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Corrosin General y

Corrosin AtmosfricaMecanismos, Control y Prevencin


Prof. Adalberto Rosales

CONTENIDO
|

Corrosin General
y

Evaluacin de la Corrosin General


Mediciones en el laboratorio
| Mediciones en campo o in situ
|

Mtodos de proteccin de la Corrosin General

Corrosin Atmosfrica
Tipos de atmsferas: Clasificacin
y Mecanismos de la corrosin atmosfrica
y Evaluacin de la corrosin atmosfrica
y Mtodos de control y proteccin
y

Evaluacin de la corrosin general.En general, los ensayos de corrosin pueden perseguir uno o varios de los siguientes
objetivos:
1. Evaluar los materiales disponibles para determinar el mejor para una
aplicacin especfica
2. Determinar el tiempo de vida til probable de un equipo o producto
3.

Evaluar nuevas aleaciones comerciales o nuevos procesos

4. Asistir en la evaluacin y desarrollo de nuevas aleaciones resistentes a la


corrosin
5. Verificar que un lote de aleacin alcance las especificaciones de control de
calidad antes de su aceptacin o liberacin
6. Evaluar los controles ambientales y variaciones (ejemplo, inhibidores)
7. Determinar la manera ms econmica de reducir la corrosin
8. Estudiar mecanismos de corrosin

Evaluacin de la corrosin general.La corrosin general se evala generalmente de las siguientes formas:

1- Ensayos de inmersin. Simplemente se colocan las muestras en el


medio corrosivo por cierto tiempo y luego se evala la perdida de peso
del material.

2- Ensayos electroqumicos. Se realizan ensayos de polarizacin y se


obtienen las curvas E-logi de donde se puede extraer informacin
acerca de la velocidad de corrosin y otros parmetros cinticos
(pendientes de Tafel, corrientes lmites, etc.)

3- Ensayos fsicos o qumicos. Se hace seguimiento al proceso


corrosivo mediante anlisis qumicos de los medios corrosivos en
bsqueda de productos de corrosin o se hace seguimiento a travs de
la variacin de resistencia elctrica de un alambre del material a
evaluar, la variacin en propiedades mecnicas, pticas, etc.

Indicadores de la Corrosin
Denominacin
Aumento de peso

Designacin

+
m

Perdida de peso

Prdida de espesor

Volumtrico
Analtico
Elctrico

KV
KC

KR

Formula

K m+ =

K =
=
KV =

KC =

KR =

Picadura

KP

KP =

Factor picadura

FP

FP =

Pf PO
At
PO Pf
At
O f
t
V0
At
C f CO

t
R f RO

R0

[g/m2 h]
[mg/dm2 da]; (mdd)

UNIFORME

[mm/ao];
[pulg./ao]; (ipy)
[mils/ao]; (mpy)

UNIFORME

[g/l h]
[ppm/h]

100

NP
At

e
D

O f
K=
100
O

Electroqumico

Superficie

KS

K m F z
i=
PM
S
KS = c
S

Tipo de corrosin
UNIFORME

UNIFORME

[cm3/cm2 h]

Mecnico

Unidades de medida
[g/m2 h]; [mg/dm2 da]
[mdd]

t para aparicin

(%)
N de picaduras/cm2 h]

UNIFORME
UNIFORME
PICADURA
PICADURA

(Adimensional)
BAJO TENSIN
(%)
[A/dm2]
[mA/cm2]

ELECTROQUMICA

(%)

EN MANCHAS

[h]

Evaluacin de la corrosin general.Hay dos posibles situaciones que pueden presentarse cuando
ocurre corrosin general:
1. Los productos de corrosin son
solubles y el material pierde peso.
Se puede medir esta perdida de
peso directamente.

Muestra
corroida
t
muestra

2. Los productos de corrosin son


insolubles y el material gana peso.
Se puede medir esta perdida de
peso si se disuelven los productos
de corrosin (decapado). Se
puede registrar la ganancia de
peso si no hay desprendimiento de
los mismos durante la exposicin.

Velocidades de Corrosin por prdida de peso

K W
VC =
At D
K: constante (ver tabla), W: prdida de peso en gramos ( 0,001 o 1 mg), t: tiempo de
exposicin en horas ( 0,01 h), A: rea en cm2 ( 0,01 cm2), y D: densidad de la aleacin
en g/cm3.

Evaluacin de la corrosin general.-

Relaciones entre algunas de las unidades comnmente


utilizadas para expresar velocidades de corrosin

Ensayos de inmersin
Los ensayos de laboratorio son ms flexibles y
econmicos que los de campo. En ellos se trata de
someter a las muestras a las condiciones de servicio.

Recipiente para ensayo de inmersin.


A. Termmetro
B.

recipiente,

C. muestras (1. fase vapor, 2. inmersin


parcial y 3. inmersin total)
D. entrada de aire
E. manta de calentamiento
F. intercara fluido/vapor
G. apertura para accesorios
H. condensador

Inmersin a alta temperatura y presin

Cuando las condiciones de


servicio son de alta temperatura
y presin se utilizan autoclaves,
recipientes metlicos en donde
se puede controlar la
temperatura y la presin. Se
puede tambin controlar los
gases que se introducen: CO2,
H2S, O2, N2, etc.

Mtodos electroqumicos para medir velocidades


de corrosin. Monteje experimental general.

Potenciostato/galvanostato

Electrodo de
referencia en
tubo de
Luggin (ER)

Electrodo auxiliar (EA)


Solucin
Electrodo de
trabajo (ET)

Celda electroqumica de tres


electrodos

La celda electroqumica.

Una celda electroqumica, tpicamente, tiene diferentes entradas para la


colocacin de los electrodos, medidor de temperatura y entrada y salida de
gases. Generalmente, esta construida en vidrio y/o materiales polimricos
inertes (tefln, plexiglass, etc.)

Portamuestras para ensayos


electroqumicos

Portamuestras para electrodos de trabajo

Electrodos de referencia y auxiliares

Los electrodos de referencia que ms se


emplean en los ensayos electroqumicos
son los de calomelano saturado y los de
Ag/AgCl.

Los electrodos auxiliares o contraelectrodos son construidos generalmente


de materiales inertes o nobles: barras de
grafito, platino, oro, etc.

Electrodos de referencia de mayor


uso en los laboratorios.-

Mtodos electroqumicos Velocidades de


corrosin.
Existen bsicamente dos mtodos electroqumicos para medir
velocidades de corrosin. Estos son:
1- Curvas de polarizacin potenciodinmica (CPP)
2- Resistencia a la polarizacin (Rp)

Ambos mtodos son complementarios. En el primero, se pueden


determinar icorr, a y c, los parmetros cinticos ms importantes. Con
el segundo mtodo se determina la resistencia a la polarizacin (Rp), la
cual puede ser empleada para calcular la velocidad de corrosin
mediante la ecuacin de Stern-Geary:

Curvas de polarizacin y extrapolacin de Tafel

La extrapolacin de Tafel se aplica a los casos de corrosin en donde el control


del proceso es por activacin. De este modo se podrn observar las regiones
lineales sobre la rama andica y/o la catdica.

Curvas de polarizacin y extrapolacin de Tafel

El barrido de potencial se hace


generalmente en el sentido andico,
comenzando entre 250 y 300 mV por
debajo del potencial de corrosin. El
intervalo de potencial que se barre es
generalmente:
Ecorr 300 mV
La velocidad de barrido es de unos
10 mV/min, para el mtodo
potenciodinmico.

En el mtodo potenciosttico el
barrido se hace en escalones y se
espera por la estabilizacin de la
corriente (5 min segn ASTM G5)

Velocidades de corrosin en procesos con control difusional

En el caso de procesos controlados por difusin, ntese que no se puede


trazar una pendiente catdica adecuada. La velocidad de corrosin en estos
casos ser aproximadamente igual a iL. Esta es una limitacin del mtodo de
extrapolacin de Tafel, pero que no evita que se determine la velocidad de
corrosin. Los casos mixtos son ms difciles de tratar.

Interpretacin de curvas de polarizacin.-

Las curvas de polarizacin experimentales pueden descomponerse o


construirse a partir de las curvas correspondientes a las cinticas de
cada una de las reacciones presentes. En la figura se muestra un
ejemplo para un material susceptible a pasivarse en presencia,
posiblemente, de una solucin cida, con oxgeno y donde tambin
ocurre oxidacin del agua. El potencial de corrosin se encuentra en la
zona activa del material.

Interpretacin de curvas de polarizacin

En la figura se muestra la curva de polarizacin de un material activopasivo en la cual pueden observarse potenciales de corrosin mltiples.
Ntense todas las reacciones que ocurren.

Interpretacin de curvas de polarizacin.-

Curva de polarizacin de un material activo pasivo. El potencial de corrosin se


encuentra dentro de la regin pasiva del material y la rama catdica presenta a
potenciales nobles un control por difusin y a potenciales ms catdicos
(negativos) por activacin.

Interpretacin de curvas de polarizacin.Esta secuencia de figuras muestra a


un material activo pasivo bajo las
siguientes condiciones:
A- Corrosin activa
B- Pasividad inestable
C- Pasividad, pero muy cercana a
transpasividad.
Las figuras de la izquierda muestran
las curvas tericas. Las de la derecha
muestra solamente la curva andica
correspondiente.
Fjese en el caso B y comprelo con
el discutido en clases.
Est usted de acuerdo ?

Resistencia a la polarizacin (Rp)


La Rp es un mtodo rpido
y simple que es muy
utilizado en la estimacin de
velocidades de corrosin
(evaluacin de inhibidores).
Debido a que el intervalo de
polarizacin es pequeo la
superficie del material se ve
menos daada, si se
compara con el mtodo
anterior.
Tambin debe ser aplicado
en los casos de control por
activacin, pero es
empleado de manera ms
amplia.
Necesita de la realizacin
de las curvas completas
para tener las pendientes
catdicas para calcular icorr,
pero hay mtodos
numricos en donde esto
no es necesario.

Intervalo de barrido: Ecorr 20 mV


Velocidad de barrido: 10 mV/min
Sentido del barrido: andico

Resistencia a la polarizacin: Mtodo numrico.

Utilizando la ecuacin de Butler-Volmer se pueden obtener las pendientes de


Tafel y la icorr. Esto es posible a travs de ajustes de curvas: la curva terica y
la experimental que representan la curva de resistencia a la polarizacin. A
continuacin ms o menos el mtodo. Vea Rpnumerico.ppt

Evaluacin de la corrosin general en servicio.

Existen varias formas de hacer seguimiento a problemas de


corrosin en el campo. En la figura se muestran varios tipos de porta
muestras para tuberas a presin.

Evaluacin de la corrosin genera in situ.

En los portamuestras de este tipo,


la muestra se expone por un
perodo de tiempo determinado y
luego es retirada para evaluar su
prdida de peso y as llevar un
registro de las velocidades de
corrosin.

muestra

Evaluacin de la corrosin general. Portamuestra


para cupones mltiples.

Evaluacin de la corrosin general in situ

electrodos

montaje

En este tipo de montajes, se colocan tres electrodos y mediante


el uso de un equipo electrnico porttil (corrosmetro) se pueden
medir velocidades de corrosin por la tcnica de resistencia a la
polarizacin.

Evaluacin de la corrosin general. Tipos de sondas


para evaluacin de la corrosin a travs de resistencia
a la polarizacin.

Evaluacin de la corrosin general in situ.


Sistemas que utilizan la variacin de la resistencia
elctrica

Este tipo de cupones utiliza la variacin de la resistencia


elctrica de un elemento (alambre) debido al proceso de
corrosin.

Evaluacin de la corrosin general. Sondas para


seguimiento de la corrosin mediante resistencia
elctrica.

MTODOS DE PROTECCIN DE LA CORROSIN


GENERAL

Soluciones
Posibles

No hacer nada
La corrosin es
tolerable y
econmica

Materiales
resistentes a la
corrosin

Materiales no resistentes
+ PROTECCIN
Un material econmico cuya velocidad
de corrosin puede ser controlada a
travs de los mtodos adecuados.

Pudieran ser
costosos pero
duraderos

MTODOS DE PROTECCIN CONTRA LA


CORROSIN
Evitar situaciones que
promuevan la
corrosin

Inhibidores
Biocidas
Secuestradores de
O2
Estabilizadores de
pH

Orgnicos
Inorgnicos

Materiales resistentes
a determinados
medios y tipos de
corrosin

nodo de sacrificio
Corriente impresa

Prevencin de la corrosin general.Todos estos temas sern desarrollados en los temas:


Tema 7. Prevencin de la Corrosin
Tema 8. Recubrimientos
Tema 9. Inhibidores de la corrosin
Tema 10. Proteccin electroqumica

Y que no se nos pase el tema 11. Degradacin de polmeros.