Grupo fucsia

CINTICA DE LA HALOGENACIN DE LA ACETONA.

OBJETIVOS.
Determinar el orden de reaccin para la cintica de halogenacin de la
acetona.
Determinar el efecto de la concentracin de cido y de acetona sobre la
cintica de halogenacin de la acetona.
Determinar la constante de velocidad para la reaccin de halogenacin de la
acetona.
ANTECEDENTES.
En los estudios de cintica qumica es importante determinar la expresin de
velocidad que dar la concentracin de uno o ms de los reactivos o productos
como una funcin del tiempo y obtener la constante de velocidad k. En ella se
intenta seguir su curso por medio del cambio de alguna propiedad fsica como
puede ser presin, absorbancia, conductividad, ndice de refraccin, ngulo de
rotacin de la luz polarizada, pH, etc.
La cintica qumica, como ya se seal antes, estudia el cambio de una
concentracin de reactivos o de productos con el transcurrir del tiempo. Tal cambio
se puede expresar mediante una ecuacin diferencial donde aparece la velocidad de
la reaccin qumica. Dicha velocidad se define como la tasa de cambio de la
concentracin de una especie con el tiempo.
v=

d [ Reactivo ] d [ Producto ]
=
dt
dt

Las reacciones qumicas se denominan homogneas, cuando ocurren en una sola

fase, y heterogneas, cuando ocurren entre especies que se encuentran en
diferentes fases. Las reacciones homogneas en disolucin acuosa, como por
ejemplo:
aA + bB cC + dD
No ocurren, habitualmente, en un solo paso, sino en varios, como ocurre,
prcticamente, en todas las reacciones que incluyen ms de dos molculas
reactantes.
El conjunto de todos los pasos elementales se conoce como el mecanismo de
reaccin. Uno de los objetivos principales de la cintica qumica es obtener
informacin para ayudar al esclarecimiento de los mecanismos de reaccin, que
son fundamentales para la comprensin de los procesos qumicos.
Experimentalmente, se encuentra que la velocidad de reaccin es proporcional a la
concentracin de los reactivos elevada a unos exponentes, que suelen ser nmeros
enteros sencillos. Esto nos lleva a una expresin de la velocidad del tipo:

d [ Reactivo ]
m n
p
=k A B C
dt

Dnde:
k : Constante de velocidad.
Exponentes m , n y : rdenes parciales con respecto a cada reactivo.
La suma de ellos es el orden total de la reaccin. Estos valores pueden determinarse
experimentalmente, al igual que el valor de k .
El orden de la reaccin aparente con respecto a la especie que interesa se puede
obtener por una variedad de mtodos que miden concentraciones a diferentes
tiempos.
d [ Reactivo ]
p
=k C
dt

(A)

La ecuacin (A) se puede integrar fcilmente para diferentes valores de p, y,

mediante una representacin grfica apropiada, puede obtener se el valor de p que
mejor reproduce los datos experimentales. Una vez determinado el valor de p puede
calcularse el valor de la constante k .
MATERIALES Y REACTIVOS.
Materiales
Material
Tubo de ensayo c/ tapn
Gradilla
Pipeta 5ml
Espectrofotmetro UV-VIS
Matraz aforado (100ml)
Hornilla trmica

Cantida
d
13
2
1
1
2
1

Material

Cantidad

Pipeta 1ml
Pipeta 10 ml
Vaso de precipitados (80ml)
Vaso de precipitados(100ml)
Varilla de vidrio
Agitador magntico

1
1
3
3
1
1

Reactivos
Acetona
Agua destilada
Acido clorhdrico

Yoduro de potasio
Yoduro metlico

PROCEDIMIENTO.

disolver 0.5076 g de yodo metlico y 1.6030 g de yoduro de

potasio en 100 ml de agua destilada (solucin de yodo 0.02 M)
Tomar 25 ml de sta solucin y llevarlos a 100 ml con agua
destilada en un matraz aforado (solucin de yodo 510-3 M).

Preparacin de la curva tipo.

Preparar 5 tubos de ensayo variando las cantidades en ml de

Yodo, agua destilada, manteniendo ctte el HCl
1 tubo: 0 ml Yodo, 1 ml de HCl, 9,0 ml de agua destilada
2 tubo: 0.5 ml Yodo, 1 ml de HCl, 8.5 ml de agua destilada
3 tubo:1. 0 ml Yodo, 1 ml de HCl, 8,0 ml de agua destilada
4 tubo: 1.5 ml Yodo, 1 ml de HCl, 7,5 ml de agua destilada
5 tubo: 2.0 ml Yodo, 1 ml de HCl, 7,0 ml de agua destilada
Leer la absorbancia de cada tubo a 460 nm
Graficar los datos y encontrar la concentracin molar

Determinacin de la cintica de reaccin:

Preparar 8 tubos de ensayo variando las cantidades en ml de

acetona, Yodo, agua destilada, manteniendo cate el HCl

2: 2 ml Yodo, 0,20 ml de HCl, 6,80 ml de agua destilada,1

ml acetona

RESULTADOS.

4: 2 ml Yodo,1,0 ml de HCl, 6,00 ml de agua destilada,1

ml acetona
1. Preparacin de la curva tipo.

Tabla 1. Disoluciones para la curva tipo.

Agua
Concentracin
2 ml Yodo,de
1.0ml de
HCl, 6,75 ml
de agua
Tub Solucin de6:Solucin
destilada
molar de yodo
destilada,0.25
ml
acetona
o
yodo (mL)
HCl (mL)
(mL)
(mmol/L)
1
2
3
4
5

0
1
9
0
0.5
1
8.5
0.25
8: 2 ml Yodo, 1.0ml de HCl, 7.75 ml de agua
1
1destilada,0.25 8ml acetona
0.5
1.5
1
7.5
0.75
Adicionar
el
yodo
al
momento
de
hacerla
muestra,
2
1
7
1 batir e

introducir en el espectrofotmetro calibrada a 0 y 460 nm

Tomar datos cada 15 segundos durante 20 mnts para cada

tubo
Registrar los datos y hacer el tratamiento de los datos

A460
-1.118
-0.946
0.446
0.485
0.727

1
f(x) = 1.02x - 1.11
R = 0.85

0.8
0.6
0.4
0.2
0
-0.2 0

0.5

1.5

2.5

-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4

2. Determinacin de la cintica de reaccin.

Tabla 2. Concentraciones iniciales de las 3 sustancias.
Tu
bo

Aceto
na
(mL)

Solucin
de cido
(mL)

Solucin
de yodo
(mL)

Agua
destilad
a (mL)

Concentraci
n acetona
[M]

1.00

0.10

2.00

6.90

1.3619146

1.00

0.20

2.00

6.80

1.00

0.50

2.00

6.50

1.00

1.00

2.00

6.00

0.12

1.00

2.00

6.88

0.25

1.00

1.00

7.75

1.3619146
1.3619146
1.3619146
0.16342975
0.34047865

Concentra
cin cido
[M]
0.02328250
1
0.04656500
3
0.11641250
7
0.23282501
4
0.23282501
4
0.23282501
4

Concentra
cin yodo
[M]
0.001
0.001
0.001
0.001
0.001
0.0005

3. Interpolar los valores de absorbancia en la curva tipo y determinar la

concentracin de yodo para cada tiempo.
Absorbancia
Tiempo(s)

Tubo 1

Tubo 2

Tubo 3

Tubo 4

Tubo 5

Tubo 8

0,485

0,523

0,547

0,385

0,452

0,152

15

0,48

0,52

0,546

0,383

0,448

0,151

30

0,482

0,525

0,547

0,383

0,444

0,149

45

0,485

0,528

0,547

0,383

0,448

0,15

60

0,487

0,527

0,547

0,381

0,449

0,15

75

0,487

0,528

0,548

0,381

0,449

0,149

90

0,486

0,529

0,547

0,38

0,448

0,149

105

0,486

0,527

0,547

0,379

0,445

0,147

120

0,487

0,528

0,546

0,378

0,445

0,147

135

0,487

0,529

0,546

0,377

0,446

0,147

150

0,487

0,529

0,546

0,375

0,448

0,147

165

0,487

0,529

0,545

0,374

0,449

0,146

180

0,486

0,529

0,545

0,372

0,446

0,145

195

0,487

0,528

0,545

0,371

0,445

0,144

210

0,488

0,529

0,544

0,369

0,445

0,143

225

0,487

0,529

0,544

0,367

0,446

0,143

240

0,487

0,529

0,543

0,366

0,446

0,143

255

0,488

0,529

0,542

0,365

0,445

0,142

270

0,487

0,529

0,542

0,363

0,445

0,141

285

0,488

0,529

0,541

0,361

0,445

0,141

300

0,488

0,529

0,54

0,36

0,445

0,14

315

0,488

0,529

0,539

0,358

0,444

0,139

330

0,488

0,529

0,539

0,356

0,444

0,139

345

0,488

0,53

0,538

0,354

0,445

0,138

360

0,488

0,529

0,538

0,352

0,445

0,137

375

0,489

0,529

0,537

0,35

0,444

0,136

390

0,488

0,529

0,536

0,348

0,444

0,136

405

0,488

0,529

0,535

0,346

0,443

0,135

420

0,488

0,529

0,534

0,345

0,443

0,134

435

0,488

0,529

0,534

0,343

0,443

0,133

450

0,488

0,529

0,533

0,341

0,442

0,132

465

0,488

0,529

0,532

0,339

0,441

0,131

480

0,488

0,529

0,531

0,337

0,441

0,13

495

0,488

0,529

0,531

0,335

0,441

0,13

510

0,488

0,529

0,53

0,333

0,44

0,129

525

0,488

0,529

0,529

0,33

0,44

0,128

540

0,488

0,529

0,528

0,329

0,439

0,127

555

0,488

0,529

0,527

0,327

0,439

0,127

570

0,488

0,528

0,526

0,324

0,438

0,126

585

0,488

0,528

0,526

0,322

0,437

0,125

600

0,488

0,528

0,525

0,32

0,437

0,124

615

0,488

0,528

0,524

0,318

0,437

0,123

630

0,488

0,528

0,524

0,316

0,436

0,123

645

0,488

0,528

0,522

0,313

0,436

0,122

660

0,488

0,528

0,521

0,311

0,435

0,121

675

0,488

0,528

0,52

0,309

0,435

0,12

690

0,488

0,527

0,52

0,307

0,434

0,119

705

0,488

0,527

0,519

0,305

0,434

0,118

720

0,487

0,527

0,519

0,302

0,433

0,118

735

0,488

0,527

0,517

0,3

0,433

0,117

750

0,487

0,527

0,518

0,297

0,432

0,116

765

0,487

0,526

0,517

0,295

0,432

0,115

780

0,487

0,526

0,516

0,292

0,431

0,114

795

0,487

0,526

0,515

0,29

0,431

0,113

810

0,487

0,526

0,514

0,288

0,43

0,113

825

0,487

0,526

0,513

0,285

0,43

0,112

840

0,487

0,525

0,512

0,283

0,429

0,111

855

0,486

0,525

0,511

0,281

0,429

0,11

870

0,487

0,525

0,51

0,278

0,428

0,109

885

0,486

0,525

0,509

0,275

0,428

0,108

900

0,486

0,525

0,508

0,273

0,427

0,107

Tiempo
0
15
30
45
60
75
90
105
120
135
150
165
180
195
210
225
240
255
270
285
300
315
330

Tabla 4. Cintica de las

Tubo 1
Tubo 2
[C]
[C]
1,552821 1,589923
71
84
1,547939 1,586994
86
73
1,549892 1,591876
6
59
1,552821 1,594805
71
7
1,554774 1,593829
46
33
1,554774 1,594805
46
7
1,553798 1,595782
09
07
1,553798 1,593829
09
33
1,554774 1,594805
46
7
1,554774 1,595782
46
07
1,554774 1,595782
46
07
1,554774 1,595782
46
07
1,553798 1,595782
09
07
1,554774 1,594805
46
7
1,555750 1,595782
83
07
1,554774 1,595782
46
07
1,554774 1,595782
46
07
1,555750 1,595782
83
07
1,554774 1,595782
46
07
1,555750 1,595782
83
07
1,555750 1,595782
83
07
1,555750 1,595782
83
07
1,555750 1,595782
83
07

concentraciones de los
Tubo 3
Tubo 4
[C]
[C]
1,613356 1,455184
77
53
1,612380 1,453231
39
79
1,613356 1,453231
77
79
1,613356 1,453231
77
79
1,613356 1,451279
77
05
1,614333 1,451279
14
05
1,613356 1,450302
77
68
1,613356 1,449326
77
3
1,612380 1,448349
39
93
1,612380 1,447373
39
56
1,612380 1,445420
39
82
1,611404 1,444444
02
44
1,611404 1,442491
02
7
1,611404 1,441515
02
33
1,610427 1,439562
65
59
1,610427 1,437609
65
84
1,609451 1,436633
28
47
1,608474 1,435657
91
1
1,608474 1,433704
91
35
1,607498 1,431751
54
61
1,606522 1,430775
16
24
1,605545 1,428822
79
5
1,605545 1,426869
79
75

tubos
Tubo 5
[C]
1,520601
45
1,516695
96
1,512790
47
1,516695
96
1,517672
33
1,517672
33
1,516695
96
1,513766
84
1,513766
84
1,514743
21
1,516695
96
1,517672
33
1,514743
21
1,513766
84
1,513766
84
1,514743
21
1,514743
21
1,513766
84
1,513766
84
1,513766
84
1,513766
84
1,512790
47
1,512790
47

Tubo 8
[C]
1,227689
9
1,226713
53
1,224760
79
1,225737
16
1,225737
16
1,224760
79
1,224760
79
1,222808
05
1,222808
05
1,222808
05
1,222808
05
1,221831
67
1,220855
3
1,219878
93
1,218902
56
1,218902
56
1,218902
56
1,217926
19
1,216949
81
1,216949
81
1,215973
44
1,214997
07
1,214997
07

345
360
375
390
405
420
435
450
465
480
495
510
525
540
555
570
585
600
615
630
645
660
675
690
705
720
735
750

1,555750
83
1,555750
83
1,556727
2
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,555750
83
1,554774
46
1,555750
83
1,554774
46

1,596758
45
1,595782
07
1,595782
07
1,595782
07
1,595782
07
1,595782
07
1,595782
07
1,595782
07
1,595782
07
1,595782
07
1,595782
07
1,595782
07
1,595782
07
1,595782
07
1,595782
07
1,594805
7
1,594805
7
1,594805
7
1,594805
7
1,594805
7
1,594805
7
1,594805
7
1,594805
7
1,593829
33
1,593829
33
1,593829
33
1,593829
33
1,593829
33

1,604569
42
1,604569
42
1,603593
05
1,602616
68
1,601640
3
1,600663
93
1,600663
93
1,599687
56
1,598711
19
1,597734
82
1,597734
82
1,596758
45
1,595782
07
1,594805
7
1,593829
33
1,592852
96
1,592852
96
1,591876
59
1,590900
21
1,590900
21
1,588947
47
1,587971
1
1,586994
73
1,586994
73
1,586018
36
1,586018
36
1,584065
61
1,585041
98

1,424917
01
1,422964
26
1,421011
52
1,419058
78
1,417106
03
1,416129
66
1,414176
92
1,412224
17
1,410271
43
1,408318
69
1,406365
94
1,404413
2
1,401484
09
1,400507
71
1,398554
97
1,395625
85
1,393673
11
1,391720
37
1,389767
62
1,387814
88
1,384885
76
1,382933
02
1,380980
28
1,379027
53
1,377074
79
1,374145
67
1,372192
93
1,369263
82

1,513766
84
1,513766
84
1,512790
47
1,512790
47
1,511814
1
1,511814
1
1,511814
1
1,510837
73
1,509861
36
1,509861
36
1,509861
36
1,508884
98
1,508884
98
1,507908
61
1,507908
61
1,506932
24
1,505955
87
1,505955
87
1,505955
87
1,504979
5
1,504979
5
1,504003
12
1,504003
12
1,503026
75
1,503026
75
1,502050
38
1,502050
38
1,501074
01

1,214020
7
1,213044
33
1,212067
96
1,212067
96
1,211091
58
1,210115
21
1,209138
84
1,208162
47
1,207186
1
1,206209
72
1,206209
72
1,205233
35
1,204256
98
1,203280
61
1,203280
61
1,202304
24
1,201327
87
1,200351
49
1,199375
12
1,199375
12
1,198398
75
1,197422
38
1,196446
01
1,195469
63
1,194493
26
1,194493
26
1,193516
89
1,192540
52

765
780
795
810
825
840
855
870
885
900

1,554774
46
1,554774
46
1,554774
46
1,554774
46
1,554774
46
1,554774
46
1,553798
09
1,554774
46
1,553798
09
1,553798
09

1,592852
96
1,592852
96
1,592852
96
1,592852
96
1,592852
96
1,591876
59
1,591876
59
1,591876
59
1,591876
59
1,591876
59

1,584065
61
1,583089
24
1,582112
87
1,581136
5
1,580160
12
1,579183
75
1,578207
38
1,577231
01
1,576254
64
1,575278
27

1,367311
07
1,364381
96
1,362429
21
1,360476
47
1,357547
35
1,355594
61
1,353641
87
1,350712
75
1,347783
64
1,345830
89

1,501074
01
1,500097
64
1,500097
64
1,499121
27
1,499121
27
1,498144
89
1,498144
89
1,497168
52
1,497168
52
1,496192
15

1,191564
15
1,190587
78
1,189611
4
1,189611
4
1,188635
03
1,187658
66
1,186682
29
1,185705
92
1,184729
55
1,183753
17

4. Construir para cada caso la

grfica de tiempo (eje x)
contra concentracin de yodo
(eje y).
Grfica 2. Cintica de
halogenacin de la acetona
de os tubos 1-8.

1.7
1.6
1.5
1.4
Concentracin

1.3
1.2
1.1
1
0

200

400

600

TIempo

800

Tubo 6 (verde)
y = -5E-05x +
1,2295
R = 0,9939

Tubo 1
(celeste)
y = 2E-06x +
1,5542
R = 0,1128

Tubo 4
(amarillo)

Tubo 2
(naranja)

y = -0,0001x +
1,4645
R = 0,9881

y = -2E-06x +
1,5952
R = 0,0525

Tubo 5 (azul)

Tubo 3
(violeta)

y = -2E-05x +
1,5196
R = 0,9353

y = -5E-05x +
1,6186
R = 0,9796

5.
[ I 2 ]0

6. Determinar para cada caso los valores de

tf

, mediante

regresin lineal de las grficas anteriores.

Tabla 5. Valores de las pendientes en la
regresin lineal.
tubo

[ I 2 ]0
tf

ln

[ I 2 ] 0
t f

2E-06

2E-06

-13.122363

5E-05

-9.9034876

0,0001

-9.2103404

2E-05

-10.819778

5E-05

-9.9034876

-13.122363

7. Graficar los valores de ln de la concentracin de [H+] contra

[I 2]
log
(resultados de los tubos 1-4).
t
Tabla 6. Clculo del orden parcial con respecto al cido.
Tubo
[H]
ln [H]
1
2
3
4

0.0232825

-3.760053

0.046565
0.11641251
0.23282501

-3.066906
-2.150615
-1.457468

-13.122363
-13.122363
-9.9034876
-9.2103404

-4

-4

-3

-3

-2

-2

0
-1
-2
-4
-6

n[([_ ]_ )/ _ ]

-8
f(x) = 1.95x - 6.26
R = 0.9

-10
-12
-14

ln [H]

Grfica 3. Determinacin del orden parcial de reaccin con

respecto al cido.

8. Graficar los valores de ln de la concentracin de acetona contra de

[I 2]
log
(resultados de los tubos 4-6).
t

Tabla 7. Clculo del orden parcial con respecto a

la acetona.
Tubo [Acetona]
ln [Ac]
[ I 2 ]0
ln
t f

4
5
6

1.3619146
0.16342975
0.34047865

0.3088915
-1.811372
-1.077403

-9.2103404
-10.819778
-9.2103404

-2

-1.5

-1

-0.5

-8
0

0.5

-9

n[([_ ]_ )/ _

f(x) = 0.66x - 9.18

R = 0.59

-9
-10
-10
-11
-11

ln[Ac]

Grfica 4. Determinacin del orden parcial de reaccin con respecto a la

acetona

Graficar los valores de ln de la concentracin de yodo contra de

(resultados de los tubos 5 y 6).
Tabla 8. Clculo del orden parcial con
respecto al yodo.
Tubo
[Yodo]
ln [y]
[ I 2 ]0
ln
t f

5
6

0.001
0.0005

-6.907755
-6.907755

-10.819778
-9.9034876

log

[I 2]
t

-12

-11

-10

-9

-8

-7

0
-6
-2
-4

n [([_ ]_ )/
_
_

-6
f(x) = 0.59x - 3.54
R = 1

-8
-10
-12

ln[y]

Grfica 5. Determinacin del orden parcial de reaccin con respecto al yodo.

DETERMINACIN DE LA LEY DE VELOCIDAD PARA LA REACCIN DE

HALOGENACIN DE LA ACETONA.
Podemos simplificar la ley de velocidad para la reaccin, obteniendo la siguiente
expresin:
+
H

[ I 2 ]
a
b
=k [ C3 H 6 O ] [ I 2 ]
t
Obteniendo el logaritmo en ambos miembros de la ecuacin tenemos:

ln

+
H

[ I 2 ]
= ln k +a ln [ C 3 H 6 O ] + b ln [ I 2 ] +c ln
t

Si consideramos la concentracin de acetona y yodo constantes, podemos

establecer la ecuacin simplificada siguiente:

Orden parcial de reaccin con respecto al cido (HCl).

+
H

[ I 2 ]
log
=c log
t

D=log k +a log [ C3 H 6 O ] + b log [ I 2 ]

c=1.947 D=6.2605

Orden parcial de reaccin con respecto a la acetona.

log

[ I 2 ]
=a log [ C 3 H 6 O ] + D
t

+
H

D=log k +b log [ I 2 ] +c log

a=0.6604 D=9.1789

Orden parcial de reaccin con respecto al yodo.

log

[ I 2 ]
=b log [ I 2 ] + D
t

+
H

D=log k +a log [ C3 H 6 O ] + c log

b=0.5886 D=3.5351

Determinacin de la constante de velocidad

+
H

[ I 2 ]0
a
b
=k [ C3 H 6 O ] [ I 2 ]
tf

[ C3 H 6 O ]=1.3619
[ I 2 ] =0.001
+
H

[ I 2 ]0 0.0001+5E-05
=
=7.5E-05
tf
2
0.6604

7.5E-05=k [ 1.3619 ]

k=

[ 1.3619 ]

0.6604

[ 0.001 ]0.5886 [ 0.2328 ]1.947

7.5E-05
=0.06091944
0.5886
1.947
[ 0.001 ]
[ 0.2328 ]

Orden Global de la Reaccin.

[ a ] + [ b ] +[ c ] =0.6604 +0.5886+1.947=3.196

CONCLUSIONES.
- En el laboratorio se pudo obtener datos suficientes para poder calcular la
constante de reaccin y el orden de la misma se podra decir que si se pudo
verificar la cintica de la halogenacin de la acetona.
- Para poder obtener mejores resultados sera mejor trabajar con buretas
puesto que mejorara la precisin de la experimentacin.
REFERENCIAS.

Manual de fisicoqumica versin final 2