Ubicacin ptima de Platino en Pellets Catalticos para la Oxidacin Total de Propileno

41

Ubicacin Optima de Platino en Pellets

Catalticos para la Oxidacin Total de
Propileno
Javier Fontalvo Alzate"-Luis M. Carballo Surez

RESUMEN

En el presente artculo se muestra cual debe ser desde el

punto de vista matemtico, la ubicacin ptima de platino
dentro de un pellet cataltico para lograr que la actividad
del pellet o el factor de efectividad sean mximos para la
oxidacin total de hidrocarburos, como el propileno. Esta
ubicacin de agente activo se lleva a cabo mediante una
distribucin Delta-Dirac. Adicionalmente se presenta el
factor de efectividad como una funcin del mdulo de
Thiele, de la resistencia externa a los fenmenos de
transporte y de la ubicacin del platino dentro del pellet
cataltico.
INTRODUCCIN

La densidad de distribucin local de agente activo g(x) debe

asegurar que la carga de catalizador es la misma para diferentes
pellets catalticos de tal forma que:

Se considera el modelo matemtico que describe el proceso

de transporte de masa, as como tambin la velocidad de
reaccin global en los pellets catalticos esfricos. Este proceso
comienza por la facilidad o dificultad de transporte de materia
desde el exterior de la partcula y despus con la difusin de
los reactantes dentro del pellet cataltico.

= G = g()Vp

(3)

Donde G es la carga de catalizador y g, es la densidad

promedio de distribucin de agente activo (Correspondiente a
la de un pellet uniformemente impregnado).
Con las condiciones de frontera:

dC =0'
dx
'
dC
dx

x=O

(4)
x=R

= Kg (Co -C);

En las ecuaciones (4 ) se considera

transferencia externa de masa.
Ahora
se introducirn
adimensionales:

las

la resistencia

siguientes

a la

variables

a(x)= g(x)/go
s=x!R
U=C/Co
<p(u,S)= r(C,T) / r(Co,To)

(5)

Bim = KgRIDeA
<1>2= goR r(Co,To) / (n + l)DeA Ca
2

Con estas variables adimensionales se obtienen las siguientes

ecuaciones para el balance de materia:

Para la reaccin:

g(x)dV

DeA-

lestudio presentado se realiza con el objetivo de utilizar

pellets catalticos ms eficientes en los exostos de los
automviles
buscando disminuir la contaminacin
por
hidrocarburos tales como el propileno. Por tanto, todos los datos
de concentraciones, temperaturas y flujos presentados son los
encontrados generalmente en estos sistemas de escape de gases
de los automviles y segn la regulacin de contaminacin
colombiana sobre fuentes mviles [3].

*.

B
(1)

L[u]

= 3 <J>2q>(U, 8)a(s)

(6)

Se tiene que el balance de materia con una cintica arbitraria

es:

d [ dC] = r(C,T)g(x)

DeA-2 1 X dx

dx

(2)

Ingeniero Quimico, M.Sc,. Profesor Universidad Nacional de Colombia,

Sede Manizales.
** Ingeniero Quimico, PhD. Universidad Nacional de Colombia Sede Santa
Fe de Bogot.

Revista Ingeniera

42

e Investigacin No. 44 Diciembre de 1999

concentracin de oxgeno es de 7,73xlO-7 mol/cm', La figura

indica los cambios con la concentracin de propileno (C) y la

Con las siguientes condiciones de frontera:

temperatura (T).
du =0.
ds
'
du
ds

s=O

= Bim(l-u);

(7)

s=l

Obsrvese que para valores menores a 533 K (250 "C) la

velocidad de reaccin es prcticamente nula.

donde L[u] corresponde al Laplaciano de u para la esfera:

0,2

(8)

Se pueden utilizar las variables. adimensionales y la ecuacin 3

para obtener:

"
~.O,15
c::
a.

[l;1

ID

:r:

(3

lo,05
P

!E-

a(s)s2ds =-

(9)

CD

650

450

Temperatura.

de la definicin del factor de efectividad se tiene que:

Figura 1. Velocidad de reaccin para la oxidacin total de propileno.

(C02=7.73xlO7

11= lp(u,8)a(s)s2ds

a(s)s2ds

El problema consiste en encontrar una distribucin a(s) en

la ecuacin (6), que maximice el factor de efectividad en la
ecuacin (lO) con la misma carga de catalizador G (3).
Otra forma de abordar el problema y que no se considera
aqu, es minimizar la cantidad de agente activo de tal forma
que se consiga una cierta velocidad global de reaccin.

l. VELOCIDAD

DE REACCIN ADIMENSIONAL

mol/cm'),

(lO)
Se puede expresar una nueva constante de velocidad de
reaccin para la ecuacin (11), como kl=kCOl. pues la
concentracin molar de oxgeno permanece prcticamente
invariable. As que [2,11]:
kl = 3,4972xl()24*Co2*exp [-1510911'] [mol de propilenol
(g de Pt expuesto* s)]
Con la temperatura (T) dada en K y adicionalmente
k.= 2,579xlOS exp [-191fT]

PARA EL

PROPILENO

La cintica de reaccin del propileno est descrita con la

siguiente ecuacin [2,11]:

Los intervalos de concentracin para el propileno y el

oxgeno se presentan en el Cuadro 1, con temperaturas desde
473 a 643 K (200-370 oC).
Cuadro 1. Intervalo de concentraciones

mol de propileno
]
[ gr de platino Expuesto- s

molares para la oxidacin total

de propileno [moVcm']

(11)

Donde C es la concentracin molar de propileno y COles la

concentracin molar de oxgeno, sta es mucho mayor que la
concentracin de propileno, por lo tanto en la cintica anterior,
la concentracin
de oxgeno se toma constante pues su
disminucin con el avance de la reaccin es despreciable.
En la figura 1, que se observa a continuacin, se puede
apreciar el comportamiento de la Ecuacin (11), cuando la

Compuesto

Propileno

Oxigeno

Nivel bajo

9,4764xl0"1U

2,464xlO"H

Nivel alto

2,0612xl0"Y

7,73xl0"

Como se muestra en la definicin

de las variables
adimensionales (ecuacin 5) y teniendo en cuenta la cintica
de la velocidad de oxidacin para el propileno (ecuacin 11),
se tiene que la velocidad de reaccin adimensional est descrita
por la siguiente ecuacin, para el caso isotrmico:

Ubicacin ptima de Platino en Pellets Catalticos para la Oxidacin Total de Propileno

(12)

En donde o es la constante adimensional

definida como:

de adsorcin

o = ka* Co = 2,579x108 *Co exp [-191fT]

(13)

Siendo C, la concentracin molar de propileno exterior a la

partcula y T la temperatura en K. Teniendo en cuenta las
concentraciones de propileno (Cuadro 1) y un intervalo de
temperaturas de 200 a 370 "C se obtiene que el parmetro de
adsorcin sigma (o) vara entre 0,1632 y 3,9182.

43

efectividad mayores a la unidad para el caso isotrmico

situacin, que comparada con reacciones que siguen la Ley de
potencia con valores enteros positivos diferentes a cero, no se
presenta. Y es fcil de establecer, pues estas cinticas de
potencias positivas tienen grficas parecidas a la de la figura 2,
en donde el mayor valor que puede tomar la velocidad
adimensional de reaccin es uno [9].

~
m
c
o

.;

1.1

II

(1)

E
i5
(\J

'o

(\J

OIJ

... D~
(1)
(1)

Por otro lado, es importante establecer el comportamiento

de la velocidad de reaccin adimensional para diferentes valores
del parmetro de adsorcin
En la figura 2 se observa que para el mnimo valor que toma
o, la velocidad
de reaccin
adimensional
tiene un
comportamiento montono creciente; es decir, no presenta
caractersticas tpicas de Langmuir-Hinshelwood. Pero en la
figura 3 para un parmetro de adsorcin (o) de 3,9182 se puede
notar que existe un intervalo en la concentracin adimensional
u, en la cual se presenta una misma velocidad de reaccin para
dos valores de concentracin adimensional (u).

~
c'

a9

a3

'o
o
(1)

as

a.

(1)

i5

DJ

-o
(\J
-o

a2

0.1

(\J

Q)

>

D2
O

0.1

Ol

OJ

0.1

O~

0.6

OIJ

0.7

Ol

Concentracin adimensionai, u
Figura 3. Velocidad de reaccin adimensional
adimensional

vs Concentracin

de propileno (cr= 3,9182).

Existe pues un valor de sigma (o) a partir del cual se

presentan los mltiples estados como los observados en la figura
3. Estos mltiples estados se manifiestan a partir de valores de
sigma de uno (cr =1).
PTIMA DE AGENTE ACTIVO CON DISTRIBUCIONES

Como lo muestra Morbidelli [6,7,8] Y Vayenas y Pavlou [10]

entre el gran abanico de posibles distribuciones de agente activo,
la que logra la mxima actividad es la distribucin Delta-Dirac.
y es este tipo de distribucin, para el platino, que se presenta
en este documento.

0.7

a.6

.;

>

DELTA-DIRAC.

-o
(iJ

o
Q)

11. UBICACIN

(\J

(1)
...

-o
-o D.!
(\J
-o

La distribucin Delta-Dirac distribuye el platino a una

distancia especfica y nica del centro de la partcula.
a

a.l a2 aJ a. as a.6 a.l a3 a9

Concentracin adimensional, u

Figura 2. Velocidad de reaccin adimensional

adimensional

La expresin entonces para esta distribucin en trminos

adimensionales a(s) es:

vs Concentracin

de propileno (cr= 0,1632).

Como puede apreciarse en las figuras 2 y 3, se pasa de un

estado en donde se tiene un solo valor de concentracin (figura
2) para cada velocidad de reaccin, a uno en el cual pueden
existir dos valores de concentracin (figura 3). Esto puede
producir, como se ve ms adelante, valores del factor de

a(s)

= 3s

D(S-Sopt)

(14)

Donde 8 corresponde a la funcin Delta-Dirac [12] evaluada

en el punto sop.'Esta expresin cumple con la restriccin de la
ecuacin (9), es decir se mantiene la carga de platino G

Revista Ingeniera e Investigacin No. 44 Diciembre de 1999

44

constante. El objetivo es determinar la ubicacin ptima de

agente activo Sop<'manteniendo la misma carga de platino G,
de tal forma que el factor de efectividad sea mximo.
El nmero de Biot de Masa (Bim) tpico para el sistema de
oxidacin de propileno en los exostos de los automviles toma
valores en el intervalo (60-160) [4].

Tambin puede verse en la figura 5 que con el aumento en el

nmero de Thiele, la ubicacin ptima del platino se desplaza
hacia la superficie y a partir de mdulos de Thiele de 5 la
ubicacin de agente activo se encuentra bsicamente sobre la
superficie.

.:

O.Q

~
(/) 0.8

En la figura 4 se indica la ubicacin ptima de agente activo,

la cual maximiza el factor de efectividad para el caso en el cual
el parmetro de adsorcin adimensional sigma es 0,1632 (el
menor valor que toma bajo las condiciones del estudio) y el
nmero de Biot es de 60 (mayor resistencia externa a la
transferencia de masa), sin considerar la transferencia de calor.

<D O ..,

D
~
:::

o.
-o
e
-o

O.~

0.4

'(3 0.3

2~r-------------------------------~

l
()

~1.8

(/). 1.6

0.2

0.1

o
e
'lU
Ci
Q)

0.7

Ci

10

10

1.2

~ 1~~--------------------

Figura 5. Ubicacin ptima de agente activo en funcin del nmero de

:c

.g. 0.8

:g

Mdulo de Thiele. ~

10

Thiele. (0=3,9182;

Bi=I60)

0.6

:BU
::J

0.2
10'

Mdulo de Thiele. ~
Figura 4. Ubicacin ptima de agente activo en funcin del nmero de
Thiele. (0=0,1632;

Bim=60).

En la figura 4 se observa que la mejor posicin para el agente

activo es sobre la superficie del pellet cataltico. Este
comportamiento es de esperarse, ya que la mayor velocidad de
reaccin se presenta cuando la concentracin adimensional es
uno (ver figura 2), o es mxima, y en un pellet cataltico la
mayor concentracin se encuentra sobre la superficie del pellet.

Ahora se ver si se puede concluir en general que para

mdulos de Thiele de 5 la mejor ubicacin para el platino, en
la reaccin de oxidacin del propileno, est sobre la superficie
del pellet cataltico. La figura 6 indica la ubicacin ptima de
agente activo en funcin del parmetro adimensional de
adsorcin (o) y el nmero de Biot de masa, para un mdulo de
Thiele de 5.

........
. . . .. . .. .
UJ

.
g,
...,.
~
E

0.995

ID

Como contraste con la figura 4, en la figura 5 se presenta la

ubicacin ptima de agente activo para varios mdulos de
Thiele, para un cr=3,9182 y un nmero de Biot de 160.
Obsrvese (figura 5) que la ubicacin ptima del platino se
distribuye desde posiciones muy cercanas al centro hasta
ubicaciones
sobre la superficie
del pellet. Se puede
adicionalmente identificar un intervalo "crtico" de mdulos
de Thiele, en la cual se cubre casi la totalidad de las posibles
ubicaciones a lo largo del radio del pellet. Este intervalo para
la figura 5 est entre aproximadamente 0,2 hasta 2, en donde la
ubicacin ptima del platino se desplaza rpidamente desde
muy cerca al centro de la partcula hasta casi la superficie.

.~

,g.

0.99

-e

':u:

:c

..... :

:::>

0.985
4

.....

.:

'. ~......

~.. ': . . ..

..

"

'.

."

',~

..
200

Parmetro

de adsorcin

(J

50

Figura 6. Ubicacin ptima de platino ($ =5)

La figura 6 muestra que para cualquier valor de sigma (o) y

para el intervalo de valores de Biot de masa de inters en el
estudio, la ubicacin
de agente activo se encuentra
prcticamente sobre la superficie cuando el mdulo de Thiele
es 5. A la misma conclusin se llega para nmeros de Thiele
mayores a 5.

45

Ubicacin ptima de Platino en Pellets Catalticos para la Oxidacin Total de Propileno

Se analiza a continuacin el comportamiento de la ubicacin

ptima del platino cuando el valor del nmero de Thiele
pertenece al intervalo "crtico" de 0,2 a 2. Para ello en la figura
7 se ha graficado la ubicacin ptima de agente activo para un
mdulo de Thiele de 1,2.

.........

J1
~.
.
!
.

~. .. ... .. .. .

. ....

.
~ 0.95

... ~., ...

0.9

lO

. .....

~ 0.85

.g. 0.8

. ... . . . .

.:..
:.

.....

......

'

....

....

. ... !

e
-e
'

......

m. ANLISIS

DEL FACTOR DE EFECTIVIDAD

El factor de efectividad es ahora funcin no slo del mdulo

de Thiele y del nmero de Biot, para la oxidacin total del
propileno, sino tambin de la ubicacin del platino dentro del
pellet cataltico. En la figura 9 se muestra la grfica del factor
de efectividad vs el mdulo de Thiele, cuando el agente activo
se localiza en S=O,7525. Esta ubicacin del platino es el valor
ptimo para <1>=1,2
como se puede leer de la figura 5 .

....... .:'

......

la mejor ubicacin de agente activo sobre la superficie del pellet

cuando el parmetro de adsorcin O es menor que 1.

:
10'

r----~----~------,

"'j

~ 0.75

:s

0.7
4

200

.................

'.

Numero de Biot, Bim

50

Figura 7. Ubicacin ptima de platino (CP=I,2).

En la figura 71a ubicacin ptima de platino para constantes

de adsorcin (o) menores de aproximadamente 1,0 se presenta
sobre la superficie del pellet cataltico. Adicionalmente parece
ser que al no importar el valor en el nmero de Biot (Bim) la
ubicacin de platino es la misma. Por lo tanto se observar la
misma figura 7 pero vista perpendicularmente al plano S"",vs

",

.,
1.

~,-----7----~.---~

10

10

10

10

Mdulo de thiele .

Figura 9. Variacin del factor de efectividad con el mdulo de

Thiele.(cr=3,9182;

Bi=l60;

5.".=0,7525).

o.

:o~:c..:T'
~

.,

0.9

.. :,

, ....... ' .........

'".
lO

-e
lO

0.85

'a
-e
e

'

~
~

0.8

:s

Esta ubicacin (S=O,7525) hace que el factor de efectividad

sea mximo a un mdulo de Thiele de 1,2 en la figura 9.
Tambin se puede observar que el factor de efectividad es mayor
a la unidad y levemente ms pequeo al mximo valor que
toma la velocidad de reaccin adimensional
cuando el
parmetro de adsorcin es tambin de 3,9182 (figura 3). En
realidad al analizar otras grficas semejantes a la figura 9, pero
para otras ubicaciones de agente activo y el mismo parmetro
de adsorcin (0), tambin se observa que el factor de efectividad
mximo alcanzado es el mismo al mximo valor de la velocidad
de reaccin adimensional de la figura 3.

Figura 8. Ubicacin ptima de platino (cI>=l,2).

Se presenta en la figura 10 la variacin del factor de

efectividad con la ubicacin del platino en un valor del mdulo
de Thiele de 1,2. Como se mostr anteriormente, el mximo
factor de efectividad se presenta cuando el platino est ubicado
a una distancia adimensional s=O,7525.

Si el nmero de Biot tuviera una gran influencia sobre la

ubicacin ptima del platino se observara una banda ancha en
la figura 8. El ancho de esta banda es aproximadamente 0,7%
de la longitud del radio, muy por debajo de los anchos de agente
activo que pueden ser obtenidos experimentalmente [5]. Este
anlisis resulta ser igual para otros valores del nmero de Thiele
<1>
en el intervalo 0,2 a 2. Tambin en la misma figura se presenta

Morbidelli, Servida y Varma [7] muestran que para una

reaccin del mismo tipo que la oxidacin del propileno
(Langmuir-Hinshelwood), pero con un parmetro de adsorcin
mucho ms fuerte (0=20), y en el caso de un pellet de pastilla,
si la ubicacin se realiza un poco ms hacia la superficie a
partir de la ubicacin ptima entonces el factor de efectividad
decrece abruptamente, caso contrario al observado en la figura

0.7

L----'_--'-_--'-_-'-_~_....i..-----:-~~

3.5

3
2.5
2
1.5
Parmetro de adsorcin. o

0.5

46

Revista Ingeniera e Investigacin No. 44 Diciembre de 1999

10. En esta grfica el factor de efectividad, primero no decrece

abruptamente y segundo decrece ms rpidamente si se ubica
el agente activo un poco ms cerca al centro a partir de la
ubicacin ptima (S=0,7525). En este caso una desviacin en
la ubicacin del platino, desde la ubicacin ptima del 10%
hacia la superficie, causa una prdida del factor de efectividad
del orden del 20%, pero la misma desviacin del 10% hacia el
centro del pellet produce una prdida en la efectividad del pellet
del orden del 25%.

y debe ser establecida con la mayor precisin. Errores en la

ubicacin del agente activo para mdulos de Thiele pequeos
(menores a 2) causan un decrecimiento apreciable de la
actividad. Adicionalmente este decrecimiento en la actividad
es mayor si la desviacin desde la ubicacin ptima se presenta
hacia el centro del pellet, pudiendo ser casi del 100% para una
desviacin en la ubicacin del platino del 5 % con un mdulo
de Thiele de 0,2 (figura 11).

~1.5

,M

1.4

~
~

13

1.3

1[1-2L-~
11

__
0.1

~
0.2

__

0.3

~
11.'

0.5

~~_~--..l

__
1l.6

0.1

0.8

0.1

1l.9

platino. (0'=3,9182; sop,=0,7525; Bi=160; <1>=1,2).

Por otro lado al disminuir el nmero de Thiele el factor de

efectividad se vuelve ms sensible a un cambio de la ubicacin
del platino desde la ubicacin ptima; por ejemplo: para un
mdulo de Thiele de 0,2, un cambio en la ubicacin de slo el
5% desde la ubicacin ptima hacia la superficie causa un
decrecimiento en el factor de efectividad de cerca del 60%
como se observa en la figura 11 y adicionalmente un error en la
ubicacin del agente activo del 5% desde la ubicacin ptima
hacia el centro del pellet causa un decrecimiento en el factor
de efectividad de casi el 100%.
CONCLUSIONES

La ubicacin de agente activo dentro del pellet cataltico

afecta el desempeo de un catalizador y esta ubicacin puede
ser aprovechada para que este desempeo sea ptimo. La
ubicacin del agente activo sobre la superficie de un pellet
esfrico, para mdulos de Thiele mayores a cinco, hace que el
pellet cataltico para la oxidacin total de propileno tenga la
mxima actividad. Para mdulos de Thiele menores a 2, la mejor
ubicacin para el platino es bajo la superficie del pellet cataltico

0.3

0.4

O.!5

0.0

del platino,

0.7

0.8

o.a

Figura 11. Variacin del Factor de Efectividad con la ubicacin del

Figura JO. Variacin del Factor de Efectividad con la ubicacin del

Estas mismas desviaciones desde la ubicacin ptima, de

por ejemplo el 10% en la ubicacin del platino, causan cada
vez menores prdidas en el factor de efectividad al disminuir
el parmetro de adsorcin 0'. Esta prdida puede ir desde un
10% para 0'=0,1632 hasta un 20% para 0'=3,9182 con un
mdulo de Thiele constante de 1,2.

0.2

Ubicacin

Ubicacin del platino, S

platino. (0'=3,9182; sop,=0,0766; Bi=160; <1>=0,2).

NOMENCLATURA

D,:
C:

Difusividad efectiva
Concentracin molar de propileno
x:
Ubicacin radial dentro del pellet
T:
Temperatura [K]
r(C,T): Cintica de reaccin [mol/ g de Pt expuesto. s]
g(x):
Distribucin local de agente activo.
V:
Volumen.
G:
Carga de agente activo en el pellet cataltico.
go:
Densidad promedio de agente activo en el pellet.
Vp:
Volumen total de la partcula
Coeficiente de transferencia de masa.
Concentracin molar de propileno en el exterior de la
partcula
a(x):
Distribucin adimensional de agente activo en el pellet
Ubicacin adimensional
S:
Concentracin adimensional
u:
0':
Parmetro adimensional de adsorcin le" C,
9:
Temperatura adimensional Tffo'
Cintica de reaccin adimensional (ecuacin 5)
<p:
Factor de efectividad.
'11:
Mdulo de Thiele
<1>:
Funcin Delta-Dirac (ref. 12).
Nmero de Biot de masa
Bim:
Constante de reaccin. (ec. 11)
k:
Constante de adsorcin. Denominador de la
ka:
(ecuacion 7)

o:

Ubicacin ptima de Platino en Pellets Catalticos para la Oxidacin Total de Propileno

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