconocido desde el


Programa de Educacin a Distancia de la Universidad de Buenos
Aires, U B A X X I , la necesidad de fortalecer la enseanza de ciertos
contenidos disciplinares con el propsito de favorecer el desarrollo de
estrategias de aprendizaje que permitan la permanencia de los
DNllldiantes en la Universidad. Entendemos que los desafos de la
I'klucacin Superior son mltiples y variados pero, como programa
puente entre la Educacin Secundaria y la Universitaria, creemos
firmemente en la responsabilidad de democratizar el acceso en todos
sus aspectos. Esta ha sido la marca de inscripcin de origen del
Programa en el ao 1986 y as sostenemos que debe continuar como
marco poltico que le da sentido.
Con este libro comenzamos una serie de publicaciones cuyo
objetivo es el abordaje de situaciones problemticas de la Qumica y la
oxplicitacin de sus modos de resolucin. La transparencia de los
ciilerios mediante los cuales los especialistas resuelven un problema
puiiibilila que los estudiantes incorporen comprensivamente los
conocimientos cientficos muchas veces complejos y de difcil
adquisicin. Es por ello que la propuesta didctica recupera la
metodologa de aprendizaje por problemas, en tanto enriquece los modos
de apropiacin de las ciencias.
Este material, por otra parte, da cuenta de la importancia que desde
el Programa U B A X X I damos a la produccin acadmica por parte de
los docentes que lo componen. La escritura es otra forma de enseanza
y entendemos que este tipo de publicaciones propicia la conformacin
de comunidades de pensamiento; en este caso, en torno a la enseanza
de las ciencias en el nivel universitario.
Carina Lion
Directora del Programa U B A X X I

Al lector...

ste libro es el primero de una serie que publicar Eudeba sobre


diferentes temas de Qumica bsica dirigida a estudiantes de
nivel universitario que acceden a las carreras de Ciencias Exactas y
del rea de la Salud.
Es nuestro deseo alentar y estimular el estudio de esta disciplina
facilitando la introduccin a las diferentes cuestiones que se imparten
on un primer nivel de qumica. Uno de nuestros propsitos ha sido
mostrar que la ciencia puede ser atractiva, lo que se logra si se hace
comprensible. En este texto, se encontrar material explicativo, lecturas
complementarias y ejercicios de aplicacin. Adems, a quienes estn
interesados en un enfoque ms completo de los temas tratados, les
ofrecemos nuestras recomendaciones y, al final de la publicacin,
sugerimos una bibliografa de consulta.
Desarrollamos los procesos que involucran cidos y bases y que
imnscurren en soluciones acuosas, ya que estn presentes en todos los
atipet'tos de la vida diaria; por ejemplo, desde un anticido que se
infiero para regular la acidez estomacal hasta las aminas que constituyen
hlli bases del A D N , cuya secuencia lleva la informacin gentica, sin
desconocer las innumerables aplicaciones industriales de los cidos y
las bases. Todo ello nos da una idea de la importancia del estudio de
este equilibrio qumico y la necesidad de propiciar un acercamiento
ameno a los temas tratados sin descuidar el manejo del lenguaje tcnico
con el que es necesario familiarizarse.
Se ha comenzado por el mencionado tema teniendo tambin en
cuenta las dificultades con que se encuentran, frecuentemente, los
alumnos que proceden del nivel secundario.
Es a s que daremos las principales clasificaciones de cidos y
bases. Introduciremos el conceptode pH y de p O H como formas de medula acidez. Se estudiar q u son los cidos y las bases, por qu unos son
9

fuertes y otros dbiles. Consideraremos la fuerza relativa de cidos y


bases y para ello utilizaremos el concepto de equilibrio y sus constantes.
Desarrollaremos el concepto de soluciones reguladoras y algunas de
sus aplicaciones, lo que permitir comprender su importancia en los
procesos que ocurren, por ejemplo, en los seres vivos y cmo nuestra
vida depende de un rango limitado en trminos de pH. Y, por ltimo,
propondremos una breve introduccin al procedimiento de titulacin.
Agradecemos especialmente a la doctora Lilia Davel, titular de la
ctedra de Qumica -en la que nos desempeamos como profesores de
esa materia en el Programa de Educacin a Distancia de la U B A - , por
su dedicacin como crtica de este trabajo y por sus sugerencias.
Tambin nuestro agradecimiento a Ariel F. Guglielmo y a Abelardo
Levaggi por la realizacin de los diseos de tapa e interior del libro.
Estamos en deuda con nuestras familias por su acompaamiento
durante este proyecto.

M a r a Cecilia Daizo
Rubn O. Gamboa

1. Presentaci n de los temas

l agua es el disolvente m s abundante de nuestro planeta y gran


parte de las reacciones qumicas caractersticas de la materia viva
se realizan entre sustancias disueltas en medio acuoso.
La elevada polaridad de la molcula de agua explica la facilidad
con que se ionizan muchas sustancias en ella.
Cuando un soluto y un disolvente dan origen a una solucin, esta
ltima presenta ciertas propiedades diferentes a las sustancias puras
quo la forman. Una de estas propiedades que depende de las
caractersticas del soluto es, por ejemplo, la capacidad de conducir la
corriente elctrica, ya que ciertas sustancias que no conducen la
electricidad en un determinado estado de agregacin pueden hacerlo si
estn disueltas de un modo apropiado. Debido a esto, los solutos pueden
clasificarse como electrolitos y no electrolitos.
Los electrolitos pueden ser sustancias inicas, como la sal cloruro
tle sodio, NaCl. Cuando sta se disuelve en agua, los iones N a y Cl"
pi rnentes en el cristal se separan y ocurre la disociacin. Por otra parte,
tiliim electrolitos moleculares, como el cloruro de hidrgeno HC1, al
i'iitiulti puro no presentan iones, pero al disolverse en agua ocurre el
proceso do ionizacin, y se forman los iones H 0 y C l " . Por lo tanto,
un electrolito es toda sustancia que se ioniza y/o disocia en partculas
con carga elctrica (iones) cuando se disuelve en agua (o en algunos
oros disolventes) formando soluciones capaces de conducir la
electricidad. Los electrolitos fuertes se ionizan y/o disocian casi por
completo en un disolvente, mientras que los electrolitos dbiles se
ionizan y/o disocian slo en forma parcial. Una solucin de un
electrolito dbil conduce la electricidad en menor grado que otra
tllnolueiin de igual concentracin de un electrolito fuerte.
+

lin' las sustancias moleculares polares que se disuelven en agua


encontramos los cidos y las bases que le confieren al medio en que
rutan ilimieltas caractersticas acidas, neutras o bsicas a la solucin.
10

11

Los cidos, las bases y gran parte de las sales son sustancias que,
disueltas en agua, se comportan como electrolitos.
El conocimiento de la acidez y de la basicidad de las soluciones
acuosas de electrolitos tiene gran relevancia en qumica ya que
intervienen en una enorme cantidad de procesos que ocurren en el
laboratorio, en la industria y en los seres vivos.
Un ejemplo p r c t i c o que nos muestra la importancia del
conocimiento del equilibrio cido-base es el inters de la qumica
ambiental por los estudios relacionados con la lluvia acida, y en cmo la
misma afecta directa o indirectamente a la diversidad de los seres vivos.
Los principales contaminantes que dan origen a este fenmeno
son los xidos de azufre y de nitrgeno generados por la actividad
industrial intensa.

2. Qu son los cidos y las


bases?

a palabra cido procede del latn acidus (agrio). Los compuestos


llamados cidos poseen sabor agrio; colorean de rojo el papel de
tornasol azul (un papel especial que contiene un producto qumico que
indica el grado de acidez segn el color que toma despus de ser sumergido en la solucin); sus soluciones conducen la electricidad; y la
i'lipaeldad conductora depender no slo de la concentracin, sino
tambin de la fuerza del cido. Desprenden gas hidrgeno cuando reaccionan en solucin con ciertos metales, tales como el cinc o el magneNO. Los cidos se caracterizan por su capacidad para reaccionar con
una base y formar una sal.
Las bases, tambin llamadas lcalis (palabra de origen.rabe), fueron caracterizadas, en un principio, por oposicin a los cidos. Son
muilancias que intervienen en aquellas reacciones en las que se consil'.nc neutralizarla accin dlos cidos. Cuando ubase se aade auna
i.iiliictoii eida, elimina o reduce sus propiedades caractersticas. Las
lmi.cn poseen sabor amargo, sus soluciones acuosas conducen la electricidad, colorean de azul el papel de tornasol rojo y al tacto se las
percibo resbaladizas y jabonosas.
Nunca probar ningn cido o base a no ser que se
tenga la certeza de su inocuidad. Dependiendo de la
concentracin y tipo de cido o de base, se pueden
producir graves quemaduras.
lil desarrollo histrico de los conceptos de cidos y de bases est
lif,iiilit al descubrimiento, utilizacin y clasificacin de ciertas sustancian, inuclias do las cuales ya se conocan desde la antigedad. Por
ejemplo, titilante la Edad. Media, con el perfeccionamiento de tcnicas

12

13

alquimistas -como la destilacin-, se pudieron obtener nuevos cidos


y bases, aunque nada se saba acerca de la interpretacin terica ni
de la naturaleza de las sustancias descubiertas. Con el desarrollo
de la ciencia, fueron surgiendo teoras cada vez ms importantes
que explicaron los fenmenos observables. Entre esas teoras, veremos
a continuacin las dos ms ampliamente aplicadas: la Teora de Arrhenius y Ostwald y la Teora de Br0nsted y Lowry.

3. Teora de ^Vrrhenius y
Ostwald

"f
os conocimientos modernos de los cidos y las bases parten de
Jl i 1834, cuando el fsico ingls Michael Faraday descubri que
cidos, bases y sales eran electrolitos que disueltos en agua se ionizaban
y/o disociaban en partculas con carga o iones capaces de conducir la
electricidad. En 1887, el qumico sueco Svante Arrhenius (y ms tarde
el qumico alemn Wilhelm Ostwald) defini como cidos a las
distancias qumicas que contenan hidrgeno, y que disueltas en agua
producan una concentracin de iones hidrgeno H m a y o r que la
existente en el agua pura (el catin H n o posee electrones, por eso se lo
llama habitualmente protn).
+

Por ejemplo:
cido bromhdrico HBr (aq) > H (aq) + Br~ (aq)
cido sulfrico
PL,S0 (aq) > H (aq) + HS0 -(aq)
+

l'or ejemplo, el HBr (especie molecular), en agua, se ioniza en los


IMIII'I I I

13r"

I ,o mismo ocurre con e l H S 0


2

tina representacin general sera:


H A(aq) -> nH (aq) + A~ (aq)
n

en la Miic H A representa al cido y n H y A ~ a l a s especies inicas que


i.c forman en solucin acuosa.
I >el mismo modo, Arrhenius defini como bases a las sustancias
que diluidlas en agua producan un exceso de iones hidrxido O H ,
nmvoi' que la concentracin existente en el agua pura.
+

I'ttr ejemplo:

l l l i l n i x i d o do potasio KOI-I(aq)
14

> K ( a q ) + OH~(aq)
+

15

En esta ecuacin, la especie K O H (inica) se disocia en sus iones


constitutivos: el catin K y el anin OH"
+

4. Teora de Bronsted'y Lowry

Otros ejemplos son:


Hidrxido de sodio NaOH (aq)
Hidrxido de bario Ba(OH) (aq)
2

> Na (aq) + OH~ (aq)


> B a (aq) + 2 OH" (aq)
+

2+

Una representacin general sera:


B(OH)(aq)

> B ( a q ) + nOH"(aq)
+n

en la que B(OH) representa a la base y las especies B


iones en solucin acuosa.
n

+ n

y nOH" a los

Recordar que (aq) significa que la especie est rodeada


por molculas de agua, o sea, se encuentra hidratada.
En diferentes textos puede aparecer como {ac).
Segn Arrhenius, cuando los cidos y las bases reaccionan entre s
producen un tipo de reaccin denominada neutralizacin, en la que se
obtienen como productos sal y agua. Los iones hidrxidos OH" provenientes de la base tienen elevada afinidad con los iones H provenientes del cido y se produce agua. Por ejemplo, la reaccin entre el cido
clorhdrico HC1 y el hidrxido de sodio NaOH se representa mediante
la siguiente ecuacin qumica de neutralizacin:
+

HC1 (aq) + NaOH (aq)

> YLf) (1) + NaCl (aq)

Como el HC1, el NaOH y el NaCl en solucin acuosa se encuentran


totalmente disociados, la ecuacin inica completa para la reaccin es:
H (aq) + C l ' (aq) + Na (aq) + OH" (aq)
+

> 11,0(1) + Na (aq) + Cl" (aq)


+

La Teora de Arrhenius signific un gran avance en el estudio de


estas sustancias, pero la primera crtica que se le realiz fue que el
concepto de cidos se limitaba a especies qumicas que contenan
hidrgeno y el de bases a las especies que contenan iones hidrxido.
La segunda crtica fue que esta teora slo se refera a soluciones
acuosas, cuando en realidad se conocen reacciones cido/base que
tienen lugar en ausencia de agua.

na teora ms completa es la que formularon en 1923 el qumico


dans Johannes Br0nsted (en algunos libros aparece escrito:
Brnsted) y, paralelamente, el qumico britnico Thomas Lowry. Esta
teora establece que los cidos son especies (molculas o iones) capaces de ceder protones o iones hidrgeno H y las bases son especies
capaces de aceptar dichos protones.
En esta teora an se contempla la presencia de hidrgeno en el
cido, pero ya no es indispensable un medio acuoso. Para que una
especie se comporte como cido y, por lo tanto, ceda protones H , debe
Ciliar presente simultneamente otra especie que acepte dichos protones I I (una base). De igual forma, una base acepta protones slo en
presencia de un dador de protones (un cido).
+

son los pares cido/base conjugados?


La especie que se forma cuando un cido cede un protn es un
/iccplor potencial del mismo, denominado base conjugada del cido
i|in- lia cedido el protn.
l,o mismo ocurre cuando una base acepta un protn, la especie
une i;e forma ser su cido conjugado.
Se establece un equilibrio cido/base, y as todo equilibrio cido/
baso comprende la transferencia de protones. Por ejemplo, en los esquemas 1) y I I ) se representan los siguientes equilibrios:
cede un H
i) ('11,(lOOH (aq) + H 0(1) ^
2

cido 1

Base 2

C H C 0 0 " (aq) + H 0
3

Base

(aq)

cido

conjugada 1

conj ugado 2
*

adiciona un IT
16

17

En la reaccin directa (representada con una flecha hacia la derecha


en la ecuacin qumica), el cido etanoico o actico CHjCOOH cede
un protn al agua, por lo tanto, CH COOH es el cido y el agua es la
base; y en la reaccin inversa (hacia la izquierda), el ion oxonio ( H 0 )
cede un protn al ion etanoato o acetato (CH COO~), por consiguiente,
el ion oxonio es un cido y el ion etanoato o acetato es una base.

I u reaccin directa: reactivos


V la reaccin inversa: reactivos

>

productos *

<

productos.

De este modo se establecen los llamados pares conjugados cido/base:


CH3COOH/CH3COO-

Podemos definir como par cido/base conjugado a un cido y una


base que slo difieren entre s p o r la presencia (o ausencia) de un protn,
lil concepto par cido/base conjugado es una extensin de la definicin
de cidos y bases de Br0nsted-Lowry.

y H 0 /H 0
3

En la siguiente tabla figuran ejemplos de pares cido/base

Como la mayora de las reacciones ocurre en medio acuoso, es


importante destacar que el ion hidrgeno o protn H se encuentra
hidratado y no en forma libre, esta especie se denomina ion oxonio o
hidronio ( H 0 ) .

conjugados:

cido

Base conjugada

NH

Ejemplificando lo anterior, empleamos la siguiente representacin:


H' + H 0 =^r H 0
2

F-

CH COOH

CH COO-

H C0

HC0 ~

H 0
3

1
IT) N H (aq) + PL,0(1)

*
N H ^ (aq) + OH" (aq)

Base 1

cido 2

cido

Base

conjugadol

conjugada 2

HF

adiciona un H

NH

4 +

H 0
2

HCN

CN-

HCOOH

HCOO-

Tabla 1. Pares cido/base

conjugados

f
cede un H

' Hi< lo visto hasta ahora, resaltamos que:

En la reaccin directa la molcula de agua cede un protn al


amonaco (NH ), por lo tanto, en esta reaccin el agua es el cido y el
amonaco es la base, y en la reaccin inversa el ion amonio ( N H ) cede
un protn al ion hidrxido (OH~), por consiguiente, el ion amonio es
un cido y el ion hidrxido es una base.

l lil cido es una especie que cede protones a otra.

l luu base es una especie que acepta protones de otra.

Una sustancia se comporta como cido slo en presencia de


o Ira especie que acte como base, y viceversa.

Una base conjugada es la especie que se forma cuando un

4+

As se establecen los pares conjugados cido/base:

cido cede un protn a otra.


NH//NH

H 0/OH~
2

Las ecuaciones descritas constituyen un equilibrio de tipo


dinmico, las cuales se representan con flechas en ambos sentidos. Se
produce simultneamente:

18

l In cido conjugado es la especie que se forma cuando una


luise acepta un protmle otra.

19

5. El agua: u n disolvente
anftero.
Autoionizacin del agua

lgunas especies qumicas tienen la propiedad de autoionizarse


formando un par de especies inicas. Por ejemplo, el aguapresenKl autoionizacin, o autoprotlisis; dicha reaccin entre molculas de
itjjua es espontnea y es importante considerar este fenmeno desde el
punto de vista del equilibrio cido/base. Lo representamos mediante la
iil|',uleiUe ecuacin:
cede un H

I
I-I 0(1) + HjOd) + = H 0 ( a q )
2

cido 1

Base 2

ZTf
+

cido
conjugado 2

OH~(aq)
Base
conjugada 1

t
adiciona un H

No puede ver en este esquema el proceso en el que una de las


un ili vuliui do agua cede un protn (acta como cido) a otra que acepta
lii IH i p i n l n (se comporta como base), formndose las especies inicas
l i l i y 11,()''' respectivamente. Como la molcula de agua puede actuar
11iniii iii:ido o como base, se dice que el agua es un anftero.
1 il \n\Q de autoprotlisis del agua es bajo a temperatura ambiente V. aunque experimente autoionizacin, es un electrolito muy dbil.
A posar de estas pequeas concentraciones, la reaccin de disorilicin ot muy importante para comprender el comportamiento de las
i.'iliicioncii acuosas.
Pun la ecuacin de equilibrio de disociacin del agua podemos
iibli';
[0II-]x[H O ]
3

Kc=

[IipMl-Lp]
21

Las especies que figuran


concentraciones molares.
reordenando

Kcx[H 0]
2

entre corchetes

indican

6H Concepto d e pH y pOH

[OH"] x [ H , 0 ]
+

Como la concentracin del agua [H 0] prcticamente no se


modifica, podemos considerarla constante e incluirla en la constante
de equilibrio; el primer trmino de la ecuacin se simboliza como Kw
y se lo conoce como producto inico del agua:
2

Kw = [ O H - ] x [ H 0 ]
3

En agua pura siempre [H 0 ] = [OH ]. Experimentalmente a 25,0 C


estas concentraciones son iguales a 1,00.10" M ; por lo tanto, el valor
de Kw a esa temperatura ser:
3

ado que las concentraciones molares de los iones oxonio e


hidrxido son a menudo nmeros muy pequeos, el bioqumico
dans S0ren S0rensen propuso en 1909 una manera ms prctica de
expresar los valores de acidez o basicidad de una solucin, para lo cual
defini cl operador aritmtico "p" como el logaritmo negativo de una
determinada cantidad:

Kw = [1,00.10- ] x [1,00 .10- ]


7

P = -log
Kw

(25,ocr 1,00x10-"

Es importante destacar que la K w es una constante de equilibrio,


por lo tanto, su valor cambia con la temperatura.
En la tabla que figura a continuacin, se indican los valores de Kw
a distintas temperaturas:

lil pH de una solucin es, por lo tanto, una medida de la concentracin de iones oxonio en dicha solucin y se define como:
"pT= _ l o g [ H 0 ]
3

en la que [ H 0 ] es la concentracin molar de iones oxonio.


l'ara calcular la [ H 0 ] a partir del valor de pH, aplicamos el anti3

tC

0,00

Valor de K w

ln|'.ut'linio del valor negativo de pH:

1,14. 10-

15

10,0

2,92 . 10-

25,0

1,00 . io-

50,0

5,46 . 10-

60,0

9,61 . 10-

[H 0 ] = 10 - P

15

14

14

14

Tabla 2. Kw a distintas temperaturas


Si analizamos los valores de K w respecto de las diferentes
temperaturas, observamos que dichos valores aumentan al aumentar
la temperatura. La reaccin de autoprotlisis del agua se desplaza
hacia la formacin de productos (hacia la derecha) con el aumento
de la temperatura; por lo tanto, la autoprotlisis del agua es un
fenmeno endotrmico.
22

t Ina expresin anloga a la de pH puede obtenerse usando el loganegativo de la concentracin de iones hidrxidos, entonces se
leiiiio el pOH como:
IIIIIIII

pOH = _og [OH"]


I il operador m a t e m t i c o "p" t a m b i n se aplica a las constantes de
> i|iiililiilo, con lo cual resulta,por ejemplo:
pKiv = -log K w

23

A l considerar la constante del producto inico del agua tenemos:


Kw = [ H 0 ] x [ O H ]
3

y aplicando el logaritmo negativo en todos los miembros de dicha


ecuacin se obtiene:
-logKw = -log[H 0 ] + (-lo [OH-])
3

Resulta
a 25,0 C
por lo tanto

pKw - p H + pOH
K w = 1,00 . lO"

14

14,00 = pH + pOH

Soluciones
Acidas

[ H 0 ] > L O O . 10 - M
[OH"] < 1,00 . 10" M

.Soluciones
Neutras

[H 0 ]

pH < 7,00
, pOH > 7,00

1.0O. 1 0 - M
1,0o. 1 0 - M

pH=7,00
pOH=7,00

[H 0 ] < 1,00. 10" M


[OH-] > 1,00. 1 0 - M

pH>7,00
pOH < 7,00

[OH-]

Soluciones
Bsicas o
Alcalinas

Tabla 3. Rangos de pH y'pOH

de acuerdo con el tipo de solucin

De los valores de pH representados en la tabla anterior surge la


llamada escala de pH (figura 1)., que indica el aumento de la acidez o de
la bilHlcidad respectivamente, segn el pH sea menor o mayor que 7,00
Neutro

: En adelante, excepto que se aclare lo contrario, se consiI derar K w = 1,00.10"


14

Normalmente los grados de acidez o basicidad se expresan con un


valor de pH de pOH dentro del rango de 0 a 14, pero esto no quiere decir
que no puedan existir valores de p H de pOH fuera de dicho rango.
Tanto el p H como el pOH son simplemente formas de expresar la
concentracin del ion oxonio e ion hidrxido respectivamente. En
soluciones acuosas a 25,0 C, los valores de pH menores a 7,00 corresponden a soluciones acidas, en las que la concentracin de ion
oxonio es mayor que la concentracin de ion hidrxido; por el contrario, valores de p H mayores a 7,00 corresponden a una concentracin de ion oxonio menor a la de ion hidrxido. En aquellas soluciones acuosas en las que el pH es 7,00, las concentraciones de iones
oxonio e hidrxido son iguales y se tratar de una solucin neutra. Es
importante considerar la temperatura en que se encuentran las soluciones para establecer el pH de neutralidad.
Las soluciones acidas, bsicas o neutras pueden identificarse por
sus valores de pH y pOH como se muestra a continuacin en la tabla 3:

I)

Alimento de la acidez

10 11 12 13 14

Aumento de la basicidad

Figura 1: Escala de pH
Aiidloi'timente, pueden representarse los valores de pOH y consii un l.i llamada escala de pOH

MM',

A niiilliiuacin, figuran los valores de pH aproximados de algui'(iinunes a 25,0 C:

IIIII.IIIN

24
25

Muestra

Vaior de p H

Jugo gstrico en el estmago

1,00-2,00

Jugo de limn

2,40

Vinagre

3,00

Orina

4,80-5,70'

Agua expuesta al aire

Los v a l ores de la escala de p de una solucin son opue


ni grado de acidez; cuanto mayores la concentracin de H
menor ser s u p H

Un razonamiento anlogo podemos hacer con ia escala de pC


la concentracin de OH"
Hasta ahora hemos desarrollado la parte terica; a partir de aqL
encontrarn a l gunos casos resueltos en los que aplicamos la teor

5,60

Saliva

6,40 - 6,90

Leche

6,50

Agua pura

7,00

Sangre

7,40

Leche de magnesio

10,6

Limpiador domstico a base de amonaco

11,5

A:

Indicar segn las concentraciones de iones oxonio o hidr


si corresponden a soluciones acidas, bsicas o neutras.

. 7,30 - 7,40

Lgrimas

Situacin

a. [H 0+]
b. [I-LO+]
c. [OH-]
d. [OH-]
0.1 OH-]

2,50 . IO" M
2,50 . 1 0 - M
1,00. 1Q- M
4,00. IO' M
1,00 . 1 0 ' M

1 2

Tabla 4. pH de diferentes soluciones acuosas


Resolucin de:
a.|H 0 ] = 2,50.10" M

En la tabla que sigue se indica la relacin entre


[H 0 ],[OH-],pHypOH:
3

[OH-] M

1,00

1,00 . 10~

1,00 . o1,00 . 10'

1,00 . 10'

1,00 . 10~

1,00 . i o 1,00 . 10"

fi

1,00 . IO"

.
.
.
.
.

ooooo-

1 0

1 1

1 2

1 3

1 4

pOH

0,00

14,0

1 3

1,00

13,0

1,00 . o -

1 2

2,00

12,0

1,00 . I O "

11

3,00

11,0

1,00 . i o -

1 0

4,00

10,0

1,00 . 10-

5,00

9,00

1,00 . I O '

6,00

8,00

7,00

7,00

8,00

6,00

9,00

5,00

10,0
11,0
12,0
13,0
14,0

4,00
3,00
2,00
1,00
0,00

1,00 . I O '
1,00. o -

14

pH

1,00 . o -

1,00 . I O '

1,00 . i o 1,00. IO"


1,00
1,00
1,00
1,00
1,00

1,00 . i o 1,00 . o 1,00 . o 1,00 . o 1,00

Tabla 5. Relacin entre [H 0 ],


3

26

[H 0 ]M
3

f calculamos pH

aumento
de la
acidez

-Iog[H 0 ]
3

pH

- l o g [2,50 . I O ' ]

pH

4,60 (<7,00)

uostns:

trata de una solucin acida.


91 Otros casos:

NEUTRO

liCB.
0.

aumento
de la
basicidad

[OH~], pHy pOH

.i i
n

VA

i'K
si
, -

Situacin

B:

Calcular la concentracin molar de H 0 en una solucin cuya'


concentracin de OH" es 0,03 M
3

7. Fuerza de cidos
y de bases

Resolucin:
Si tenemos en cuenta que [H 0+] x [OH"] = 1,00 . I O "
3

1,00. IO"
despejamos

[H 0 ]
3

[H.O ] =
+

14

[OH-

1 00 10"
'
0,03

14

= 3,33 . 10-"M

Respuesta: La [ H 0 ] en la solucin es 3,33 . 1 0


3

Situacin

-13

C:

Calcular la concentracin molar de H 0


pOH = 12,7
3

Resolucin:
Se cumple

pH

pOH = 14,0

pH

14,0-pOH

pH

14,0 - 12,7

pH

1,30

sabemos que pH
entonces

14

[H 0 ] =

10-L30

iin i 'ii do ION mismos.

I a fuerza de un cido o de una base puede medirse por la fraccin


di M U molculas ionizadas, o sea, con el porcentaje de ionizacin.
\nuil/mulo sus reacciones en agua, los cidos y bases se pueden
i lii .ilii'iii' mi fuertes y dbiles.

\ IIIUN fuertes
I mi ilcklos fuertes son aquellos que en agua se disocian e ionizan

10-PH

en una solucin de

-log [ H 0 ]

[H 0 ] =
3

lniiiiklcrando soluciones acuosas diluidas de diferentes cidos o


' l i n i o de igual concentracin molar en iguales condiciones, la
MI lili /, n liiuileidad de dichas soluciones dependern de la concentracin
i li h un 'ii 11,0'' o de iones OH" presentes, que a su vez estn relacionados
in i M I I H con la concentracin del cido o base, sino tambin con la

in,i. t i . iiiuniiln un forma total.

I'MI I<|timplo, una solucin diluida de cido clorhdrico (HC1)


cu M mu liiiidamentaimente iones H 0 e iones Cl"; el porcentaje de
3

llt'l(aq) + H 0(I)

aplicamos inverso logaritmo


[H 0 ]
3

ii |n
3

> H 0 ( a q ) + Cl"(aq)
3

I n remieln q u m i c a de un cido fuerte en solucin acuosa se

0,0501 M

Respuesta: La [ H 0 ] en la solucin es 0,0501 M

.ni mu en p r c t i c a m e n t e del 100%:

iilu con la flecha en un solo sentido indicando que la reaccin

i'Milin

IIIIIM

hacia la derecha (reaccin directa).

Ion cidos fuertes se encuentran completamente ionizados


i n ' . i i l i n l i i i i c i i acuosas diluidas, s u s bases conjugadas son
. - t i . iihiiluiiii'iilc dbiles, no tienen tendencia a reaccionar con H 0
(i.u.i 1.1'. i n i i i i cl acido y agua;cn el caso del HC1, la reaccin inversa
i

IIIIIM

29

no ocurre. En las soluciones diluidas de cidos fuertes es casi imposible


determinar la concentracin de cido sin disociar.
En una solucin acuosa de un cido fuerte encontramos las siguientes especies: base conjugada, H 0 proveniente del cido, agua y
de la autoprotlisis del agua: H 0 y O H
Los cidos fuertes ms comunes son: HC1, HBr, H I , H N 0 , HC10
y HjSO,^ en su primera ionizacin.
La ecuacin de ionizacin de dichos cidos se representa en la
siguiente tabla:

listo significa que est, totalmente ionizado en solucin acuosa, y la concentracin molar inicial del cido ser igual a la
concentracin molar d e los iones:
*

HN0 (aq) + H 0(1)


3

HC1 (aq)+ 11,0(1)

^ H 0 ( a q ) + Cl-(aq)

cido bromhdrico

HBr(aq) + H 0 ( l )

-> H 0 ( a q ) + Bi-(aq)

cido iodhdrico

HI(aq) + H 0 (1)

-> H 0 ( a q ) + L(aq)

cido ntrico

H N 0 ( a q ) + H 0 (1)

cido perclrico

HC10 (aq) + H 0 ( l ) -+ H 0 ( a q ) + C10 -(aq)

cido sulfrico

H S0 (aq) + H 0 ( l )

H 0 ( a q ) + N0 -(aq)

0,015 M

0,015 M

0,015 M

lis importante considerar que en toda solucin acuosa ocurre el


proceso de autoprotlisis del agua, y que en este proceso tambin se
forman iones H 0 , pero dicha concentracin es muy pequea comparada con la concentracin de R 0 proveniente de la ionizacin
del cido, por lo tanto, podemos despreciarla y considerar que la
concentracin total de iones oxonio es aportada por el cido,
i )cbe tenerse en cuenta que slo pueden despreciarse los iones
11,0* provenientes de la autoprotlisis del agua en aquellas
lioluclones de cidos no muy diluidas.
3

cido clorhdrico

> H 0 ( a q ) + N0 -(aq)

H30 (aq) + HS0 -(aq)


+

i'or lo tanto

[H 0 ]
3

pH
pH

=
=

- l o g [0,015]
1,82

pH + pOH

14,0

=
=

14,0-1,82
12,18

Tabla 6. Ionizacin de cidos fuertes


Un cido monoprtico es aquel que slo puede transferir como
mximo un protn H por molcula y un cido poliprtico es aquel que
puede transferir ms de un protn por molcula.
Si consideramos un cido monoprtico fuerte, H X , su ionizacin
en agua ser:

So cumple

= 0,015 M

pOH
pOH

ii<smeita: pH = 1,82 ; pOH =12,18


H X (aq) + H 0 (1) - > H 0 ( a q ) + X~(aq)
2

Situacin
Esta ecuacin representa la ionizacin total del cido. Si se
tiene una concentracin inicial del cido (Ci), al ionizarse totalmente dicha especie desaparece y quedan en solucin una Ci de
iones H 0 y una Ci de iones X~
3

Situacin

D:

Calcular el pH y el pOH de una solucin acuosa 0,015 M de


HN0

E:

t 'nlculnr la concentracin molar del cido clorhdrico disuelto


n i una solucin acuosade pH: 2,50
{solucin'.
I I I It 'I es un cido fuerte y monoprtico, por lo tanto, podemos
' niiiiiderar que se encuentra totalmente disociado, siendo su
i iiiicciilracin molar inicial igual a la concentracin de los
IMIIC 11,0''' producidos.

Resolucin:
Reconocemos al H N 0 como un cido fuerte y monoprtico.
3

30

I M ' I t m i ) ! I I 0 ( 1 ) > H 0 ( a q ) + C L ( a q )
2

,'limpie:

[H,0 ] = [HC1]
+

31

[ H 0 ] = C O H - ] + [Cl~]
3

A partir de la definicin pH = -log [ H 0 ]


3

2,50

aplicando inverso logaritmo [ H 0 ] = I O '


3

(ecuacin 2)

l'tir ltimo, el llamado balance de masa. Por tratarse de un cido


lucilo, lil concentracin de ion c l o r u r o Cl"es igual ala del cido inicial:

= -log [ H 0 ]
3

' -

-2

50

= 3,16.10 M
_3

Respuesta: La concentracin de [HC1] disuelto en la solucin


acuosa es 3,16 . 10 M

[CL] =

l,O0.10- M

(ecuacin 3)

t 'tintamos as con un sistema de tres ecuaciones.

-3

Ueordenando la ecuacin 2, obtenemos: [OH"] = [ H 0 ] - [Cl"l


3

,'ilililuimos [CL] segn ecuacin 3: [OH"] = [E^OT -1,00 . IO" M

Soluciones muy diluidas de cidos fuertes

Kccmplazamos [OH~] en ecuacin 1:


Para soluciones muy diluidas de cidos fuertes, la resolucin difiere de lo visto hasta ahora.
Por ejemplo, si analizamos el clculo del pH para una solucin de
HC1 1,00.10~ M y procedemos como en los ejemplos anteriores, obtendramos un pH = 8,00. Pero este valor de pH es imposible, dado
que las soluciones de cidos tienen un pH inferior a 7,00
El error proviene de considerar para soluciones muy diluidas una
nica fuente de oxonio, el cido. Cuando la concentracin del cido es
muy baja, inferior a 10" M , en el clculo no podemos desconocer los
iones oxonio aportados por la disociacin del agua.
En este caso, stos seran comparables a los suministrados por el
cido y, en consecuencia, su contribucin a la concentracin total de
oxonio de la solucin sera significativa.
Para estimar, entonces, el pH de esta solucin de HC11,00.10" M ,
consideraremos que, adems del agua, las especies presentes son H 0 ,
OH-yCL
8

| l [ , 0 ] x ( [ H O ] - 1 , 0 0 . 1 0 " M ) = Kw,
+

l | l I O ] ) - 1,00 . IO" x [ H 0 ] - Kw = 0
t

Untadla una ecuacin de segundo grado. Si consideramos


Kw = 1,00. 10"

14

aplicamos la frmula resolvente, se obtiene:


[H 0 ]
3

= 1,05. 1 0 - M
7

lo cual

pH = 6,98

lale valor de pH es esperable, pues, por muy diluida que est una
"IM.'IIII

licida, su pH siempre ser menor que 7,00

HCl(aq) + 1^0(1)

H 0(1) + H 0(1)

^=

>

H 0 ( a q ) + Cl"(aq)
3

H 0 ( a q ) + OH"(aq)
3

Para evaluar las tres concentraciones habr que plantear tres


ecuaciones que vinculen entre s las concentraciones buscadas.
Una de ellas es la expresin de la constante de disociacin del agua:
Kw =' [ H , 0 ] x [ OH"]
+

\i lilon dbiles

(ecuacin 1)

La segunda consiste en el balance de cargas. Dado que la solucin


es elctricamente neutra, la concentracin de cargas de aniones es igual
a la de cationes. Entonces resulta:

l'it la vida diaria estamos familiarizados con el uso y aplicacin


.1
Iliciones de cidos dbiles. El vinagre es una solucin diluida de
i. id" rctico, el cido frmico est presente en la picadura de las horMii|Mn, cl cido benzoico se emplea para la conservacin de jugos de
iiiii.i'.; Iii'i ejemplos pueden sermuchos.
I i ni cidos dbiles se definen como aquellos que en solucin acuo,i ilii.iii'iiin e ionizan parcialmente.
' . i i iiiiideramos un cido dbil, H A , su ionizacin en agua se
| . i . na:
I I A ( a q ) - i - H 0 ( l ) 5 = ^ H 0 ( a q ) + A"(aq)
2

I ii ll.vlui t-,u ambos sentidos indica a una temperatura detenniiHiti i|in i.r alcanza un estado de equilibrio. Por lo tanto, en una
33

32

solucin de un cido dbil se encuentran presentes todas las especies: cido sin disociar, base conjugada, H 0 , agua y de la autoprotlisis del agua: H 0 y OH"
Si la concenfracin inicial del cido es Ci, en el equilibrio la concentracin del cido sin disociar ser (Ci - X), siendo X la concentracin de las especies ionizadas, o sea, iones oxonio y base conjugada.
3

En equilibrio:
HA(aq) + H 0 (1)

R 0 ( a q ) + A~(aq)

Ci-X

SI NO conoce el valor c i la constante desionizacin de un


lili) dbil, se puede calcula_;r las concentraciones de las distintas
pncluK en e q u i l i b r i o d & una s o l u c i n partiendo de una
IJlontrticin conocida.
*
Situacin F:
U, Calcular las concentraciones de las distintas especies en
equilibrio de una solucin 0,100 molar de cido hipocloroso.
Ka
= 3J0.1O( 2 J

C )

La expresin de la constante de equilibrio correspondiente a la


ionizacin de un cido dbil es:
[ H , 0 ] x [A"]
+

Kc =

b> Calcular el valor de p H de dicha solucin.


Rosolucin:
Escribimos la e c u a c i n que representa la disociacin e
Ionizacin del cido hipocloroso en agua:

[HA] x [ H 0 ]
2

HCIO(aq) + HjOG)
En soluciones acuosas diluidas, la concentracin del agua en s
misma es casi igual a la del agua pura (55,5 M); como dicha concentracin
es prcticamente constante, al reordenar la expresin tenemos:

ClCr(aq) + H 0 ( a q )
3

'Bcribimos la expresin correspondiente a la constante de


acidez:
[ H , 0 ] x [CIO-]
=
[HCIO]
+

[ H 0 ] x [A"]
3

Ka

K c x [ H , 0 ] ='
[HA]
Como Kc es una constante y la concentracin del agua se considera
constante, por ser sta el solvente, podemos definir la constante de
ionizacin de un cido dbil como el producto:
K c x t H j O ] = Ka

denominamos X a la cantidad de cido dbil que se disocia,


tonces podemos escribir:
HC10 + H 0
2

loialmenle
qulllbrio

por lo tanto:

0,100 M
(0,100-X)M

CIO- +

[ H 0 ] x [A-]
3

[HA]

X M

X M

34

0,100-X)

Hiluir dichos valores en la constante de equilibrio, queda


ttdtl lina ecuacin de segundo grado:
(X)

El valor de la constante de acidez (Ka) indica el grado de ionizacii


del cido dbil; dicho valor es caracterstico para cada cido dbil
una determinada temperatura. Los cidos con constantes de acide;
elevada se ionizan en mayor grado que otros de menor valor de Ka

(Siendo C i - X =
Ka =

H 0

Ka =
(Ci - X )
0T, el valor de X , se puede en algunos casos efectuar
"acin. Por tratarse de un cido dbil, podemos
35

suponer que el valor de X sea muy pequeo, por lo tanto,


( 0 , 1 0 0 - X ) = 0,100, quedando la expresin anterior:
(X)

1 Situacin G:
t. Calcular el pH de u n a solucin acuosa 0,C)2 M tic ilt nln
fluorhdrico HF, cuyo v a l o r de Ka a 25,0 C es 6,31. 10
1). Indicar las especies inicas presentes en dicha solucin.

3,10. IO" =
8

Ci

Resolucin:
entonces

X ~ V K a . Ci
X = 5,90 . 1 0 - M

II. La ecuacin de equilibrio de la solucin es la siguiente:

IIP (aq) + H 0 (1) = i


2

Respuestas:
a. Las concentraciones de las distintas especies en equilibrio
sern:
[H 0 ]

= X =

5,90.10- M

[CIO"]

= X =

5,90. 1 0 - M

F-(aq) + H 0 ( a q )
3

Simultneamente ocurre el equilibrio de autoionizacin del


ayua:

H 0 ( 1 ) + H 0 ( 1 ) < = H 0 ( a q ) + OH-(aq)
2

I.il concentracin de iones oxonio H 0 proveniente del agua


cti prcticamente despreciable respecto a la concentracin de
Iones oxonio provista por el cido, por lo tanto, consideramos
pura los clculos slo a estos ltimos:

[HCIO] = (0,100-X) = 0,100-5,90. 10-

[HClO] = 0,099941 0,100 M

b. pH = -log [5,90. 10- ] = 4,23


5

HF
:
;
i
:

Se toma como criterio de aproximacin aquellos casos en los


que el valor de X es menor al 1% de la concentracin inicial
(Ci), en caso contrario, debe resolverse la ecuacin cuadrtica
correspondiente.

i
j

lilicialmente
lili equilibrio

-b
X

V b - 4ac

2a
2

- K a + V K a + 4 x Ka x Ci
2

2
en la que Ci = concentracin inicial del cido
y
Ka = constante de acidez

F- + H 0
3

0
XM

[H 0 ]x[F-]

(X)

0
XM

[HF]

(0,025-X)

Para obtener el valor deX, resolvemos la ecuacin de segundo


l-nulo, siendo Ci = 0,025 M y Ka = 6,31 . IO"

- K a + VKa + 4 x K a x C i

2
2

Se obtienen 2 valores de X y como uno de ellos (el de valor


negativo) no tiene sentido qumico se descarta.
Una forma ms simple de resolver dicha ecuacin es empleando
la siguiente frmula:

X =

H 0 ^=

0,025 M
(0,025-X)M

nlendo K a =

Las ecuaciones de segundo grado se calculan mediante la


frmula:

= 6.31 . 1(H+V"(6,31 x 1 0 - ) + 4 x 6 , 3 1 . l O ^ x 0,025


4

2
S

- ?5 \ 1 0 - M

'atenamos

pl-l =

-log [2,51 . IO" ]


6

5,60

/iVv/ff/i'.vfrrv:
.i pll .it)
37

b. Las especies inicas presentes en la solucin acuosa


provenientes del cido dbil y de la ecuacin de autoprotlisis
del agua son: F", ELjO+y OH"
A continuacin, en la siguiente tabla, se representan algunos cidos
dbiles:
Acido
Pirvico
Lctico

Ecuacin cido/base en medio acuoso


3

Fluorhdrico

HF + H 0

F- + H 0

6,31 x IO

Frmico

HCOOH + H 0 HCOO" + H 0

Benzoico

C H COOH + R,0 <-* C H COO~+H 0

Actico

CH COOH + H 0 *-> CH COO-+H 0


3

3,08
3,20

5,10 x 10"

3,29

1,70 x IO"*

3.77

6,31 x 10"

4,20

1,82 x IO"

CH CH COOH + H O^CH CH COO- + H 0


3

-4

HN0 + H 0 <-> N 0 " + H 0

Na (aq) + OH"(aq)
+

Udrxido de potasio K O H ( s )

-> K (aq) + OH-(aq)

Ihlrxido de litio

LiOH(s)

- L i ( a q ) + OH-(aq)

lldrxido de calcio

C a ( O H ) ( s ) - Ca (aq) + 2 0H"(aq)

Udrxido de bario

B a ( O H ) ( s ) - > Ba (aq) + 2 0H-(aq)

2+

2+

Tabla S. Disociacin

de bases fuertes ms comunes

Nitroso

Propinico

2,80 x 10" ' 2,55

C H OHCOOH + H 0 C H O H C O O - + H 0 8,40 x IO"


2

NaOH(s)

Ka a 25 C pKa

C H OCOOH + H 0+-> C H OCOO-+H 0


2

Iltlrxido de sodio

1,40 x IO"

4,74

4,85

lili una solucin acuosa de una base fuerte encontramos las


'il'iili'iilos especies: cido conjugado, OH""proveniente de la base, agua
ilc la autoprotlisis del agua: H 0 y OH"
3

l,ll flecha, que figura en las ecuaciones, en un solo sentido,


Mnlli'ii que la r e a c c i n e v o l u c i o n a completamente hacia la
i
meln de productos.
Si leemos una concentracin inicial (Ci) de la base X ( O H ) , al
'li'niclai'Nt deber quedar en solucin una concentracin de iones
liiilnWldo OH" igual a nCi
n

Carbnico

H C 0 + H 0 <- HC0 " + H 0


2

Hipocloroso

HCIO + H 0 <-> CIO" + H 0

Ion amonio

NH

Cianhdrico

HCN + H 0

4+

CN- + H 0

Tabla 7. Constantes de disociacin

4,47 x 10"

3,10 x 10-

6,35

7,51

5,50 x 10"

10

9,26

4,80 x IO"

10

9,32

+ H 0 <-+ NH + H 0

de algunos cidos

dbiles

el Situacin

H:

Cul es el pH de una solucin 0,012 M de KOH?


Resolucin:

Bases fuertes
A l igual que los cidos, cuando una base se disocia e ioniza
totalmente en agua, estamos en presencia de una base fuerte. El
porcentaje de ionizacin corresponde prcticamente al 100%, por lo
tanto, una base fuerte es un electrolito fuerte, y no se plantea equilibrio
en su ionizacin. Algunas de las bases fuertes ms comunes son: NaOH,
KOH,LiOH,Ca(OH) y Ba(OH)
2

En la siguiente tabla, se representan las ecuaciones de disociacin


correspondientes a dichas bases fuertes:

lil K O H , al ser una base fuerte, en solucin acuosa est


Inlalmente disociado, por lo tanto, la concentracin de la base
ci igual a la concentracin de los iones OH"
KOH > K
+
OH~
0,012 M
0,012 M
0,012 M
+

Simultneamente como esto sucede en un medio acuoso, ocurre


ln autoprotlisis del agua,pero el aporte de iones hidrxido de
i'i.ni cu muy pequeo comparado con el proveniente de la base,
, II consecuencia, consideramos n i c a m e n t e los iones
lilil xidos de la base fuerte.
I'MI Itiiunto,

38

[OH"] = 0,012 M
pOH = -bg (0,012) =

1,92

pH

12,08

= 14,00 - p O H =

39

b. Las especies inicas presentes en la solucin acuosa


provenientes del cido dbil y de la ecuacin de autoprotlisis
del agua son: F", H 0 y OH"
3

M*

Hidrxido de sodio

--> Na (aq) + OH"Caq)

NaOH(s)

Hidrxido de potasio K O B ( s )

-> K (aq) + OH-(aq)

Hidrxido de litio

LiOH(s)

-> Li (aq) + OH-(aq)

Hidrxido de calcio

C a ( O H ) ( s ) - > Ca (aq) + 20H"(aq)

Hidrxido de bario

B a ( O H ) ( s ) - > Ba (aq) + 2 0H-(aq)

A continuacin, en la siguiente tabla, se representan algunos cidos


dbiles:
Acido

Ecuacin cido/base en medio acuoso

Pirvico

C H OCOOH + H 0<- G,H OCOO-+H 0

Lctico

Nitroso

HN0 + H 0
2

Beuzoico

C H COOH + H p <- C H COO-+H 0

Propinico

CHjCOOH + H 0

CH COO-+H 0

lili una solucin acuosa de una base fuerte encontramos las


iill'iiientes especies: cido conjugado, OH"proveniente de la base, agua

3,77

3,10 x IO" 7,51

hidrxido OH" igual a nCi

4,47 x IO" 6,35

1,82 x IO" 4,74

v ilt) lil autoprotlisis del agua: H 0 y OH"


La flecha, que figura en las ecuaciones, en un solo sentido,
Indica que la r e a c c i n e v o l u c i o n a completamente hacia la
luiinacin de productos.
Si tenemos una concentracin inicial (Ci) de la base X ( O H ) , al
disociarse deber quedar en solucin una concentracin de iones

de bases fuertes ms comunes

3,20

6,31 x IO" 4,20

CH CH COOH + H 0<->CH CH COO- + H 0


3

1,70 x 10"

Tabla 8. Disociacin

3,08

5,10 x IO" 3,29

HCOOH + HjO <-* HCOO- + H 0


5

6,31 x 10-

N0 " + H 0

2+

Frmico
Actico

2,80 x IO" ' 2,55

HF + H 0 F- + H 0

2+

Ka a 25 C pKa

C H OHCOOH + H 0<->C H OHCOO- + H 0 S,40 x 10-

Fluorhdrico

1,40 x IO" 4,85


5

Carbnico

H C 0 + H 0 <-> HC0 " + H 0


2

Hipocloroso

HCIO + H 0

Ion amonio

NH

+ H 0 <-> NH + H 0

5,50 x IO" 9,26

Cianhdrico

HCN + H 0 <-> CN" + H 0

4,80 x IO" 9,32

CIO" + H 0

4+

Tabla 7. Constantes de disociacin

10

de algunos cidos

10

dbiles

Situacin

H:

Cul es el pH de una solucin 0,012 M de KOH?


Resolucin:
El K O H , al ser una base fuerte, en solucin acuosa est

Bases fuertes

totalmente disociado, por lo tanto, la concentracin de la base

A l igual que los cidos, cuando una base se disocia e ioniza


totalmente en agua, estamos en presencia de una base fuerte. El
porcentaje de ionizacin corresponde prcticamente al 100%, por lo
tanto, una base fuerte es un electrolito fuerte, y no se plantea equilibrio
en su ionizacin. Algunas de las bases fuertes ms comunes son: NaOH,
KOH,LiOH,Ca(OH) y Ba(OH)
2

En la siguiente tabla, se representan las ecuaciones de disociacin


correspondientes a dichas bases fuertes:

es igual a la concentracin de los iones OH"


KOH
0,012 M

>

K
+ OH0,012 M
0,012 M
+

Simultneamente como esto sucede en un medio acuoso, ocurre


la autoprotlisis del agua, pero el aporte de iones hidrxido de
sta es muy pequeo comparado con el proveniente de la base,
en consecuencia, consideramos
hidrxidos de la base fuerte.
Por lo tanto,

n i c a m e n t e los

iones

[OH"] = 0,012 M
pOH = -log (0,012) = 1,92
pH

38

= 14,00 - p O H = 12,08
39

Respuesta: pH = 12,08
Situacin I :
Calcular el pOH y el pH de una solucin acuosa 0,25 M de Ca(OH),

SI lu concentracin inicial de la base es Ci, en ehequilibrio la


< iinrcillracin de la base sin disociar ser Ci - X , siendo (X) la
i Murmuracin de las especies ionizadas, o sea, iones hidrxido y
>i> hln conjugado.
lili equilibrio:

Resolucin:
Reconocemos al Ca(OH) como una base fuerte, en solucin acuosa
ocurre:

Ca(OH)
0,25 M

->

Ca + 2 0 H 0,25 M
0,50 M
[OH-]

Ci-X

0,50 M

KC =

pOPI = -log (0,50) = 0,30


pH =

OH~
X

I ,a expresin de la constante de equilibrio correspondiente a la


iMiil/HL'it'm de una base dbil es:

2+

Por lo tanto

+ H 0 ^= BH

14,00 - p O H = 13,70

pOH = 0,30 y p H = 13,70

[ B H ] x [OH-]
+

[B] x [BLO]

t 'orno la concentracin del agua es prcticamente constante,


i> inunns:
[BH ] x [OH"]
+

Respuesta: pOH = 0,30 y pH = 13,70

Kc x [ H , 0 ]

[B]

De la misma manera que sucede con una solucin acuosa muy diluida
de cido fuerte, en caso de tratarse de una solucin muy diluida de
base fuerte deben considerarse los iones OH" provenientes de la
autoprotlisis del agua.

I )c esta expresin surge la constante de ionizacin de una base


I. l.tl(Kb):
[BH ] x [OH-]
+

Kb =
[B]

Bases d b i l e s
Las bases dbiles se disocian e ionizan en forma parcial. Si
consideramos una base dbil (B), su ionizacin en agua se representa:
B (aq) + H 0 ( 1 ) ^ = BH (aq) + OH~(aq)
2

La flecha en ambos sentidos indica que a una determinada


temperatura se establece un estado de equilibrio.
Por lo tanto, en una solucin de una base dbil se encuentran
presentes todas las especies: base sin disociar, cido conjugado, OH~,
agua, y de la autoprotlisis del agua: H 0 y O H
3

40

I i] valor de la constante de basicidad (Kb) indica el grado de disoi i,n hu o de ionizacin de una base dbil. Dicho valores caracterstico
I'.IM ruda base dbil a una determinada temperatura. Las bases con
lililes de basicidad elevada se ionizan o disocian en mayor grado
de menor valor de Kb.
Si lie conoce el valor de la constante de ionizacin de una base
i Ir bd, M I i Hiede calcular las concentraciones de las distintas especies en
ii|iiililiiiii de una solucin partiendo de una concentracin conocida.

i|iir

IIIIUII

41

Situacin

J:
X

El amonaco en solucin acuosa se ioniza en forma parcial.

1,20.10- M
3

a. Calcular el pOH de una solucin acuosa 0,080 M de amonaco


N H cuyo valor de Kb a 25 C es 1,82 . I O

Calculamos p O H

b. Calcular la [HjO+J

Respuesta: p O H = 2,92

c. Indicar las especies inicas presentes en dicha solucin.

Resolucin:
b. Se cumple
por lo tanto
entonces

-log [1,20 . 10~ ]

2,92

-5

Resolucin:
a. La ecuacin de equilibrio es la siguiente:
NH

+ H 0 ^= NH
2

4 +

H + pOH = 14,00
pH = 14,00-2,92 =
[ H 0 ] = 8,32. 1 0 ~ M
3

11,08

I2

+ OHRespuesta:

Simultneamente ocurre el equilibrio de autoionizacin del


agua:

[H 0 ]
3

8,32.10- M
12

c. Respuesta: Las especies inicas son: N H , OH" y

H 0

4 +

HjOO) + H 0 ( 1 ) +

H 0 ( a q ) + OH~(aq)

La concentracin de iones hidrxido O H proveniente del


agua es prcticamente despreciable respecto a la concentracin
de iones O H provista por la base, por lo tanto, consideramos
para los clculos slo a estos ltimos.
NH + H 0 = N H
3

4 +

+ OH-

llUNU
1 llullllimina

0
XM

0
XM

Ecuacin cido/base en medio acuoso


( C H ) N H + H 0 ( C J H ^ J N H / + OH"
2

siendo Kb =

[OH"]
(X)

= .
[NH ]
(0,080-X)
2

Mi'llliimina
l'uipllnmina

CH NH + ItjO <-+ C H N H
3

C H NH + H 0
3

C H NH
3

pKb

9,55 x I O "

3,02

3,13

+ OH~

4,68 x 10-

3,33

+ OH"

4,20 x I O "

3,38

3,80 x I O "

3,42

2+

3+

3+

Kb a 25 C

7,40 x I O "

C ^ H J N H J + H 0 ++ C,H NH

+ OH"

+ OH"

3+

2,10 x I O "

3,68

(CH ) N + H 0 <- (CH ) NH + OH~

7,40 x 10"

4,13

liili cianuro

CN~ + H^O *-> HCN + OH-

2,08 x 10"

4,68

Amonaco

NH + H O

1,82 x 10"

4,74

3,02 x I O "

5,52

6,60 x I O "

C0 - + H 0 <-+ H C 0 - + OH-

Inii carbonato

[NH/]

1 llliiulllamina (CH ) NH + ft.0 <- (CH ) NH


l'lllumina

Inicialmente
0,080M
en equilibrio (0,080 - X ) M

A continuacin, en la siguiente tabla, figuran algunas bases


dbiles:

lilmclliamina

32

3 3

j
i
:
:

Una opcin para hallar el valor de X es realizar una aproximacin, i


pero debe considerarse que slo ser vlida en aquellos casos en los I
que el valor de X obtenido sea menor al 1% de la concentracin j
inicial de la base, entonces X H = V Kb . Cb
j

NH

4 +

+ OH-

lllilrncina

H NNH + H 0 H N N H

lllilroxilamina

HONH + H 0 +- H O N H

+ OH-

3+

+ OH~

3+

C H N + H 0 <-* C H N H + OH"

rirltnri
Anilina

C H NH + B^O <- C H N H
6

Tabla 9. Constantes de disociacin

3+

+ OH"

8,18

2,00 x 10"'

8,70

4,20 x I O "

9,3 8

de algunas bases

1 0

dbiles

Para calcular el valor de X , resolvemos la ecuacin de segundo


grado, siendo Cb = 0,080 M y Kb = 1,82 . IO"
5

- K b + VKb + 4xKbxCb

42
43

F u e r z a de u n cido y de su base conjugada


Si consideramos la disociacin en agua de un cido dbil H A
segn la ecuacin de equilibrio:

lista expresin describe la relacin inversa que existe entre la fuerza


de un cido y la d & su base conjugada, tal como se ilustra en la tabla
Mulliente y en el g r f i c o 1:
Acido

HA

+ H 0

A- + H 0

(1)

Simultneamente ocurre:

i I'nnico

HCOOH

1 Carbnico

A" + Kf>

pKa

H C0
2

Ion amonio

NH

4 +

.1 Ion etilamonio C H N H
2

[A-] x [ H 0 ]
Ka =

[HA]
3

[HA] x [HO~]
Kb =

[A-]

En las que Ka y Kb corresponden a las constantes de acidez y


basicidad del par cido y base conjugados. Efectuando el producto de
las constantes:

3 +

10,23

HCOO-

3,77

Ionformiato

6,35

Ion hidrgenoHC0
carbonato

^ = H A + H C r (2)

De las ecuaciones (1) y (2) podemos plantear las respectivas Ka y Kb:

pKb

Base

4,74

9,26 Amonaco

NH,

10,67 Etilamina

C H NH
2

7,65

3,33

Tabla 10. Pares cido/base conjugados

Los valores de l a tabla 10 se encuentran representados en el grfico


nl|',iiente:

[A-] x [ H , 0 ] x [HA ] x [HO-]

[HA]x[A1
+

KaxKb =

simplificando

KaxKb = [H 0 ]x[HO"] = Kw
3

Se obtiene la relacin

K a x Kb = K w

Esta expresin permite concluir que si un cido es relativamente


fuerte, su base conjugada es proporcionalmente ms dbil, y, del mismo
modo, si un cido es bastante dbil, su base conjugada ser ms fuerte.
Se puede aplicar logaritmo a ambos miembros de la ecuacin, y se obtiene:

log Ka + log Kb = log Kw


A l multiplicar por (-1) la expresin se transforma en:
(trfico 1. Relacin mtre pKa de un cido y pKb de sbase conjugada
pKa + pKb = pKw
A 25,0 C se cumplir:

pKa + pKb = 14,00

La relacin entre estas dos variables nos permite calcular la


constante de disociacin de un cido en funcin de la constante de
basicidad de su base conjugada, y viceversa. Por ejemplo, si pKa del
cido cianhdrico (HCN) es 9,32, el pKb del ion cianuro (CN~) ser:
pKb = pKw - pKa
reemplazando resulta: pKb = 14,00- 9,32 = 4,68
44

Situacin K\
El cido cianhdrico H C N es un cido dbil cuyo valor de
Ka

(25Q

= 4,80. 1CT

10

Calcular el valor de K b de su base conjugada.


45

Resolucin:
La ecuacin de disociacin del HCN en agua:
i
H C N + H 0 = CN- + H 0
La base conjugada del HCN es C N (ion cianuro); para calcular
el valor de Kb consideramos:
2

Respuesta:

KHIn

[ H 0 ] es decir pKHIn =
3

pH

Kw
Kb =
Ka

Cuando ambas formas, del indicador sean iguales, [In ] = [HIn],


i calillar:

1,00. 10-

Existen en el comercio varios colorantes que se emplean como


Indicadores cido/base. U n indicador conocido es la fenolftalena.
,'il forma acida es incolora y la forma bsica, rosa. Dado que el pKa
en ,4, observaremos la aparicin de color a partir de una solucin
levemente bsica.

14

=
4,80. I O "

2,08 . IO"

10

El valor de Kb es 2,08 . 10"

ste ser el momento e n que se manifieste el cambio de co lor de la


hiiluein.

M e d i c i n del p H
Para medir el pH de una solucin puede utilizarse un instrumento
electrnico llamado peachmetro. Este equipo tiene un electrodo
sensible a la presencia de ion oxonio y permite medir su concentracin.
Otra tcnica emplea un indicador. ste consiste en un colorante
orgnico que se comporta como un cido dbil. Tiene la propiedad de
tomar un color en su forma acida, que podemos representar como HIn,
y otro color en su forma bsica, a la que indicaremos como I n . El
color est relacionado con la absorcin de luz, que depende de la
estructura de la molcula de HIn. Esta estructura se modifica cuando
se pierde el protn para dar su base conjugada, y entonces se observa
el cambio de color.
-

Para entender la forma en que acta el indicador, consideremos el


siguiente equilibrio:

Otro indicador bastante comn es el tornasol, tai como se dijo en


el captulo 2, es rojo en su forma acida y azul en la bsica. ComosupKa
rti b,5, se observa color rojo en soluciones de pH menor que 5,5, y azul
cuando el pH es mayor que 7,5

E L EQUILIBRIO CIDO/BASE EN LA VIDA COTIDIANA


En la introduccin general, " A l lector", hablamos de la contribucin de la qumica para resolver necesidades humanas y alcanzar una
mayor calidad de vida para toda a poblacin mundial. A continuacin,
ue presentan dos ejemplos que muestran cmo los qumicos interpretan
y tratan de controlar fenmenos que ocurren a nuestro alrededor.
1. Influencia del C 0

en las aguas

Hln(aq) + L,0 (1) ^ = : H 0 (aq) + Lrr(aq)'


3

Cuando la concentracin de la forma HIn sea mucho mayor que la


de la forma I n , en la solucin se ver el color de la forma acida. Cuando
la concentracin de la forma In" sea la que predomine, se ver en la
solucin el color de la forma bsica.
-

Cmo podemos estimar a qu pH se observa el cambio de color?


Observemos la constante de acidez del indicador, KHIn:
[ H 0 ] x [In-]
3

KHIn =
[HIn]
46

Las aguas naturales contie- poblacin o para uso industrial,


nen diferentes sustancias disuel- pueden presentarse ciertos probleIILS, tales como dixido de car- mas debidos a las interacciones con
bono, sales de bicarbonato, car- materiales con los que sta entra en
bonato, calcio, magnesio y otros contacto, en particular, instalacioaniones y cationes. .
nes de distribucin o almacenaAl estudiar las caractersticas miento. Fundamentalmente se tralisico-qumicas de las aguas se de- ta de la formacin de slidos insoben considerar las complejas rela- lubles que se incrustan en las suciones entte las especies presentes. perficies o, de lo contrario, proceCuando el agua es utilizada sos de coiTosin por los que se atapara el abastecimiento de una can progresivamente losmateriales.
47

Se puede considerar que los pro- del dixido de carbono, tambin


blemas de corrosin o de incrusta- estn involucrados los slidos diciones de las aguas naturales se re- sueltos totales, el contenido de
lacionan principalmente con la calcio y de otros cationes y anioconcentracin de dixido de car- nes, adems de la temperatura.
bono disuelto. El dixido de carEsto nos muestra que las aguas
bono reacciona con el agua y forpueden tener caractersticas difema cido carbnico:
rentes y es necesario el conocimiento de su carcter corrosivo o
C0 + H 0 = H C0
incrustante para poder luego establecer el tratamiento adecuado
Dado que se trata de un cido
antes de su uso.
dbil, se ionizar parcialmente,
Para determinar el carcter insegn las siguientes ecuaciones:
crustante o corrosivo de un agua
H C 0 + H 0 5 = t H 0 + H C O ; existen diversos ndices. El ms
conocido mide el llamado p H de
H C 0 + H 0 ; r H 0 + CO|~
saturacin, pHs, el cual se define
Ahora bien, para reducir las po- como aquel valor de pH para el cual
sibilidades de corrosin se procu- un agua est saturada en carbonara que sobre las superficies de ca- to de calcio y, en consecuencia, no
se redisuelve la pelcula protectoeras, etctera, se mantenga una
ra sobre las tuberas, lo que genedelgada pelcula de carbonato de
rara corrosin, ni se originan nuecalcio C a C 0
vos depsitos, los que daran luPara lograrlo, la concentracin
gar a incrustaciones.
de esta sal debe alcanzar un valor
La observacin de los equilibrios
tal que no se disuelva (permitienplanteados nos permite deducir
do la corrosin) ni se deposite soque si el p H de un agua es menor
bre las superficies de los materia- que su p H de saturacin, es decir:
les (originando incrustacin).
En consecuencia, se deber
pH<pHs
ajustar la acidez de modo que, a
travs del desplazamiento de los debe interpretarse que la concenequilibrios C 0 / HCQ / C0 -, la tracin de iones oxonio [ H 0 ] es
concentracin de carbonato de mayor que el valor ptimo, entoncalcio sea ptima, es decir, que no ces los equilibrios planteados esse disuelva el depsito que prote- taran desplazados hacia la izquierge las caeras ni aumenten los da (respecto de la posicin buscadepsitos de la sal que contribui- da) y la concentracin de ion carbonato sera menor que la desearan a obstruirlas.
da, por lo que habra redisolucin
Si bien este fenmeno depende
de carbonato de calcio, o sea, estaen gran medida de la concentracin
ramos frente a un agua corrosiva.
2

I 'ur el contrario, si el pH del agua


lucra mayor que el pH de saturacin:
pH>pHs
no mipondra que la concentracin
do oxonio es menor que la ptima,
Ion equilibrios estaran desplazados hacia la derecha y la concenII acin de carbonato sera superior
a la deseada, con lo cual se produciran depsitos de esta sal; se tratara de un agua incrustante.

reciban un agua segura. Los organismos responsables establecen la


normativa, y los operadores del
servicio la deben cumplir para
proteger, en primer lugar, la salud
de la poblacin y, en segundo lugar, el medio ambiente y los materiales con los cuales el agua entra en contacto.

Muchas de estas normas se apoyan en las recomendaciones de la


Organizacin Mundial de la Salud,
a travs de sus Guas de Calidad de
Nos preguntaremos qu tiene agua de bebida. Frecuentemente se
que ver esta cuestin con el agua establecen valores lmites para el
que sale de nuestras canillas.
pH en relacin con el pHs, con el
propsito de preservar el estado de
Es importante saber que cuando
caeras y otros elementos, y de
(0 trata de agua potable distribuida
impedir que, como consecuencia
por la red pblica las naciones estade ia corrosin, se incorporen al
blecen las condiciones que se deagua sustancias no deseadas.
ben cumplir para que los usuarios

48

32

2. L l u v i a acida: d e q u se trata?

Todos sabemos que las precipitaciones atmosfricas, que caen en


forma de lluvia, nieve y granizo,
se originan cuando el agua evaporada de la superficie terrestre se
condensa en las nubes.
. Este agua est en contacto con
su medio ambiente, particularmente con el dixido de carbono, naturalmente presente en la atmsfera terrestre. Tal como vimos, este
gas puede disolverse en el agua
de las precipitaciones con la formacin de cido carbnico, lo
cual le da a stas caractersticas
ligeramente acidas.

De este fenmeno resulta que


las precipitaciones libres de contaminacin no son neutras y tienen un p H cercano a 5,60
Antes de considerar la influencia de sustancias contaminantes en
la llamada "lluvia acida", recordemos que la solubilidad de un gas
en agua aumenta a medida que aumenta l a presin de ese gas. En las
ltimas dcadas se viene registrando un aumento del contenido de
dixido de carbono en la atmsfera planetaria, por diferentes motivos. E l l o tiene como consecuencia
un aumento en la concentracin de
49

este gas en las precipitaciones


y, por lo tanto, una mayor acidez de las mismas, aun en ambientes limpios.

Cmo

se originan

Cuando hablamos de precipitaciones acidas, nos referimos a


aquellas cuyo pH es inferior al
que resulta de la disolucin del
dixido de carbono atmosfrico.

las precipitaciones

el dixido de azufre y los


emitidos a la
atmsfera?

xidos

Las principales fuentes son la


Un importante porcentaje de
actividad industrial y la combus- estas emisiones se debe a los comtin de combustibles fsiles, espe- bustibles utilizados por el transcialmente en la generacin de porte y la calefaccin.
energa elctrica en centrales que
utilizan petrleo, gas o carbn
como materia prima.
Las precipitaciones
un problema

acidas
constituyen
ambiental?

Las precipitaciones acidas de contaminacin que un sistema


significan un problema cuando puede tolerar, y naturalmente vara
los sistemas terrestres y acuti- segn las regiones. Un ecosistema
cos que las reciben no alcanzan que pueda tolerar mayores precipia neutralizarlas como para evitar taciones acidas tendr una carga
efectos adversos.
crtica ms elevada que otro ms
Los cientficos vienen estu- vulnerable a las mismas.
diando desde hace aos la forma
Los depsitos cidos estn l i de establecer la "carga crtica" gados a otras cuestiones ambienpara un dado ecosistema. Esta car- tales, tales como el cambio climga crtica es una medida del grado tico y el esmog, los que repercuten
50

pecto est fuera del alcance de la


presente publicacin.

Efectos de la lluvia acida sobre


los peces, pjaros e insectos

acidas?

El dixido de azufre, S 0 , y los cido sulfrico y cido ntrico, los


diferentes xidos de nitrgeno l i - cuales se incorporan a la fase hberados a la atmsfera, por efecto meda en las nubes. Este fenmede los vientos, son transportados no tiene como consecuencia la
a lo largo de grandes distancias. disminucin del pH de las preciParte de ellos se transforma en pitaciones por debajo de 5,60
De dnde provienen
de nitrgeno

directamente en la salud humana,


en menor o mayor grado. Este as-

Existen estudios que describen


los efectos de la acidificacin de
liis precipitaciones sobre varias especies. Por ejemplo, en Canad,
euando a comienzos de la primavera grandes cantidades de nieve
que contiene contaminantes son
drenadas a los lagos y cursos de agua,
se han documentado casos de muerte masiva de truchas y salmones.
Ciertas especies son ms sensibles que otras y tienden a desaparecer antes.
Efectos

de la lluvia

acida

La manifestacin ms visible de
estos efectos es la defoliacin. Las
precipitaciones acidas deterioran
la superficie de las hojas e inhiben
la reproduccin y la germinacin.
Los rboles expuestos a la lluvia
acida muestran ms dificultades
Los

Algunas especies sobrevivientes, sin embargo, sufren trastornos


causados por la acidez, como la
incapacidad de poner huevos o la
muerte de larvas de insectos.
Como consecuencia, se ve afectada la poblacin de pjaros que se
alimenta de ellos.
Tambin se describen otros
efectos, como el crecimiento ms
lento y la mayor vulnerabilidad
a las enfermedades.

sobre los

rboles

para resistir a la sequa, a las plagas de insectos y al fro.


Cuando la exposicin a precipitaciones acidas se extiende por aos,
los suelos van perdiendo nutrientes,
lo cual puede afectar el crecimiento
de las plantas.

efectos negativos de las


precipitaciones
acidas son
reversibles?

Despus de ms de treinta aos


de estudios, los cientficos han
reunido suficiente informacin
como para demostrar los efectos
negativos sobre la qumica y biologa terrestre de las emisiones
de gases contaminantes.
Los programas para reducir estas
emisiones requieren de acuerdos

internacionales, debido al transporte a travs de las fronteras de


estas sustancias.
E n este sentido, pases como
los Estados Unidos y C a n a d ,
en A m r i c a , y algunos p a s e s
europeos han establecido comp r o m i s o s para reducir las emisiones industriales en e l marco
51

.i

de programas de lucha contra la


"lluvia acida".
Es ilustrativo el caso de Canad, donde se han logrado importantes disminuciones de emisiones en
la actividad industrial, las que se
tradujeron en signos alentadores
de mejoras en los lagos cercanos.
Se ha experimentado que una
baja importante de estas emisiones industriales, de dixido de
azufre, en particular, se traduce en
una disminucin de la toxicidad
de los lagos, lo que demuestra la
capacidad de recuperacin de los
sistemas acuticos.
No obstante, a pesar de la
d i s m i n u c i n de la acidez de

precipitaciones, existen regiones


de Amrica del Norte donde el pH
medio de las lluvias es de 4,50
Si bien esta situacin puede
revertirse, el empobrecimiento
de los suelos en nutrientes llevar muchos aos para alcanzar
su recuperacin.
El problema de las precipitaciones acidas an persiste, pero
la recuperacin de los ecosistemas que se alcanza al disminuirlas emisiones contaminantes ha
sido un argumento slido en favor de la firma de acuerdos que
trascienden las fronteras para l i mitar la actividad industrial.

pero veamos qu pasa con la concentracin total de cidos:


La lluvia no contaminada es una
solucin de cido carbnico y la
concentracin del oxonio estar regulada por la disociacin del cido
dbil. Vamos a analizar esta lixivia
de pH 5,60 para calcular la concentracin de cido, es decir, su acidez.
Consideraremos slo la primera etapa de la disociacin del cido:
H C 0 + H 0 = i HCOj + H O
2

Ka = 4,00 . IO"

En forma aproximada, como se


seal, planteamos que:
[ H 0 ] = [HCOJ] = 2,51.10- M
3

Cuan

acida es la lluvia

de pH

4,001

notaremos que, por la presencia de


los cidos fuertes, el equilibrio se
ver desplazado hacia reactivos, y
el porcentaje de cido carbnico disociado ser an menor. Podemos
suponer entonces que el aporte de
iones oxonio provenientes del cido carbnico es despreciable, con lo
cual estos iones son aportados prcticamente por los cidos fuertes.
Como los cidos fuertes estn
totalmente disociados, resultar que
la concentracin de los mismos
coincide con la de H 0 , es decir
1,00 . lO^mol/L
La acidez total de la lluvia de pH
4,00 estar dada por la suma del cido carbnico ms los cidos fuertes:

podemos decir que

concentracin total de cidos:


(1,80. 10- + 1,00. 10- )mol/L =
= 1,18 . 10- mol/L
5

Podemos preguntarnos cunta


acidez representa para una lluvia
un dado valor de p H
Muchas veces se ve el concepto de pH y de acidez como si fueran sinnimos, lo que puede llevar a conclusiones equivocadas.
Debemos tener en cuenta que
la acidez indica la concentracin de c i d o s , titulables, como
se ver m s adelante, con una
base fuerte.
A veces, para evaluar la acidez de una lluvia, nos centramos,
errneamente, en el pH. Veamos
un ejemplo.
Supongamos una lluvia, no
contaminada, agua pura en equilibrio con dixido de carbono. En
determinadas condiciones de presin atmosfrica y temperatura, su
52

pH es 5,60, lo que nos indica una


concentracin de oxonio:
[H 0 ]
3

= 2 , 5 1 . 1 0 - M (1)
6

(2,51 . 1 0 - )

C - 2 , 5 1 . 10-

en que C es la concentracin total


del cido carbnico.

entonces la relacin de acidez entre ambas lluvias es:


1,18 . 10" / 1,80 . 10" = 6,60
4

Si una lluvia real tiene un pH


de 4,00, se ve que:

Reordenando obtendremos
C = 1,80 . 1 0 - M
5

[H 0 ]
3

1 , 0 0 . 1 ( H M (2)

El cociente entre la segunda


concentracin (2) de oxonio y a
primera (1) es 39,8
Este resultado puede llevarnos
a la conclusin errnea de que la
lluvia de pH 4,00 es unas cuarenta
veces ms acida que la lluvia sin
contaminacin!
Sera correcto decir que la lluvia real tiene una concentracin
de oxonio 39,8 veces mayor que
la lluvia libre de contaminantes,

Es decir que la lluvia no contaminada tiene una concentracin de


cido de 1,80. lQ- mol/L
Del mismo modo, calculemos la
concentracin de cido presente en
la lluvia de pH 4,00. sta consiste
en una solucin de cido carbnico
ms los cidos fuertes contaminantes. La concenfracin de oxonio ser:
5

[ H 0 ] = 1,00. O ^ M
3

Si examinamos la ecuacin de
disociacin del cido carbnico,

O sea que podemos concluir


que una lluvia de pH 4,00 es unas
6,60 veces ms acida que una lluvia no contaminada.
Dicho de otro modo, para ser
neutralizada requerir una cantidad de base fuerte 6,60 veces mayor que para una lluvia "limpia".
No parece adecuado comparar las
concentraciones de oxonio para concluir, errneamente, que se tratara
de una acidez 39,8 veces mayor.
Un contenido de cido cerca
de 7 veces m a y o r que el de la precipitacin sin contaminar ya es
suficientemente preocupante.
53

8. Soluciones reguladoras
del pH

na solucin reguladora, amortiguadora o buffer es una solucin


v_y que contiene una mezcla de un cido y su base conjugada, en
concentraciones relativamente altas.
Esta solucin constituye un sistema regulador, el cual tiene la
propiedad de resistir el cambio de pH cuando se le agregan pequeas
cantidades de cidos o bases.
El valor del pH tiene una importancia fundamental en todas las
ramas de la qumica. Gran variedad de procesos biolgicos e industriales
estn condicionados por la acidez del medio en el que se desarrollan.
Por ejemplo, la materia viva contiene agua en un elevado porcentaje, con lo que vemos que gran parte de las reacciones qumicas caractersticas de los seres vivos se realiza en sistemas acuosos. Se observa
que la velocidad de algunas reacciones en las cuales intervienen enzimas, est condicionada por el pH. Por ello, un organismo vivo debe
poder regular el equilibrio cido-base tanto en el lquido intracelular
como en el extracelular, para alcanzar una velocidad conveniente en
los procesos metablicos.
En los laboratorios se utilizan soluciones reguladoras para calibrar
peachmetros, que son instrumentos que miden el pH electroqumicamente.
Se puede observar que los ocanos cuentan con un sistema regulador complejo donde intervienen el dixido de carbono y los silicatos.

Cmo se prepara una solucin reguladora?


Una solucin amortiguadora o buffer puede tratarse de una mezcla de un cido dbil y su base conjugada, aportada en forma de sal (por
ejemplo, cido fluorhdrico y fluoruro de sodio) o una base dbil y su
55

cido conjugado proporcionado en forma de sal ( como amonaco y


cloruro de amonio).
Otra forma de preparar una solucin reguladora es partir de una
solucin de un cido dbil, al que se agrega una base fuerte en cantidad
adecuada, de modo que parte dei cido se consuma formando su base
conjugada. De igual manera, se puede generar un buffer en el seno de la
solucin a partir de una base dbil a la que se agrega un cido fuerte.
Para que una solucin tenga buenas propiedades reguladoras, se
requiere que las concentraciones del cido y su base conjugada sean
relativamente altas y parecidas.

que contempla factores generalmente n o incluidos en los cursos introductorios de Qumica. En forma ms sencilla, vamos a deducir la expresin para el pH de una solucin reguladora, a la que se llega transformando la expresin de la constante de disociacin del cido Ka
Vamos a deducirla suponiendo una solucin reguladora de un cido
HX, cuya concentracin es Ca, y la sal N a X , cuya concentracin es Cb
La sal se disocia irreversiblemente:
NaX >

Na (aq) + X~(aq)
+

por lo que la concentracin inicial de X

HX(aq) + H 0 ( 1 ) ^

X~(aq) + H 0 ( a q )

Para comprender la accin de un buffer, supongamos una solucin


de cido fluorhdrico, HF, y una sal cuyo anin es su base conjugada
fluoruro, F " . Se establecer entre ambas especies el siguiente equilibrio:
HF(aq) + KjOCl) <=

F ' ( a q ) + H 0 (aq)
3

y la constante de equilibrio

Ka =

[HX]

Reordenando resulta

Consideremos ahora qu pasara si se modificara la concentracin de alguna de las especies indicadas. Tengamos presente el principio de Le Chatelier, el cual establece para una reaccin reversible que,
si se produce una perturbacin en un sistema en equilibrio, ste evolucionar de manera de contrarrestar la perturbacin.
En el caso de la solucin reguladora, cuando se agregan gotas de
un cido fuerte, los iones H 0 aportados transfieren su protn al ion .
F~ y forman H F (el sistema evoluciona hacia reactivos). De este modo,
los iones H 0 incorporados son captados por los iones F~ del buffer,
y el pH permanece casi sin variacin.
3

ser Cb

Consideremos el equilibrio:

Cmo acta un buffer?

^ ] H X ]
[X-]

Aplicando logaritmo a ambos miembros y multiplicando por (-1):


[HX]
pH = pKa - log
[X-]

o lo que es lo mismo:

pH = pKa+ log
Si, en cambio, se agrega una pequea cantidad de una base fuerte,
los iones HO ~ entrantes son neutralizados por el HF y forman iones F
(desplazamiento hacia productos). De esta manera, la solucin reguladora resiste el cambio de pH
-

Clculo del pH de un buffer


La deduccin rigurosa de una expresin para obtener el pH de un
buffer yde su capacidad reguladora implica un desarrollo matemtico

[HX]

En una solucin reguladora, en la cual las cantidades de cido


dbil y de su base conjugada son apreciables, puede considerarse, en
forma aproximada, que la concentracin en equilibrio del cido HX es
prcticamente Ca. En efecto, si la fraccin disociada de cido es pequea por tratarse de un cido dbil, el agregado de su base conjugada X~
desplaza el equilibrio de disociacin del cido hacia reactivos, por lo
cual la proporcin de cido disociada es an menor. D e l mismo modo,
puede plantearse que la concentracin de Jbase dbil e n equilibrio es,
en un planteo sencillo, igual a la inicial, es decir [ X ] = Cb
-

56

57

Asumiendo entonces que las concentraciones del cido y de la


base conjugada en equilibrio sern las iniciales, Ca y Cb respectivamente, la ecuacin del buffer resulta:

Por lo tanto, se trata ele un buffer que regula "el pH en un valor


cercano al pKa.
Situacin

M:

Analicemos el efecto de la dilucin sobre el p H


pH = pKa + l o g - ^ Ca

Considerar la solucin del ejemplo anterior (situacin L) y diluirla al doble. Las nuevas concentraciones sern:

pKa ser la correspondiente al cido indicado en el denominador de


esta expresin.
Esta relacin es conocida como la ecuacin del buffer o ecuacin
de Henderson-Hasselbalch.
L a ecuacin de Henderson-Hasselbalch permite calcular el pH
de una solucin reguladora a partir de la K a del cido y las concentraciones iniciales del cido y la base conjugada.
Dado que, como anticipamos, hemos deducido una expresin
aproximada que no toma en cuenta algunos aspectos, la expresin del
buffer tiene limitaciones y su uso est acotado a concentraciones de
cido, Ca, y de base, Cb, comprendidas, cada una, entre 0,05 y 1,00 M
Situacin L :
Calcular el pH de una solucin amortiguadora de HNO, 0,100 M
y N a N 0 0,200 M . Dato: p K a ( H N 0 ) = 3,37
2

Ca, es decir [cido]

1)cial

= 0,100 M

] inicial = '

[ d 0 ] inicia! = 0,050 M .
c

Resolucin:
Reemplazando en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch el pH
ser:
pH = 3,37 + log

= 3,67
0,050

Respuesta: p H = 3,67
Coincide con el resultado anterior. Observamos que el valor
del pH no se modific al diluir. Esto es as porque el pH en esta
expresin depende de la relacin de concentraciones [base] /
[cido], cociente que con la dilucin se mantiene invariable.
Concluimos que el pH de una solucin reguladora prcticamente no se altera al diluir, dado que ste depende del cociente
[base] / [cido].
No obstante, tal como se ver ms adelante, al diluir un buffer se
ve afectada su capacidad reguladora.

La sal se disocia totalmente:


2

b a S

Resolucin:

NaN0

> Na+(aq) + N 0 - (aq)


2

Situacin
por lo que [base]

inicjal

= 0,200 M

N:

Calcular el p H de una solucin reguladora de amonaco y cloruro


de amonio en la cual larelacin de concentraciones [base] / [cido] es 0,20. Dato: pKb(NH ) = 4,75

reemplazamos en la ecuacin del buffer:

[base]

0,200

incill]

pH = p K a + l o g

= 3,37+log
[^ido]

Respuesta: pH = 3,67

n i c j a I

= 3,67
0,100

Resolucin:
En la expresin del buffer utilizamos el pICa del cido conjugado
de la base amonaco, esdecir del i o n amonio N H proveniente de
la disociacin de la sal:
4 +

59
58

.i

NH Cl(s) > N H ( a q ) + Cl~(aq)


4

4+

Resolucin:
La base es C H N H y s u cido conjugado es el catin metilamonio CH NH3
3

Como vimos, el pKb de una base se relaciona con el pKa del


cido conjugado a travs de la expresin:

pKa (metilamonio) = 14,00-3,44 = 10,56


pKa + pKb = pKw
Si pKw = 14,00, reemplazando y reordenando resulta:
P

Ka(NH )
4 +

= 14,00-4,75 = 9,25

A partir de la expresin de la solucin reguladora, resulta:


pH = 9,25 + log 0,20 = 9,25-0,70 = 8,55

TogCb/Ca = p H - p K a

= -0,56

el antilogaritmo de ( - 0,56) es 0,28


Respuesta: Cb /Ca = 0,28
Concluimos que para que una solucin reguladora de
metilamina/metilamonio regule el pH a un valor de 10, el cociente de molaridades entre la base y el cido debe ser de 0,28

Respuesta', pH = 8,55
Situacin

Comportamiento regulador frente al agregado


de una base o de un cido fuerte

O:

Cul ser el pH de una solucin reguladora en la cual la concentracin de cido inicial es igual a la de base inicial?
Resolucin;
En este caso la relacin Cb/Ca valdr 1, y la ecuacin del buffer
indicar:
pH = p K a + l o g l = pKa
Respuesta:

pH = pKa

Concluimos entonces que cuando el cido y la base tienen la


misma concentracin, el pH de la solucin amortiguadora coincide con el pKa del cido dbil.
Ms adelante consideraremos este caso al analizar el poder
regulador.
Situacin

P:

Veamos cmo se determina la relacin de concentraciones Cb/


Ca para preparar una solucin reguladora de un pH deseado.
Calcular la relacin de concentraciones entre metilamina y
su cido conjugado para obtener una solucin que regule a
p H = 10,00
Dato: pKb (metilamina) = 3,44

Cuando a una solucin reguladora se le aade una pequea cantidad de base fuerte, los iones HO~ aportados reaccionarn con el cido
. del buffer, de modo que la concentracin del cido bajar y aumentar
la concentracin de su base conjugada. Con estas nuevas concentraciones se puede calcular la variacin de p H producida.
Vemoslo en el siguiente ejercicio:
Situacin

Q:

Calcular el pH de una solucin reguladora que es 0,080 M de


cido actico y 0,10 M de ion acetato. Luego, calcular la variacin
de pH que se producir por agregado de 0,0030 moles de NaOH a
un litro de solucin reguladora. Supondremos que no hay cambio apreciable de volumen.
Dato: pKa (cido actico) = 4,74
Resolucin:
Clculo del pH inicial de la solucin reguladora, pH(i):
Las concentraciones iniciales de base y cido son Cb = 0,lO M
y Ca = 0,080 M .
0,10
pH(i) = 4,74 + log

= 4,74 + 0,097 = 4,84


0,080
61

.7

El NaOH se disocia por completo:


NaOH(s)

> Na (aq) + HO"(aq)

Del mismo modo puede calcularse el cambio depH al incorporar


a la solucin una pequea cantidad de cido fuerte. Los iones H , 0
aadidos sern consumidos completamente por la base del buffer, la
cual bajar levemente su concentracin y formar su cido conjugado.
Podemos analizarlo con el siguiente ejercicio:

por lo que aporta a la solucin una concentracin de ion hidrxido


[HO-] = 0,0030 M
Ahora bien, esta pequea cantidad de base agregada ser consumida por completo por el cido del buffer, el que reaccionar en
parte formando base conjugada:

Situacin

R;

Las nuevas concentraciones de cido y base sern:

Calcular el cambio de pH que se producir en la solucin reguladora del ejemplo anterior, situacin Q, si se agregan 0,0030
moles de cido clorhdrico a un litro de solucin. Considerar
que no hay cambio apreciable de volumen.

Cb = [CH COO-] = (0,10 + 0,003) M = 0,103 M

Resolucin:

Ca = fCH COOH] = (0,080-0,003) M = 0,077 M

Como se calcul anteriormente, pH(i) = 4,84

Con estos valores calculamos el pH final, pH(f):

El cido fuerte clorhdrico adicionado estar completamente


disociado:

HO-(aq) + CH COOH(aq)
3

> CH COO-(aq) + H,0(1)


3

(0,10 +0,003)
pH(f) = 4,74 + log

= 4,87
(0,080- 0,003)

Con lo cual la variacin de pH, ApH, es:

HCl(aq) + H 0(1)
2

> Cl-(aq) + H 0 ( a q )
3

por lo que la [ H 0 ] = 0,0030 M


3

Los iones oxonio agregados sern consumidos en su totalidad


por la base del buffer, como lo muestra la reaccin:

ApH = pH(f) - pH(i) = 4,87 - 4,84 = 0,03


H 0 ( a q ) + CH COO-(aq) .
3

Respuesta:

pH = 4,87 y ApH = 0,03

El smbolo A es la letra griega delta mayscula, y en el texto


se la utiliza para indicar "variacin de".

> CH COOH(aq) + H 0 ( 1 )
3

As, las nuevas concentraciones de base y cido sern:


Cb = [CH COO"] = (0,10- 0,003) M = 0,097 M
3

Ca = [CH COOH]= (0,080 + 0,003) M = 0,083 M


3

Comprobamos que el cambio de pH es insignificante, debido a la


accin reguladora de esta solucin.
Propuesta: averiguar el cambio de pH que resultara de agregar la
misma cantidad de hidrxido de sodio a un litro de agua (considerar volumen constante).

y el pH despus del agregado de cido clorhdrico resulta:


(0,10 -0,003)
pH(f) = 4,74 + log
(0,080+ 0,003)
La variacin de pH es:

= 4,81

ApH = H ( f ) - p H ( i ) = 4,81-4,84= - 0 , 0 0 3
P

Se obtendr un ApH = 4,48!

62

Respuesta: ApH = -0,003

63

Efecto de la dilucin sobre la capaci d a d de regulacin


Prestemos atencin a la variacin negativa de pH. Este dato nos
indica que con el agregado de cido fuerte el pH de la solucin
disminuy, aunque sea en una mnima proporcin, lo cual era
previsible. Por el contrario, en la situacin Q se verific un ligero
aumento de pH, debido al agregado de una base.

Consideremos varias soluciones reguladoras de cido frmico /


ion formiato en las cuales las concentraciones de cido y base conjugada son iguales.
pKa (HCOOH) = 3,75

Tal como se advirti cuando se dedujo la ecuacin de HendersonHasselbalch, se debe tener presente que algunas soluciones reguladoras tienen un pH real que difiere en cierta medida de aquel
que se calculara con las expresiones que se estn utilizando. Esto
es consecuencia de que se efectuaron determinaciones aproximadas en las que algunos fenmenos, tal como el efecto salino, no se
tuvieron en cuenta.

C a p a c i d a d amortiguadora
La capacidad de un buffer para resistir los cambios de pH tiene
lmites. Veremos que una solucin reguladora ms concentrada tiene
mayor capacidad que una diluida.
Cuando se agrega gran cantidad de iones oxonio que consume la
base disponible, o los iones hidrxido aadidos reaccionan con una paite
importante del cido, la solucin pierde sus propiedades amortiguadoras.
Podemos verificar entonces que la capacidad amortiguadora depende de la proporcin relativa de concentraciones entre la base y el
cido conjugado.
En un principio dijimos que ambas concentraciones deben ser
parecidas. La experiencia nos muestra que la concentracin de base
debe ser como mnimo el 10% de la del cido, y del. mismo modo la
concentracin del cido deber ser mayor que el 10% de la concentracin de la base. Estas relaciones suelen expresarse en forma sinttica:

Vimos que cuando Ca = Cb, el pH coincide con el pKa (situacin O).


A partir de soluciones de pH inicial igual a 3,75 y con diferentes
concentraciones Ca y Cb, calcularemos el cambio de pH producido al
agregar 0,001 mol/L de ion hidrxido a cada una. Para ello procederemos
tal como vimos al analizar el cambio de p H frente al agregado de una base
fuerte (situacin Q). Los resultados obtenidos se registran en la tabla 11.
Plantearemos el clculo para la solucin ms concentrada, en que
Ca = Cb = 0,90 M
Despus del agregado de la base fuerte, las concentraciones de
base y cido sern:
[HCOO-] = (0,90 + 0,001) M
[HCOOH] = (0,90 - 0,001) M
Reemplazando en la ecuacin de la solucin reguladora, calculamos el nuevo pH despus del agregado de la base:
TT
n n r ,
( > + 0,001)
pH = 3,75 + log
!
i = 3,751
(0,90 - 0,001)
0

9 0

ApH = 3,751-3,75 = 0,001


El cambio de pH expresado con dos cifras decimales resulta 0,00

0,1 < Cb /Ca < 10


Existe una relacin Cb /Ca ptima, es decir, una proporcin entre
concentraciones en la que la capacidad reguladora sea mxima? Lo
analizaremos un poco ms adelante.

64

65

Ca = Cb(M)

p H final

ApH = pl-l final - 3,75

0,90

3,75

0,00

0,50

3,76

0,01

0,20

3,77

0,02

0,10

3,79

0,04

0,05

3,84

0,09

0,03

3,90

0,15

0,01

4,23

0,48

Efecto de la relacin Cb / Ca sobre la capacidad


de regulacin
A partir de una solucin reguladora de cido frmico /ion formiato, consideraremos diferentes valores de la relacin Cb/Ca, manteniendo constante la suma de las especies conjugadas. Supongamos que
Ca + C b = 2,00 M
A continuacin, proponemos que para cada una de las concentraciones dadas en la siguiente tabla, se determine el pH inicial y la variacin de p H despus del agregado de 0,01 mol/L de la base NaOH. Se
proceder tal como se indic en la situacin Q.

Tabla 11. Efecto ele la dilucin en el poder regulador


Los valores de pH calculados se muestran a continuacin:
Los datos de la ltima columna de la tabla muestran cmo se
pierde capacidad para resistir el cambio de p H a medida que baja la
concentracin de la solucin reguladora.
Puede ser an ms ilustrativo el siguiente grfico 2 en el que, a
partir de los valores de la tabla, se representan los cambios de pH en
funcin de las concentraciones iniciales de cido y base.
0,6
0,5
x

0,4 f l

0,3

Ca

Cb/Ca

p H inicial p H final Variacin pH

0,095
0,125
0,182
0,333
1,000
1,670
1,820
1,870
1,900

1,900
1,870
1,820
1,670
1,000
0,333
0,182
0,125
0,095

0,050
0,067
0,100
0,199
1,000
5,015
10,000
14,960
20,000

2,45
2,58
2,75
3,05
3,75
4,45
4,75
4,92
5,05

2,49
2,61
2,78
3,07
3,76
4,47
4,78
4,96
5,10

0,046
0,036
0,026
0,015
0,009
0,016
0,027
0,039
0,051

Tabla 12. Variacin del pH con diferentes valores de Cb/Ca


0,2
0,1

=Q=

0
0,2

0,4

-O0,6

0,8

Ca=Cb
Grfico 2. Cambio de pH vs.

66

Cb

concentracin

Cuando se analizan los cambios de pH que muestra la tabla 12, se


concluye que la mxima resistencia al cambio de p H se verifica en la
solucin en la que Cb/Ca = 1, es decir, cuando pH inicial es igual al
pKa (situacin O).
A partir de los datos tabulados, se elabor la siguiente curva (grfico 3) que muestra la variacin del pH de la solucin despus del
agregado de la base, en funcin del pH inicial:

67

En este ltimo caso, resultan pH y pKa ms cercanos, por lo


que, con los datos disponibles, es el sistema regulador elegido.
Respuesta: El sistema ms apropiado es el b, amonaco/amonio.

En particular, las reacciones cido/base estn involucradas eo numerosos procesos metablicos. Tal es el caso de los aminocidos, que
dan origen a las protenas; son a la v e z cidos y bases, pues contienen
el grupo carboxlico -COOH (cido) y el grupo amino - N H (base).
Si bien la bioqumica de los sistemas biolgicos es compleja, a
modo de ejemplo podemos intentar observar y tratar de interpretar
de manera sencilla los mecanismos p o r los cuales se mantiene el pH
de la sangre en un rango muy acotado, como condicin para el
mantenimiento de la vida.
2

P a r a pensar...
Si de la situacin S seleccionramos la solucin reguladora a), la
concentracin de la forma bsica, Cb, deber ser mayor o menor
que Ca?; la respuesta sera la misma si seleccionramos la solucin reguladora b)?
Para resolverlo se deber plantear la ecuacin de HendersonHasselbalch correspondiente.
Se concluir que en el primer caso obtendremos Cb < Ca; para
el sistema b), en cambio ser Cb > Ca
A continuacin se renen los conceptos ms destacados sobre las
soluciones reguladoras:
Un buffer es una solucin que contiene un cido dbil y su base conjugada. Tiene la propiedad de resistir el cambio de pH frente a pequeos
agregados de cidos o bases.
o Las concentraciones iniciales de ambas especies deben estar en el rango
aproximado de 0,050 M a 1,00 M
El pH dla solucin se calcula con la ecuacin de Henderson-Hasselbalch.
e El p H prcticamente no se modifica al diluir, pero el poder regulador
aumenta con la concentracin del par conjugado.
Respecto de la relacin de concentraciones entre ambas especies conjugadas, el mayor poder regulador se alcanza cuando Cb = Ca, situacin en la
que pH = pKa. Puede admitirse para una solucin que regula eficazmente, una relacin de concentraciones molares comprendida entre 0,1 y 10
El rango de p H para el cual un sistema regulador es eficaz lo determina
la expresin pH = pKa 1
Para regular un sistema a un dado pH, se elegir un par cido /base
conjugado cuyo pKa sea similar al pH que se desea obtener. El rango
de pKa seleccionado estar entre pH + 1 y pl - 1

L A ACCIN BUFFER EN EL p H DE LA SANGRE

En una persona sana el p H de


la sangre se mantiene con lmites
muy pequeos alrededor de 7,40.
El control del pH es muy estricto
por la gran influencia que tiene
en los procesos metablicos. Una
alteracin del pH significa una
amenaza para la vida y debe ser
corregido rpidamente.

fosfrico, que se forma en la degradacin de los fosfolpidos y


fosfoprotenas, y el cido sulfrico, derivado de los aminocidos que contienen azufre.

En el complejo conjunto de reacciones que tienen lugar en un


organismo viviente, se requiere de
la accin coordinada de varios meCiertos alimentos y medica- canismos para mantener el pH pmentos pueden tener cantidades timo. El inmediato es el que se llevariables de cidos (y bases) pero va a cabo en los pulmones. Cuanla mayor fuente de los mismos se do respiramos eliminamos de nesencuentra en los productos finales tro organismo el dixido de cardel metabolismo. Tal es el caso del bono, y de este modo se eleva el
dixido de carbono, originado en pH sanguneo. Por eso cuando reala oxidacin de los hidratos de car- lizamos un ejercicio intenso, la
bono, grasas y aminocidos.
gran produccin de C 0 nos lleva
En forma continua se producen a aumentar la frecuencia respiradiariamente grandes cantidades de toria, de modo que crezca el voluC 0 , que bajara en fonna pronun- men de sangre que llega a los pulciada el pH del plasma si no existie- mones por unidad de tiempo.
ran mecanismos de compensacin.
La hemoglobina y otras proteEl p H es afectado tambin por nas constituyen tambin amortiotros cidos, tales como el cido guadores del p H . La presencia de
2

Ya mencionamos la importancia central de las ciencias qumicas


por sus aplicaciones para i nterpretar los fenmenos de cuanto nos rodea y a n de nuestro propio organismo, dado que estamos formados
por compuestos qumicos.
70

71

los grupos amino y carboxilo les


permite comportarse como cidos
y bases, y su alta concentracin las
convierte en eficaces mecanismos
de regulacin.
Asimismo, la accin renal es de
suma importancia. Los rones,

eliminando una orina acida o bsica, participan de la regulacin del


pH actuando sobre la concentracin
del ion bicarbonato en el plasma.
En la accin renal participan tambin otros buffers, como los pares:
NH /NH
4 +

9. Titulacin: nociones
elementales

H P0 ~/HP0 2

42

l estudiar estequiometra, el estudiante se habr encontrado con


un tipo de reaccin qumica conocida como neutralizacin. En el
captulo 3 recordamos una caracterstica de cidos y bases que es la
capacidad de reaccionar enfre s "neutralizndose" mutuamente, con
lo que sus propiedades desaparecen, y se forman como productos sal y
agua. Desde el punto de vista de Br0nsted y Lowry, cuando todos los
protones del cido son aceptados por la base, se ha completado la
neutralizacin. Ese momento se detecta por el procedimiento analtico
denominado titulacin.
No es nuestra intencin en el presente texto profundizar sobre este
tema. Nos proponemos acercar- al estudiante la interpretacin de esta
operacin de laboratorio, que ser objeto de estudio en posteriores
cursos de qumica analtica.
La titulacin, tambin llamada valoracin, es una tcnica analtica que permite determinar la concentracin de un cido (o base) de una
solucin por agregado de una solucin de una base (o cido) de concentracin conocida, llamado titulante.
En el punto final de la titulacin, o punto de equivalencia, la
cantidad de ion HO~ ( H 0 ) aadida coincide con la cantidad de
H 0 ( HO~) inicialmente presente en la muestra desconocida.
3

Titulacin de un cido fuerte con una base fuerte


Durante una titulacin puede seguirse la e v o l u c i n del p H de
la solucin de un cido a medida que se le agregan cantidades
crecientes de una base titulante a travs de la llamada curva de p H .
73

En ella se representa el p H de la solucin en funcin del volumen


de titulante agregado.

[H,0 ]= :
0,028 L

=0,136M

que corresponde a p H = 0,87

Vamos a observar el proceso de titulacin a travs del ejemplo


siguiente:
Supongamos que se cuenta con 25 mi de HC1 0,20 M , y se titular
con solucin de NaOH 0,40 M
L a reaccin que tiene lugar es:
HCl(aq) + NaOH(aq) - NaCl(aq) + H 0(1)
2

Dado que los productos de la reaccin no afectan al pH, ste depender en cada momento del exceso de cido o base presente.
En el punto final de la titulacin todo el HC1 de la muestra habr
reaccionado estequiomtricamente con el NaOH aadido.
Consideremos distintos momentos del proceso de titulacin y
determinemos el pH en cada caso. Los resultados se indican en la tabla
13, que figura ms adelante. A partir de ellos se construye la curva de
pH representada en el grfico 4, a continuacin de la misma.
Punto A de la curva: corresponde al pH de la solucin, previo al
agregado de base.
Como se trata de un cido fuerte monoprtico 0,20 M , totalmente
disociado, la concentracin de oxonio coincide con la del cido:
[ H 0 ] = 0,20 M
3

y as en el punto A tenemos pH =

0,70

25 mi x 0,20mol
nnm
5. 10- molH O
1000 mi
Punto B de la curva: despus de haber aadido 3 mi de titulante.
Clculo del nmero de iones hidrxido agregado:
=

3,00 mi x 0.40mol
l ^ i

Punto F de la curva: despus del agregado de 13 mi de NaOH, es


decir, con 0,5 mi de base en exceso respecto del punto estequiomtrico.
La cantidad de iones hidrxido en exceso es:
0,5 mi x 0,40 mol
n=

1000 mi

2,0 . IO" mol HO~


4

[HO-] = 5,26 . IO" M y entonces pH= 11,72


3

"

A l analizar la curva de pH observamos que ste cambia lentamente al principio con los primeros agregados de titulante; luego, cerca del
punto estequiomtrico alrededor de pH = 7 se verifica un cambio brusco, y con posteriores agregados de base nuevamente la variacin de pH
se vuelve ms lenta.
Para comprobar la evolucin del pH despus del punto final de la
titulacin, calcularemos a continuacin el siguiente punto:

En este momento el volumen de la solucin es 38 mi, por lo


cual resulta:

En este momento la cantidad de iones oxonio presente es:

Con el mismo procedimiento pueden calcularse los valores de pH


para los puntos C y D de la curva, a partir de los volmenes de titulante
indicados en la tabla.
-Punto E de la curva: es el punto final de la titulacin o punto de
equivalencia. Si la cantidad de iones hidrxido aadidos es igual a la de
iones oxonio presentes inicialmente, no habr exceso de cido ni de base,
con lo cual habremos obtenido una solucin neutra, es decir de pH = 7,00

Con este procedimiento se pueden verificar los valores de p H


calculados para los puntos G y H de la curva.

- U . O - m o l HO-

Dado que cada, mol de oxonio reacciona con un mol de hidrxido


aadido,an estn presentes (5.10~ -1,2.10"" ) mol = 3,8. IO"' mol H 0
Para calcularla concentracin de oxonio en el punto B, tendremos en cuenta que el volumen se increment en 3 mi, con lo que
consideraremos que en este momento contamos con 28 mi de solucin, es decir 0,028 L
3

74

75

Punto

Base aadida (mi)

pH

0,0

0,70

3,0 ,

0,87

7,0

1,16

10,0

1,54

T i t u l a c i n de un cido dbil con

UDEBL

base fuerte

Supongamos que se desea determinar & 1 contenido de cido actico de una muestra de vinagre. Puede valorarse con una base fuerte de
concentracin conocida, el titulante, hasta e l punto de equivalencia.
En la valoracin de cido actico con hidrxido de sodio tendr
lugar la siguiente reaccin:

7,00

11,72

13,Q

15,0

12,40

17,0

12,63

G
H

Tabla 13. pH de la solucin en distintos momentos del proceso de titulacin

1
...........

CH COOH(aq) + NaOH(aq)

Cul ser el pH de la solucin en este punto final?

CH COONa(aq)

.......
!
j
!
i
i!

04
0

i
5

1/D

> CH COO~ (aq) + N a (aq)


3

El ion sodio no tiene efecto sobre el pH, pero el ion acetato es


la base conjugada de un cido dbil. Entonces, la presencia de esta
base dbil en la solucin titulada nos indica que en el punto final de
esta valoracin el p H no s e r 7. Su valor depender de la sal formada durante la titulacin.

La disociacin de la sal obtenida nos indica:

i
JJ _

7
F

Cuando se alcance el punto de equivalencia, despus de haber aadido


un nmero de moles de hidrxido de sodio igual al de cido dbil presente en la solucin inicial, tendremos una solucin de acetato de sodio.

11

> CH COONa(aq) + H 0(1)

1
i

i-

10

15

sta es una diferencia importante con la valoracin de un cido fuerte.


Algunos autores clasifican la reaccin de un cido con una base
en cantidades estequiomtricas como un proceso de neutralizacin,
pero debemos estar advertidos de que, estrictamente, se obtiene una
solucin neutra (es decir, de pH = 7,00) slo cuando en la titulacin
intervienen cidos y bases fuertes,
En el caso de la titulacin de cido actico con hidrxido de
sodio en el punto de equivalencia se habr obtenido una solucin de
pH > 7,00, debido a la formacin de la base dbil acetato.
Del mismo modo podra medirse la concentracin de una base
dbil, como el amonaco contenido, por ejemplo, en un producto limpiador, por agregado de un cido fuerte.

20

volumen de base aadida (mi)


Grfico 4. Curva de pH para la titulacin de un
cido fuerte con una base fuerte
77
76

10. Espacio de prctica

P a r a pensar..
1: Independientemente de la concentracin inicial de cido actico, cul
ser el pH de la solucin cuando se haya valorado la mitad del cido?
Tener presente que en ese momento la concentracin del cido actico
ser igual a la de su base conjugada.
Concluir entonces que pH = pKa(CH COOH)
3

2: En la titulacin de amonaco con cido clorhdrico, cuando se alcance el punto final de la titulacin, la solucin resultante ser bsica,
neu'a o acida?
Si consideramos que el producto formado ser el cido conjugado del
amonaco, es decir, el ion amonio, la solucin resultante ser acida.
Se puede representar las curvas de pH correspondientes a la titulacin
de un cido o de una base dbil. Si bien se observa un cambio brusco de
pH en inmediaciones del punto de equivalencia, la pendiente es menos
pronunciada que la de cidos (o bases) fuertes.
Para conocer el p H de la solucin a medida que se va agregando titulante, se puede utilizar un peachmetro. En el comercio existen tituladores automticos, que consisten en peachmetros que incorporan la
posibilidad de sealar el punto final cuando detectan un salto importante de pH. Otra opcin para detectar el punto final es el uso de indicadores cido/base. Elegidos adecuadamente, el cambio de color del indicador seala que se ha alcanzado el punto de equivalencia.

ste es un espacio donde encontrars ejercicios para que puedas


aplicar lo estudiado. A.1 finalizar compara tus resultados con las
respuestas que te proporcionamos.
Los valores de Ka y K b necesarios figuran en las tablas 7 y 9.

^ Ejercicios:
1. Calcula la concentracin molar de ion oxonio en el agua pura a 25,0
C y a 100 C.
Busca los valores de K w en la tabla 2.
2. La concentracin molar de iones hidrxido en agua pura a 10,0 C
es 5,40.10"
8

Calcula el valor de Kw a dicha temperatura.

c i d o s y bases fuertes
3. Calcula la concentracin molar de iones hidrxido de una solucin
acuosa de NaOH 0,300 M
4. Calcula el pH de las siguientes soluciones: a) HBr 1,00.10" M y b)
NaOH 1,00.10" M
3

5. Calcula el p H de una solucin de H N 0 1,00.10" M


3

6. Se dispone de 800 mi de una solucin acuosa de HC1 0,012 M a


25,0C. Se diluye dicha solucin hasta obtener un valor de pH de
2,20. Calcula el volumen de la solucin que se obtiene.
7. Se diluyen 2,00 L de unasolucin acuosa de NaOH de concentracin
0,150Mhastaun volumen final de 30,0 L . Calculel p H y p O H de
la solucin diluida.
8. Se necesitan preparar 0,500 dm de una solucin acuosa 0,300 % m/V
deHNQ a partir de una solucin d e p H 1,10. Calcula: a) el volumen
3

78

79

de la solucin inicial empleada, b) el p H y el p O H de la


solucin obtenida.

21.1. Calcula el p H de las siguientes soluciones reguladoras^ de


HCN/CN-:
a) [HCN] = 0,500 M

Acidos y bases dbiles

b) [HCN] = [NaCN]

9. Calcula la concentracin molar de iones oxonio presentes en una


solucin acuosa de cido nitroso H N 0 0,120 M
2

10. Una solucin acuosa de cido propinico (C H COOH) 6,00. IO' M


presenta un pH = 4,07. Calcula la concentracin molar de su base
conjugada en el equilibrio.
2

c) [HCN] =

[NaCN]

0,300 M

0,500 M

= 0,400 M

0,300 M

[NaCN]

I I . Compara entre s los valores de p H obtenidos en el punto


anterior. Cmo se relaciona esta variacin de pH con el cambio
de la relacin Cb / Ca?

11. Calcula el p H de una solucin acuosa de cido actico 0,100 M

22. Calcul el p H de una solucin 0,150 M de H N 0 y 0,200 M de


NaN0

12.Si se tienen soluciones de igual concentracin de cido actico y


de cido lctico, indica cul presentar mayor acidez.

23. Calcula el p H y el pOH de una solucin de N a H C 0 0,500 M y


N ^ C C ^ 0,250 M

13. Calcula el nmero de moles de ion hidrxido presentes en 5,00 L de


una solucin de trimetilamina ( C H ) N de pH = 12,0

24. Determina el pH de una solucin reguladora de etilamina/etilamonio


en la cual la concentracin de la base es 3 veces menor que la de su
cido conjugado.

14. Indica si el pOH de una solucin acuosa 0,300 M de una base dbil
de pKb = 4,00, ser mayor, menor o igual que el pOH de una solucin
de amonaco (NH ) de igual concentracin.
3

25. Calcula la relacin de concentraciones ion acetato / cido actico


necesaria para regular una solucin a p H = 5,00

15. Una solucin de cido benzoico (C H COOH) 0,045M tiene un pH


de 2,78. Calcula el pKa del cido y el pKb de su base conjugada.

26. Si dispones de una solucin reguladora en la que la concentracin


de HF es igual a la concentracin de KF, cul es el pH de la solucin?

16. Dados los siguientes cidos dbiles: HBrO (pKa = 8,60)


y H N 0 (pKa = 3,29), calcula el valor del pKb de la base conjugada
ms fuerte.

27. Calcula la masa de cloruro de amonio (NH C1) que debe agregarse
a 1,00L de solucin de N H 0,200 M para preparar una solucin de
pH = 9,10. Supone volumen constante.

17. Calcula el valor de Kb de una solucin acuosa de etilamina


(CH CH NH ) 0,05 M de pOH = 2,34

28. En una solucin de piridina, C H N, y su sal C H NHC1 que tiene


pH = 5,00, calcula la relacin de concentraciones Cb/Ca

18. El ion N H tiene un valor de Ka a 25,0 C de 5,50.10' . Calcula el


valor de Kb del amonaco a dicha temperatura.

29. Se prepara una solucin reguladora por agregado de 5,2 gramos de


fluoruro de sodio a 150 mi de HF 0,300 M . Calcula el pH resultante.
Supone que no hay cambio de volumen.

Soluciones reguladoras

30. A 600 m i de una solucin reguladora de cido actico 0,800 M y


acetato de sodio 0,400 M se le agregan, a volumen constante,
0,0700 moles de NaOH. Calcula el p H antes y despus del
agregado de la base.
Escrib la ecuacin que indica cmo acta e l sistema inicial para
regular el pH frente al agregado del NaOH

4 +

10

19. Dada una solucin de cido actico, indica cmo vara el pH cuando
se l e agrega una cierta cantidad de acetato de sodio.
20. Cmo se modifica el pH de una solucin de amonaco al agregar
cierta masa de cloruro de amonio?

31. A la solucin reguladora inicial del ejercicio anterior se le agregan


0,0700 moles de cido ntrico. Calcula el p H resultante.
80
81

39. Un volumen de 30 mi de s o l u c i n de Ca(OH) se titula con Solucin


de HC1 0,800 M
Cuando se alcanza el p u a t o final se comprueba que se consumieron
11 mi de titulante. Cul es la molaridad de la solucin inicial de
hidrxido de calcio?
2

Escrib la ecuacin que indica cmo acta el buffer frente al agregado


del cido.
32. A una solucin reguladora de anilina, C H N H , y la sal de su cido
conjugado, C H NH C1, se le agrega una pequea cantidad de base
fuerte. De las siguientes afirmaciones, indica la/s verdadera/s:
a) Cb/Ca aumenta; b) p H no vara; c) [ C H N H ] aumenta;
d) [ C H N H ] aumenta.
6

3+

33. Para cada una de las siguientes soluciones reguladoras, seala el


rango de p H para el que cada una de ellas es ms eficaz:
a) cido fluorhdrico/ion fluoruro
b) cido benzoico/ion benzoato
c) Etilamina/ion etilamonio
d) Hidroxilamina/ion hidroxilamonio
34. A partir de 400 mi de solucin reguladora HF /NaF de pH =3,45, en
la cual la [HF] = 0,500 M , se debe preparar una solucin de pH = 3,30
Para lograrlo: agregaras cido fluorhdrico o fluoruro de sodio?
Por qu?
Suponiendo que no hay cambio de volumen, calcula cuntos moles
del compuesto elegido se debern agregar.
35. Se disuelven 0,200 moles de cido actico en 1,00 L de solucin.
a) Calcula el pH obtenido.
b) Luego se agregan 0,150 moles de NaOH, generndose una
solucin reguladora. Determina el pH de la misma.
c) Cul sera el pH de la solucin obtenida, si a la solucin inicial
se le agfegaran 0,200 moles de NaOH?

& Respuestas
1. a 25,0 C l,00.10" My a 100 C 7,00.10- M
7

2. 2,92.10"

1S

cidos y bases fuertes


3. 0,300 M
4. a) 3,00 y b) 11,0
5. 6,70
6. 1,52 L
7. pH = 2,00ypOH=12,0
8. a) 0,300 dm ; b) pH = 1,32 y pOH = 12,68
3

cidos y bases dbiles


9. 7,57.10- M
3

36. Se deben preparar 1000 mi de solucin reguladora de pH = 10,00 a


partir de una solucin de metilamina 0,250 M , por agregado de: a)
solucin de K O H 2,00 ' M bien b) solucin de HC1 2,00 M .
Utilizaras l a solucin a) la solucin b)? Justifica tu eleccin.

10. 8,51.10- M
5

11. 2,87
12. cido lctico

Titulacin: nociones elementales

13. 0,05 moles


14. Menor

37. Calcula el volumen de HC10,200 M necesario para valorar 25 mi de


solucin de N a O H 0,100 M
38. Representa en un grfico la curva de p H correspondiente a la
titulacin de 20 mi de HC10,120 M con solucin de K O H 0,360 M .
Indica en el mismo el pH correspondiente a la mitad de la titulacin
y el p H en el punto final.

15. K a = 4,2OypKb = 9,80


P

16. 5,40
17. 4,60.IO"

18. 1,82.10"

83
82

Soluciones reguladoras

Titulacin: nociones elementales

19. E l p H aumenta por agregado de la base acetato.

37. 12,5 mi

20. E l p H disminuye. .

38. p H a la mitad de la titulacin = 1,29; p H en el punto final = 7,00

21.1. a) 9,10; b) 9,32; c) 9,54

39. 0,147

I I . Se observa un aumento del pH al aumentar la relacin Cb / Ca. Es


decir que, tal como podamos esperar, la solucin resulta ms bsica a
medida que crece la concentracin de la base respecto de la del cido.
22. 3,41
23. p H = 10,02; p O H = 3,98
24. 10,19
25. 1,82
26. pH = pKa(HF) =3,20
27. 15,5 g
28. 0,501
29. 3,64
30. pH(i) = 4,44; pH(f) = 4,62
31.4,23 .
32. a y c
33. a) 2,20 a 4,20; b) 3,20 a 5,20; c) 9,67 a 11,67; d) 4,82 a 6,82
34. Se agregara 0,0825 mol de cido

fluorhdrico.

35. a) 2,72; b) 5,22; c) 9,02


36. Se agregara solucin de HC1
Dado que la metilamina es una base dbil, para preparar la solucin
reguladora se debe contar tambin con su cido conjugado, el ion
metilamonio, C H 3 N H . El ion oxonio, proveniente del HC1 agregado,
reaccionar con la base tal como muestra la siguiente ecuacin:
3+

CH NH + H 0
3

CH NH
3

3 +

+ H 0
2

Utilizando la cantidad de solucin de HCI adecuada, puede lograrse


la relacin Cb/Ca necesaria para obtener el pH deseado.

84

85

Bibliografa de consulta

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http://www.ec.gc.ca/pluiesacides/new.html/

87

Se termin de imprimir en el mes dejuliode201,


en los talleres de GAMA Produccin Grfica SRL,
Estanislao Zeballos 244 (1870), Avellaneda - Pda. de Buenos Aires.
Tirada 1000 ejemplares.