04/03/2012

Lei da Combinao de Volumes

Quando dois gases esto envolvidos numa
reao, h uma relao simples entre seus
volumes, medidos mesma temperatura e
presso. Para ach-la, considere dois gases, 1 e
2, ambos mesma T e P. Aplicando a Lei dos
Gases Ideais:

PV1 = n1RT
PV2 = n2RT
V2/ V1 = n2/ n1
Assim, sendo, temos:
1molN2(g) + 3molsH2(g) 2molsNH3(g)
1volumeN2(g) + 3volumesH2(g) 2volumesNH3(g)
Exerccio:
Que volume de H2 a 22oC e 719mmHg necessrio
para formar 12,0L de NH3, medido na mesma
temperatura e presso?
Resoluo:
Dos coeficientes da equao temos:
3L de H2 2L de NH3
xL de H2 12L de NH3
X = 18L

Mistura de Gases: Lei de Dalton

Lei de Dalton: A presso total exercida por
uma mistura gasosa a soma das presses
parciais de seus componentes.
Para uma mistura de dois gases A e B,
Ptotal = PA + PB
onde PA e PB so as presses parciais de A e B,
respectivamente, i.e. a presso que seria
exercida por cada um deles se estivessem
sozinhos no recipiente mesma T e P.

Exerccios
1) Uma estudante prepara uma amostra de gs hidrognio por eletrlise de
gua a 25oC. Ela coleta 152mL de H2 a uma presso total de 758mmH.
Sabendo que a presso de vapor da gua a essa temperatura de
23,76mmHg, calcule:
a) PH2
b) n de mols de H2 coletado.
Resoluo:

a) Ptotal = PH2 + Pvapor dgua

PH2= Ptotal - Pvapor dgua
PH2= 758mmHg 23,76mmHg = 734mmHg
b) n = PV/RT
n = (734/760atm).(0,152L)/(0,0821 L.atm/mol.K).(298K)
n = 0,00600mol

Presso Parcial e Frao Molar

Como j vimos:
PA = nA.RT/V

Ptotal = ntotal.RT/V

Dividindo-se a 1 expresso pela 2, temos:

PA/ Ptotal = nA/ntotal

nA/ntotal a frao molar de A na mistura. a frao
do n total de mols correspondente ao gs A. Usase X para simbolizar a frao molar.

PA = XA. Ptotal

04/03/2012

3. Suponha que 2,65L de um gs ideal a 25oC e 1,00atm

sejam simutaneamente aquecidos e comprimidos at que a
temperatura final seja 75oC e a presso final 2,00atm. Qual o
volume final para esse gs?
Resoluo:
P

Inicial

1,00atm

25+273 = 298K

2,65L

Final

2,00atm

75+273 = 348K

P1V1/T1 = P2V2/T2
Isolando V2, temos:
V2 = P1V1T2/P2T1
V2 = (1,00atm)(2,65L)(348K)/(2,00atm)(298K)
V2 = 1,55L

Exerccio
Calcule a frao molar do H2 e H2O na mistura
gasosa do exerccio anterior.
XH2 = PH2/Ptotal
XH2 = 734mmHg/758mmHg = 0,969
XH2O = PH2O/Ptotal
XH2O = 23,76mmHg/758mmHg = 0,0313
ou XH2O = 1 - 0,969 = 0,031

Teoria Cintica dos Gases

Teoria Cintica dos Gases

Postulados:
1. Os gases consistem em partculas (molculas
ou tomos) em movimento contnuo e
aleatrio. As partculas sofrem colises
frequentes entre si e com as paredes do
recipiente. A presso exercida por um gs
devida s foras associadas com os choques
nas paredes;

Postulados:
2. As colises entre as partculas de gs so
elsticas. Quando duas partculas colidem, suas
energias individuais podem mudar. Tipicamente,
uma acelera e a outra desacelera. A energia
total se conserva. Nenhuma energia cintica
convertida em calor (a temperatura de um gs
isolado do meio ambiente no varia);

Teoria Cintica dos Gases

Difuso de gases: Lei de Graham

Postulados:
3. A energia mdia de translao de uma partcula
de gs diretamente proporcional temperatura.
A uma dada temperatura, a energia mdia a
mesma para todos os gases. A energia de translao
de uma partcula dada por:
Et = mu2/2
onde Et a energia cintica mdia de translao, m
a massa da partcula e u a velocidade mdia de
translao.

Difuso o termo dado passagem de uma

substncia atravs de outra.
Lei da Difuso de Graham: A velocidade de
difuso de um gs atravs de outro
inversamente proporcional raiz quadrada da
densidade do gs e raiz quadrada de sua
massa molar.
V 1/d1/2
V 1/M1/2

04/03/2012

Efuso de gases: Lei de Graham

Efuso de gases

Efuso = escoamento de partculas atravs de

uma pequena abertura ou orifcio em um
recipiente.
Lei de Graham:
V de efuso de A/ V de efuso de B = (MMB/ MMA)1/2
Os tempos para efuso de gases esto em proporo inversa
velocidade:
tB/tA = V de efuso de A/ V de efuso de B = (MMB/ MMA)1/2

Exerccio

Curiosidade

Em uma experincia de efuso, so necessrios 45s

para um certo nmero de mols de um gs
desconhecido, X, passar por um orifcio para o
vcuo. Sob as mesmas condies, so necessrios
28s para o mesmo nmero de mols de Ar sofrer
efuso. Determine a massa molar do gs X.
tAr/tx = 28/45 =(MMAr/MMX)1/2
MMX = 39,9g/mol/(28/45)2
MMX =100g/mol

A Lei de Graham foi aplicada na 2 Guerra Mundial para

enriquecimento de Urnio. Era necessria a separao de
U23592, que fissionvel, do istopo mais abundante do
urnio, U23892. Como os 2 istopos possuem propriedades
qumicas quase idnticas, a separao qumica no era vivel.
O processo foi estudado, ento, utilizando-se UF6, que um
gs a temperatura ambiente. Experimentos preliminares
indicaram que o 23592UF6 podia ser separado do 23892UF6 por
efuso. Uma fbrica enorme em Oak Ridge, EUA, foi
construda. Neste processo o UF6 sofre efuso milhares de
vezes atravs de uma membrana porosa. As fraes mais leves
seguem para o prximo estgio, enquanto as mais pesadas
so recicladas aos estgios iniciais.

Experimento de Joule-Thomson
Descreve a variao de temperatura de um gs ou
lquido quando ele forado a passar atravs de uma
vlvula ou tampo poroso, enquanto mantido isolado, de
modo que nenhum calor seja trocado com o meio
ambiente (processo adiabtico).
Gases que sofrem expanso a um temperatura acima
da sua temperatura de inverso resfriam.
Por que ocorre o resfriamento?
Para expandirem-se, as partculas do gs precisam
vencer as foras atrativas, portanto, precisam de energia
para realizar trabalho. Como a energia vem do prprio
gs, a energia cintica mdia das partculas diminui e o
gs resfria.

Exceto He e H2, os quais possuem

temperatura de inverso bem abaixo da
temperatura ambiente, todos os demais gases
possuem temperatura de inverso acima da
temperatura ambiente e, portanto, sofrem
resfriamento quando expandem (veja a vlvula
de uma bala de Nitrognio, um extintor de
incndios de CO2 ou o funcionamento de um
refrigerador ou condicionador de ar).

04/03/2012

Gases Reais
Gases reais: no seguem o comportamento
do gs ideal, principalmente em presses muito
altas e/ou temperaturas muito baixas.

O xido nitroso pode ser obtido pela decomposio trmica espontnea apenas em
temperaturas acima de 250 0C do nitrato de amnio fundido, segundo a equao qumica a
seguir, que um e xemplo de reao de combustao interna, ou seja, reao de autooxirreduo transferncia de eltrons entre os elementos de um mesmo composto qumico:
NH4NO3(l) N2O(g) + 2H2O(g)
A decomposio violenta do nitrato de amnio em temperaturas acima de 250 OC j provocou
inmeros acidentes por causa do desprendimento sbito de gases aquecidos, sendo
necessrios cuidados especiais no transporte e no armazenamento dessa susbstncia.
Quando so abertas as vlvulas de tanques que contm N2O sob presso, observa-se que o
gs expelido encontra-se em temperatura to abai xo da ambiente que capa z de causar
ferimentos na pela.
Acerca do assunto tratado no texto acima, julgue os itens a seguir.
1.

Com base nas informaes contidas no te xto, conclui-se corretamente que a sntese do
N2O a partir do NH4N O3 possui cintica de primeira ordem e que a equao de velocidade
para essa reao expressa por v=k[NH 4NO3];

2. A decomposio do nitrato de amnio no se processa em temperatura ambiente porque,

abaixo de 2500C, a energia de ativao dessa reao no atingida;
3. De acordo com a Segunda Lei Da Termodinmica, positiva a variao de entropia da
decomposio trmica do xido nitroso em oxignio e nitrognio, sob temperatura e
presso constantes;
4. Sabendo que o N2O lquido possui ponto de ebulio igual a -88,5OC a 1atm e que, nessas
condies de temperatura e presso, sua entalpia de vaporizao (DH vap ) igual a
+376,14kj/mol, correto afirmar que, mantendo-se a presso externa igual a 1atm, se a
temperatura do lquido for inferior a -88,5 OC, a entalpia de vaporizao do N2 O ser
inferior a +376,14kJ/mol;

5.

De acordo com o pr inc pio de Le Chatelier, havendo reduo de temperatura, o valor da

constante de equilbrio Kp da decomposio do xido nitroso diminui;

6.

O resfriamento do N2 O ao se expandr ir atravs da vlvula de tanques contendo esse gs sob

presso considerando que esse processo ocorre sob condies adiabticas decorrncia do
efeito Joule-Thoms on;

7.

Sabendo que, em unidades hospitalares, comum a utilizao de uma mistura equimolar gasosa
de oxignio e xido nitroso como anestsico de inalao, e cons iderando que esses gases se
comportem idealmente, ento, se, temperatura ambiente, um certo volume fixo dessa mistura
apresentar pr esso total igual a 0,01atm, a presso parcial do oxignio nesse volume ser , de
acordo com a Lei de Dalton das presses Parciais, de 0,005atm, e a do xido nitroso, de
0,005atm.