Reacciones de alquilacin y

sulfonacin. Alquilacin de
Friedel y Crabfr. Obtencin
de p-terbutifenol.

Resumen:
En
un
matrz
colocamos
125ml,
mezclamos 12ml de terbutanol con 36 ml
de
cido
clorhdrico
concentrado,
agregamos 4g de cloruro de calcio y
agitamos
durante
20
minutos
aproximadamente, tranferimos esto a un
embudo de separacin, y en cuanto se
separaron por completo las fases las
separamos.
Lavamos el cloruro de terbutilo 2 veces
con 5 ml de agua destilada. Luego
pasamos el cloruro de terbutilo a un
matrz, y secamos con cloruro de calcio
anhdrido, decantamos y obtuvimos el
rendimiento.

excelente a pesar de nuestro error, sin

embargo por esto perdimos 1.5 puntos en
la prctica.

Introduccin:
Antecedentes

La reaccin de alquilacin de FriedelCrafts

Los carbocationes son electrfilos muy interesantes desde
el punto de vista sinttico porque la reaccin SEAr con
estos reactivos forma un nuevo enlace carbonocarbono.
Charles Friedel, un qumico francs y su compaero
estadounidense James Crafts estudiaron, en 1877, las
reacciones
aromticos.

de

los

Estos

carbocationes
dos

qumicos

con

los

compuestos

descubrieron

que

el

benceno reaccionaba con halogenuros de alquilo, en

Preparamos
con
dos
matraces
el
refrigerante y la trampa de gases,
mezclamos 2.3g de fenol con 3.3ml de
cloruro de terbutilo y agitamos hasta la
disolucin del fenol, lo cual no fue nada
complicado, ya que el fenol de diluy muy
bien, lueho agragamos 0.25g de cloruro de
aluminio
anhdrido
mientras
estaba
sumergido el matraz en un bao de hielo.
Mientras tanto agitbamos el matraz y
controlbamos la temperatura en un bao
de agua a aproximadamente 40oC a 45 oC,
en donde observamos un desprendimiento
de HCl gaseoso, esta reaccin fue ms o
menos tardada.

presencia de cidos de Lewis como el tricloruro de aluminio

Despus al slido que se form le

agregamos 25ml de agua fra, (pulveiz), y
filtramos al vaco, secamos durando
algunos minutos, transferimos a un vaso
de precipitados y recristalizamos de ejes
de
petrleo,
debo
mencionar
que
cometimos un error fatal y no filtramos
con el embudo de filtracin rpida, por lo
cual precipit al ser filtrado, tuvimos que
calentar con ter de petrleo y volvimos a
filtrar correctamente, y el resultado fue

1. Formacin del carbocatin t-butilo

(AlCl3)

el

cloruro

frrico

(FeCl3),

para

dar

alquilbencenos. Desde entonces este tipo de reacciones se

conocen con el nombre de reacciones de alquilacin de
Friedel-Crafts. A continuacin se indica una reaccin de
este tipo:

Mecanismo de la reaccin de alquilacin de FriedelCrafts

El cation t-butilo es el electrfilo del proceso y se genera

mediante la reaccin entre el cloruro de t-butilo (base de
Lewis) y el AlCl3 (cido de Lewis):

2 Reaccin SEAr entre el catin t-butilo y el benceno

El cation t-butilo, un potente electrfilo, reacciona con el

benceno para formar el complejo sigma

La prdida del protn en el catin ciclohexadienilo lleva al

producto de sustitucin. El catalizador AlCl3 se regenera en
el ltimo paso.

La reaccin de alquilacin de Friedel-Crafts tiene

algunas limitaciones:
1. Slo se lleva a cabo con benceno, con halobencenos y
con derivados activados del benceno. Con compuestos muy
desactivados

como

bencenosulfnicos

el
las

nitrobenceno,
fenilcetonas

los

la

cidos

reaccin

no

funciona.
En la reaccin de alquilacin de Friedel-Crafts se emplea
una

amplia

variedad

de

halogenuros

secundarios

2. Como en la reaccin de alquilacin de Friedel-Crafts

terciarios, que son sustratos que generan carbocationes

participan

relativamente

halogenuros

productos resultantes de reacciones de transposicin de

primarios no se llega a formar el carbocatin primario

estos intermedios. Por ejemplo, la reaccin de alquilacin

porque es demasiado inestable. En su lugar, el electrfilo

de Friedels-Craft del benceno con cloruro de n-propilo no

del proceso es el complejo que resulta de la coordinacin

proporciona el n-propilbenceno sino el isopropilbenceno,

entre el cloruro de aluminio y el halogenuro de alquilo. En

por que el complejo cido-base de Lewis que se genera

este complejo, el enlace carbono-halgeno se debilita

entre el cloruro de n-propilo y el AlCl3 experimenta un

concentrndose una carga positiva muy considerable sobre

proceso de transposicin que lleva a la formacin del

el tomo de carbono.

carbocatin isopropilo, que es un carbocatin secundario.

Mecanismo de la reaccin de alquilacin de Friedel-Crafts

Mecanismo de la reaccin de alquilacin de Friedel-Crats

con un halogenuro primario

con transposicin de la especie electrfilica

1. Formacin del intermedio electroflico

1. Formacin del intermedio electroflico mediante un

estables.

Si

se

emplean

carbocationes

es

posible

la

formacin

proceso de transposicin 1,2 de hidruro

a) formacin del complejo cido-base de Lewis
2 Reaccin SEAr entre el intermedio electroflico y el
benceno

b) transposicin por migracin 1,2 de hidruro

de

CIDO CLORHDRICO
2 Reaccin SEAr entre el carbocatin secundario y el
benceno

FORMULA: HCl
PESO MOLECULAR: 36.46 g/mol
COMPOSICION: Cl: 97.23 % y H: 2.76 %.
PROPIEDADES QUIMICAS:
Productos de descomposicin de este
compuesto: cloruro de hidrgeno.
Reacciona con la mayora de metales
desprendiendo hidrgeno.
Con agentes oxidantes como perxido de
hidrgeno, cido selnico y pentxido de
vanadio, genera
cloro, el cual es muy peligroso.
Se ha informado de reacciones violentas
entre este cido y los siguientes
compuestos:
-permanganato de potasio o sodio y en
contacto con tetranitruro de tetraselenio.
-1,1-difluoroetileno.
-Aleaciones de aluminio-titanio.
-cido sulfurico.

Como consecuencia del proceso de transposicin se obtiene

el isopropilbenceno en lugar del n-propilbenceno.
3. Otro de los inconvenientes de la reaccin de alquilacin
de Friedel-Crafts deriva de la capacidad activante de los
grupos alquilo, que hacen que el producto de la reaccin
sea ms reactivo que el material de partida y por lo tanto
que sea difcil evitar las alquilaciones mltiples. Por
ejemplo, la reaccin de 1 mol de benceno con 1 mol de
cloruro de etilo, en presencia de una cantidad cataltica de
AlCl3, genera una mezcla de dietilbencenos, junto con
pequeas cantidades de etilbenceno, de trietilbenceno y de
algo de benceno de partida
Cmo se explica la aparicin del productos dialquilados? El
benceno va formando etilbenceno como consecuencia del
proceso SEAr, pero el etilbenceno es ms reactivo que el
propio benceno porque posee el grupo etilo que es un
sustituyente activante. El etilbenceno compite con el
benceno en el ataque al electrfilo y como es ms reactivo
forma el orto-dietilbenceno y el para-dietilbenceno.

Riesgos a la salud:
El cido clorhdrico y concentraciones altas
de gas, son altamente corrosivos a la piel y
membranas mucosas
Inhalacin: En el caso de exposiciones
agudas, los mayores efectos se limitan al
tracto respiratorio superior. El gas causa
dificultad para respirar, tos e inflamacin y
ulceracin de nariz, trquea y laringe.
Exposiciones severas causan espasmo de
la laringe y edema en los pulmones y
cuerdas
vocales.
Una
exposicin
prolongada y repetida puede causar
decoloracin y corrosin dental. En algunos
casos , se han presentado problemas de
gastritis y bronquitis crnica.
En humanos, la exposicin a una
concentracin de 50 a 100 ppm por una
hora fue muy poco tolerada; de 35 ppm
por un momento, caus irritacin de la
trquea y de 10 ppm fue tolerada. Por otra
parte,
estudios
con
animales
han
demostrado
que
una
exposicin
a
concentraciones altas del gas provoca
daos en los vasos sanguneos, colapso de

los pulmones y lesiones en hgado y otros

rganos. Las exposiciones constantes a
bajas concentraciones del gas no tienen
efectos inmediatos y no producen cambios
morfolgicos.
Contacto con ojos: Este cido es un
irritante severo de los ojos y su contacto
con ellos puede causar quemaduras,
reducir la visin o, incluso, la prdida total
de sta.
Contacto con la piel: En forma de vapor o
disoluciones
concentradas
causa
quemaduras
serias,
dermatitis
y
fotosensibilizacin.
Las
quemaduras
pueden dejar cicatrices, que incluso
puedendesfigurar las regiones que han
sido daadas.
Ingestin: Produce corrosin de las
membranas mucosas de la boca, esfago y
estmago. Los sntomas que se presentan
son: disfagia, nuseas, vmito, sed intensa
y diarrea. Puede presentarse,incluso,
colapso respiratorio y muerte por necrosis
del esfago y estmago.
Carcinogenicidad: No se han observado
estos efectos en estudios con ratas, sin
embargo se ha observado una alta
mortalidad por cncer de pulmn en
trabajadores expuestos a neblinas de cido
clorhdrico y sulfrico.
Mutagenicidad: No existe informacin a
este respecto.
Peligros
reproductivos:
No
existe
informacin al respecto.
Objetivo
Efectuar una reaccin de alquilacin de
Friedel y Crafs, preparando el derivado
halogenado necesario para la reaccin.
Obtener p-terbutilfenol mediante mediante
la alquilacin de Friedel-Crafs.
Hiptesis
Prepararemos un derivado alogenado para
efectuar una reaccion de alquilacio Friedel
y Cafs, y obtendremos a partir de esto pterbutifenol.
Propsito y/o justificacin:

El benceno reacciona con halogenuros de

alquilo, en presencia de cidos de Lewis
como el tricloruro de aluminio (AlCl3) o el
cloruro
frrico
(FeCl3),
para
dar
alquilbencenos. Este tipo de reacciones se
conocen con el nombre de reacciones de alquilacin
de Friedel-Crafts.

Resultados:
Mecanismo de la reaccin:
En esta prctica, el mecanismo de reaccin
es un ejemplo de una sustitucin
electroflica aromtica (SEA).
El primer paso consiste en la formacin del
electrfilo, en este caso un carbocatin
terciario, el cual posteriormente ataca al
anillo aromtico del fenol para formar el
llamado intermediario sigma, el cual pierde
un catin para restablecer la aromaticidad.
En la primera etapa se efecta la
interaccin del cloro que forma parte del tbutilo, base de Lewis y aluminio del cloruro
de aluminio, cido de Lewis, esta
interaccin tiene como consecuencia el
debilitamiento del enlace carbono-cloro,
dando lugar al carbocatin terciario.
Segunda etapa.
Esta constituye la reaccin de adicin del tbutilo hacia la posicin para del fenol, ya
que no es posible un acercamiento efectivo
del carbocatin terbutilo a la posicin orto,
por las interacciones de los orbitales sp 3
del oxgeno y el enlace sigma oxgenohidrgeno. El ataque del carbocatin
terbutilo a la posicin para tiene como
resultado la formacin del intermediario
sigma, el cual se representa con la
estructura 4a 4e.

Conclusin:
- La reaccin de alquilacin de Friedel-Crafts tiene algunas
limitaciones:
1. Slo se lleva a cabo con benceno, con halobencenos y
con derivados activados del benceno. Con compuestos muy

desactivados

como

bencenosulfnicos

el
las

nitrobenceno,
fenilcetonas

la

los

cidos

reaccin

no

funciona.
2. Como en la reaccin de alquilacin de Friedel-Crafts
participan

carbocationes

es

posible

la

formacin

de

productos resultantes de reacciones de transposicin de

estos intermedios. Por ejemplo, la reaccin de alquilacin
de Friedels-Craft del benceno con cloruro de n-propilo no
proporciona el n-propilbenceno sino el isopropilbenceno,
por que el complejo cido-base de Lewis que se genera
entre el cloruro de n-propilo y el AlCl3 experimenta un
proceso de transposicin que lleva a la formacin del
carbocatin isopropilo, que es un carbocatin secundario.

- El benceno reacciona con halogenuros de

alquilo, en presencia de cidos de Lewis
como el tricloruro de aluminio (AlCl3) o el
cloruro
frrico
(FeCl3),
para
dar
alquilbencenos.
Bibliografa
Qumica orgnica. Experimentos con un
enfoque ecolgico. vila Zrraga, Garca
Manrique, Cruz Gaviln Garca UNAM.
Qumica orgnica. Petrucci. Editorial:
pearson educatiion. Primera edicin.
Quimica
orgnica
McMurry.
Editorial
paerson education. Octava edicin.
Qumica Orgnica Bruice; Editorial Pearson;
Quinta Edicin; 2006; Mxico.