1.

Calcular la constante de equilibrio para la reaccin

NiO ( H 2 ) Ni ( H 2 O )
A 750 C (1023 K) a partir de los siguientes datos:

1
Ni (O2 ) NiO
2

(H 2 )

1
(O2 ) ( H 2 O )
2

G 58450 23.55Tcal

G 58900 13.1Tcal

Sol:

1
( H 2 ) (O2 ) ( H 2 O )
2
1
Ni (O2 ) NiO
2

G 58900 13.1Tcal

G 58450 23.55Tcal

(1)

(2)

Restando (1)-(2), se tiene

NiO ( H 2 ) Ni ( H 2 O )
;
A 1023K y usando la relacin

G 4.575T log K
(cal), se tiene

G 1023,( 3) 450 10.45 * 1023

=-11140 cal

log K
Luego

G
4.575T

G 450 10.45Tcal

(3)

log K

11140
4.575 *1023

=2.38
K=240

2. Calcular la constante de equilibrio y la presin parcial de equilibrio de

oxgeno para la reaccin

ZrO2 Zr O2

G 259940 4.33T log T 59.12Tcal

;

A 1727 C (2000 K). Por otra parte, predecir la posibilidad de descomponer un

crisol de zirconio puro bajo un vaco de 10-5 mm Hg a esa temperatura.

Sol:
La variacin de energa libre estndar para la reaccin

ZrO 2 Zr O2
..

(1)

A 1727C (2000K) est dado por:

G 2000 259940 4.33 * 2000 * log 2000 59.12 * 2000

= 170330 cal.

G 4.575T log K
De la ecuacin

log K

(cal)

170330
4.575 * 2000

= -18.61
K = 2.455*10-19
La constante de equilibrio de la reaccin (1) tambin puede ser escrita como

a Zr * aO2
a ZrO2

Asumiendo que los gases se comportan como ideales, la actividad de oxigeno

puede ser reemplazo por su presin parcial, es decir,

a Zr * pO2
a ZrO2

Como Zr y ZrO2 son puros, sus actividades son unitarias, por lo tanto,

K pO2
Reemplazando los valores

pO2 2.455 * 10 19
= 760*2.455*10-19 mm Hg
= 1.865*10-16 mm Hg
Como 1.865*10-16 mm Hg < 10-5 mm Hg la descomposicin del crisol de
zirconio no es posible.

3. Una mezcla de gas de la siguiente composicin en volumen:

CO: 30%,

CO2: 10%,

H2: 10%,

N2: 50%

se introduce en un horno de tratamiento trmico a 927 C (1200 K). Calcular la

composicin de equilibrio de la mezcla de gas, suponiendo que la presin total
en el horno es 1 atm, a partir de los siguientes datos:

1
C (O2 ) (CO)
2

C (O2 ) (CO2 )
;

(H 2 )

1
(O2 ) ( H 2 O )
2

G 26700 21.0Tcal

G 94200 0.2Tcal

G 58900 13.0Tcal

Suponer que todos los gases se comportan idealmente

Sol:
Cuando la mezcla de gases contiene CO, CO 2 y H2 (N2 es inerte) es
alimentado al horno, los gases tienden a reaccionar unos con otros hasta
alcanzar el equilibrio establecido por la reaccin:

(CO) ( H 2 O ) (CO2 ) ( H 2 )
.. (1)
Sin embargo la composicin de la mezcla de gases en equilibrio ser
diferente a la original.
Considerando las siguientes reacciones

C (O2 ) (CO2 )
.. (2)

1
C (O2 ) (CO)
2

. (3)

1
( H 2 ) (O2 ) ( H 2 O )
2

(4)

Luego (2)-(3)-(4)

(CO) ( H 2 O ) (CO2 ) ( H 2 )
Da :

(1)

Por lo tanto su variacin de energa libre es:

GT ,(1) (94200 0.2T ) (26700 21.0T ) (58900 13.0T )

= -8600+7.8T cal
A 1200 K tenemos

G 1200,(1) 8600 7.8 * 1200

= 760 cal
Por lo tanto, la constante de equilibrio da:

 760
4.575 * 1200

K anti log

= antilog (-0.1385)
= 0.7269
Como los gases se comportan ideales, tenemos:

pCO2 * p H 2
pCO * p H 2O

Reemplazando

pCO2 * p H 2
p CO * p H 2O

0.7269

Como esta relacin tiene 4 variables, necesitaremos otras tres.

Como la presin total en el horno es 1 atm y N 2 est en un 50%, tenemos

p H 2 pCO pCO2 p H 2O 0.5atm

Ahora, las otras relaciones se pueden obtener por medio de un balance
molecular, esto es,

nC nCO nCO2
n H 2n H 2 2n H 2O
no nCO 2nCO2 n H 2O
El numero de moles de cada constituyente es igual al porcentaje de volumen
dividido por 100

nC 0.3 0.1
0.4
n H 0.2 0
0.2
no 0.3 0.2 0
0.5

Combinando estas relaciones en trminos de presin parcial segn la ecuacin

pi

ni
*p
ntotal
,

p=presin total

pCO pCO2 0.4

2 p H 2 2 p H 2 O 0 .2
pCO 2 pCO2 p H 2O 0.5
Tenemos,
Finalmente, tenemos cinco ecuaciones

pCO pCO2 p H 2 p H 2O 0.5

pCO2 * p H 2 0.7269 pCO * p H 2O
pCO pCO2 0.4
2 p H 2 2 p H 2O 0.2
pCO 2 pCO2 p H 2O 0.5
Desarrollando tenemos que:

p H 2 0.076; pCO 0.324; pCO2 0.076; p H 2O 0.024

En trminos de porcentajes en volumen, la composicin en equilibrio de la
mezcla de gases es:

H 2 O 2.4%; H 2 7.6%; CO 32.4%; CO2 7.6%; N 2 50%

4. Las constantes de equilibrio para la descomposicin del xido de nquel

NiO Ni

1
O2
2

son 1.514 * 10-11 y 2.355 * 10-8 a 527 y 727 C (800 y 1000 K),
respectivamente. Calcular el valor de la constante de equilibrio a 627 C (900
K) a partir de los siguientes datos:

C p , NiO 11.18 2.02 * 10 3 Tcal / C / mol

C p , Ni 7.10 1.0 *10 3 T 2.23 * 10 5 T 2 cal / C / mol

C p ,O2 7.16 1.0 * 10 3 T 0.4 *10 5 T 2 cal / C / mol

Sol:

La variacin de capacidad calorfica est escrita como:

C p C p; Ni 0.5C p ,O2 C p , NiO

C p (7.10 1.0 * 10 3 T 2.23 *10 5 T 2 ) 0.5(7.16 1.0 * 10 3 T 0.4 *10 5 T 2 ) (11.18 2.02 *10 3 T )
= -0.5-0.52*10-3T-2.43*105T-2

a 0.5; b 0.52 *10 3 ; c 2.43 * 10 5

Entonces,
Reemplazndolos en la ecuacin

R ln K a ln T

H 0
b
c
T 2
I
2
T
2T

Integracin Ecuacin de Van`t Hof

Tenemos,

4.575 log K 2.303 * 0.5 log T

0.52 *10 3
2.43 * 10 5 H 0
T

I
2
T
2T 2

1.215 *10 5 H 0
4.575 log K 1.151log T 0.26 * 10 T

I
T
T2
3

.. (*)

Reemplazando el valor de K a 800K, se tiene

4.575 log( 1.514 *10 11 ) 1.151 log 800 0.26 *10 3 * 800

1.215 *10 5 H 0

I
800
800 2

H 0
I 45.7611
800
Similarmente para el valor de K a 1000K

H 0
I 31.0655
1000

Luego

H 0 H 0

14.6956
800 1000
H 0 800 * 1000 *14.6956 / 200
58800
58.80 I 31.0655
I 58.80 31.0655

As,

I 27.734
H 0

Sustituyendo los valores de

en (*), tenemos

4.575 log K 1.151 log T 0.26 *10 3 T

1.215 * 10 5 58800

27.734
T
T2

4.575 log K 1.151 log T 0.26 * 10 3 T

1.215 * 10 5 58800

27.734
T
T2

A 900K y reemplazando, se tiene:

log K 9.046
K 8.995 * 10 10