Lecci

on 12: Interacci
on de
atomos y mol
eculas
con la radiaci
on
1 Introducci
on
El desarrollo de las ideas cuanticas ha ido ligado a la capacidad de hacer
interaccionar a los sistemas cuanticos (atomos, moleculas, etc.) con la radiacion. Desde el principio se considera que la emision de radiacion por parte
del sistema cuantico estaba ligada a la conservacion de energa cuando dicho
sistema pasa de un estado permitido a otro de menor energa, sin embargo, no
se saba el mecanismo por el cual se produca dicha emision. En esta leccion
vamos a introducir un tratamiento semiclasico de la interaccion radiacion
materia. La radiacion la trataremos clasicamente, mientras que el sistema
cuantico lo trataremos cuanticamente. Empezaremos por el caso sencillo de
un sistema cuantico de dos niveles. Primero presentaremos el tratamiento de
Einstein, para despues introducir la teora de perturbaciones dependiente del
tiempo y presentar un tratamiento mas preciso.

2 Los coeficientes A y B de Einstein

Supongamos un conjunto de N sistemas cuanticos identicos con u
nicamente
dos niveles accesibles de energas E1 y E2 . Ademas, la degeneracion del nivel
1 es g1 y la del nivel 2 es g2 . De los N sistemas (atomos o moleculas) hay N1
y N2 en los niveles 1 y 2, respectivamente. Ahora consideremos que nuestros
sistemas interaccionan con radiacion. La radiacion esta caracterizada por una
energa por unidad de volumen y por unidad de frecuencia (). Nuestros
sistemas cuanticos solo absorberan fuertemente radiacion de frecuencia 12 =
(E2 E1 )/~. Esta radiacion dara lugar a que algunos atomos o moleculas se
exciten desde 1 a 2. El n
umero de atomos o moleculas que se excitaran sera
proporcional a 12 y la constante de proporcionalidad se suele denominar
B12 . Tambien se espera que la misma radiacion inducira transiciones desde el
nivel superior 2 al inferior 1, es lo que se denomina emision estimulada. Dicha
emision sera proporcional a 12 y la constante de proporcionalidad se suele
denominar B21 . Esta estimulacion es el fundamento de los laseres, como vimos
en la leccion anterior. Ademas de la emision estimulada, nuestros sistemas
pueden decaer de 2 a 1 de forma espontanea, sin que haya radiacion externa.
Einstein introdujo un nuevo coeficiente, denominada A21 para representar la
proporcion en la que se dan estos procesos espontaneos. De esta forma, la
variacion en la poblacion del nivel 2 vendra dada por:
dN2
= N1 B12 (12 ) N2 B21 (12 ) N2 A21 .
dt

(1)

148

A
B

21

2, N2 , g2

21

B 12
1, N1 , g1
El primer termino da el aumento de N2 debido a la excitacion estimulada
desde 1, el segundo da la disminucion de poblacion en 2 debido a la emision
estimulada y el tercero da la disminucion de la poblacion en 2 debido a la
emision espontanea. Como N = N1 + N2 tendremos que
dN2
dN1
=
.
dt
dt

(2)

Cuando no hay radiacion externa, la poblacion del nivel 2 va decreciendo en

forma exponencial
dN2
= N2 A21 N2 (t) = N2 (0) exp(A21 t),
dt

(3)

lo que significa que la vida media del nivel 2 es 1/ = A21 . Einstein ideo un
argumento para relacionar los coeficientes A y B. Supuso que se situaba al sistema en una region en la que la densidad de radiacion era la que corresponda
a un curpo negro. En ese caso la densidad de radiacion es conocida:
() =

~ 3
1
.
2
3
c exp(~/KB T ) 1

(4)

Consideremos el caso de que el sistema esta en equilibrio dentro del campo

de radiacion del cuerpo negro. En esa situacion, las poblaciones de 1 y 2 no
varan, es decir, dN2 /dt = 0. Por tanto
N1 B12 (12 ) N2 B21 (12 ) N2 A21 = 0,

(5)

de donde podemos despejar (12 as

(12 ) =

N2 A21
A21
1
=
.
N1 B12 N2 B21
B21 (N1 /N2 )(B12 /B21 ) 1

(6)

Ademas, en el equilibrio termico la poblacion de los niveles 1 y 2 estara dada

por la distribucon de Boltzmann que ya vimos en la leccion 8,


~
N1
.
(7)
exp
N2 = g 2
g1
kB T

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tomos y moleculas con la radiaci
on

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Usando esta ecuacion podemos reescribir la anterior como

(12 ) =

A21
A21
1
1


.
=
B21 (N1 /N2 )(B12 /B21 ) 1
B21 (g /g )(B /B ) exp ~ 1
1 2
12
21
kB T

(8)
Comparando esta ecuacion con la (4) y teniendo en cuenta que ambas son
validas para cualquier valor de T obtenemos:
g2
B21
g1
~ 3
= 2 3 B21 .
c

B12 =
A21

(9)

Es importante darse cuenta que estos coeficientes de Einstein son propiedades

de los sistemas cuanticos y, por tanto, valen para cualquier tipo de radiacion.
Ademas, las ecuaciones anteriores indican que una absorcion grande implica
una emision tambien grande, ya que los coeficientes A21 y B21 son proporcionales.