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El anlisis instrumental se refiere especficamente a los mtodos que se apoyan

en aparatos o instrumentos, los cuales son de gran ayuda ya que convierten la


informacin qumica a una forma que fcilmente podemos interpretar.
La necesidad de una mayor precisin en los anlisis y el avance de la tecnologa
en pases como Estados Unidos o Alemania hicieron posible la aparicin de
instrumentos como el espectrofotmetro ultravioleta o infrarrojo, los
espectrofotmetros de emisin entre otros.

Curva de calibracin.
Un procedimiento analtico muy utilizado en anlisis cuantitativo es el llamado de
calibracin que implica la construccin de una curva de calibracin. Una curva de
calibracin es la representacin grfica de una seal que se mide en funcin de la
concentracin de un analito.
La calibracin incluye la seleccin de un modelo para estimar los parmetros que
permitan determinar la linealidad de esa curva. y, en consecuencia, la capacidad
de un mtodo analtico para obtener resultados que sean directamente
proporcionales a la concentracin de un compuesto en una muestra, dentro de un
determinado intervalo de trabajo.
En el procedimiento se compara una propiedad del analito con la de
estndares de concentracin conocida del mismo analito (o de algn otro
con propiedades muy similares a ste).
Para realizar la comparacin se requiere utilizar mtodos y equipos
apropiados para la resolucin del problema de acuerdo al analito que se
desee determinar.

La etapa de calibracin analtica se realiza mediante un modelo de lnea


recta que consiste en encontrar la recta de calibrado que mejor ajuste a una
serie de n puntos experimentales, donde cada punto se encuentra definido
por una variable x (variable independiente, generalmente concentracin
del analito de inters) y una variable y (variable dependiente,
generalmente respuesta instrumental). La recta de calibrado se encuentra
definida por una ordenada al origen (b) y una pendiente (m), mediante la
ecuacin y = mx + b.
A partir de la curva de calibracin (conjunto de concentraciones que
describen el intervalo en el cual se deber cuantificar el compuesto por
analizar) y a fin de asegurar que la recta encontrada con los puntos
experimentales se ajuste correctamente al modelo matemtico de la
ecuacin se calculan los valores de la ordenada al origen, la pendiente y el
coeficiente de determinacin (r2).
Por tener una buena exactitud y confiabilidad estadstica, el mtodo ms
empleado para encontrar los parmetros de la curva de calibrado es el
mtodo de los mnimos cuadrados.

Este mtodo busca la recta del calibrado que haga que la suma de los
cuadrados de las distancias verticales entre cada punto experimental y la
recta de calibrado sea mnima o tienda a cero.
A la distancia vertical entre cada punto experimental y la recta de calibrado
se le conoce como residual. En forma grfica se representa como:

Construccin de una Curva de Calibracin.


1. Tener los 2 tipos de disoluciones:

Patrn o estndar: Contiene cantidades conocidas de analito.

Blanco: Contiene todos los reactivos y disolventes usados en el


anlisis (matriz), pero sin el analito, mide la respuesta del
procedimiento analtico a las impurezas o interferencia que exista en
los reactivos.
2. Preparar estndares que cubran el intervalo adecuado de
Concentracin y medir la respuesta del procedimiento analtico.

3. Restar la respuesta media de los tres blancos de la respuesta medida


para obtener la respuesta corregida. El blanco mide la respuesta del
procedimiento cuando no hay analito presente.

4. Trazar un grfico con las respuestas corregidas frente a la


concentracin del analito. Hallar la recta que mejor se ajusta a los
datos (incluyendo el blanco) situados dentro del tramo lineal.

Anlisis Espectroscpico.

Espectro Electromagntico.

Es el rango de todas las radiaciones electromagnticas posibles.


Se extiende desde las bajas frecuencias usadas para la radio moderna (extremo
de la onda larga) hasta los rayos gamma (extremo de la onda corta), que cubren
longitudes de onda de entre miles de kilmetros y la fraccin del tamao de un
tomo. Se piensa que el lmite de la longitud de onda corta est en las cercanas
de la longitud Planck, mientras que el lmite de la longitud de onda larga es el
tamao del universo mismo, aunque en principio el espectro sea infinito y
continuo.
Este espectro se ha dividido en diferentes regiones, pero que no tienen fronteras
rgidas entre regiones adyacentes. Se utilizan dos parmetros comunes para
referirse al espectro electromagntico: frecuencia y longitud de onda.

La radiacin electromagntica se clasifica por la longitud de onda: ondas de radio,


microondas, infrarroja y regin visible, que percibimos como luz, rayos ultravioleta,
rayos X y rayos gamma.

MICROONDAS

INFRARROJO

VISIBLE

ULTRAVIOLETA

RAYOS X

RAYOS GAMMA

Ondas suficientemente cortas.


Son absorbidas por molculas
que tienen un momento dipolar
en lquidos
Es absorbida por los modos
rotatorios de las molculas en
fase gaseosa
Son absorbidas y emitidas por
electrones en las molculas

Puede romper enlaces qumicos


haciendo a las molculas
radioactivas o ionizadas lo que
cambia su comporttamiento
Los rayos x duros tienen
longitud de onda ms cortas
que los rayos x suaves

Mtodos espectroscpicos de anlisis


Se basan en la medicin de la radiacin electromagntica emitida o absorbida por
la materia.
Emisin: utilizan la radiacin emitida por una sustancia que ha sido excitada por
una energa trmica, elctrica o electromagntica, al pasar al estado fundamental.
Esta radiacin es caracterstica del material o compuesto emisor.
Absorcin: se basan en la disminucin de potencia de una radiacin
electromagntica que ha interaccionado con la materia.
Miden la relacin entre intensidad final - inicial mediante un parmetro
denominado Transmitancia.
Ambos trnsitos se realizan entre niveles que estn cuantizados.
Para pasar de un nivel a otro tiene que haber una variacin de energa cuatizada.
Para que haya interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia es
necesario:

que la energa asociada a esa radiacin electromagntica satisfaga a la


necesidad de energa de ese salto.

tiene que existir una probabilidad de transmisin entre niveles.

Son dos condiciones necesarias para darse un mtodo espectroscpico.

Propiedades de la radiacin electromagntica


La radiacin electromagntica es una forma de energa que se transmite en el
espacio (v = 3108 m/s) sin necesidad de medio ni apoyo para transmitirse, y no va
acompaada de materia.
La naturaleza de la radiacin electromagntica es dual, por una parte tiene
naturaleza ondulatoria y por otro lado tiene naturaleza corpuscular.

Transmitancia.

La transmitancia se define como la cantidad de energa que atraviesa un cuerpo


en determinada cantidad de tiempo.

Existen varios tipos de transmitancia, dependiendo de qu tipo de energa


consideremos.

La transmitancia ptica se refiere a la cantidad de luz que atraviesa un cuerpo, en


una determinada longitud de onda. Cuando un haz de luz incide sobre un cuerpo
traslcido, una parte de esa luz es absorbida por el mismo, y otra fraccin de ese
haz de luz atraversar el cuerpo, segn su transmitancia. El valor de la
transmitancia ptica de un objeto se puede determinar segn la siguiente
expresin:
I es la cantidad de luz transmitida por la muestra e I0 es la cantidad total de luz
incidente.
Muchas veces encontraremos la transmitancia expresada en porcentaje, segn la
frmula:

Podemos hablar de transmitancia trmica como la cantidad de energa en forma


de calor que atraviesa un cuerpo, en cierta unidad de tiempo. Si tenemos en
cuenta un cuerpo con caras planas y paralelas, y entre sus caras hay una
diferencia trmica, esta diferencia constituye la transmitancia trmica del cuerpo.
La transmitancia trmica es el inverso de la resistencia trmica. Se puede definir
segn la siguiente frmula:

En esta expresin tenemos que


U = transmitancia en W/m2. Kelvin
S = superficie del cuerpo en m2.
K = diferencia de temperaturas en grados Kelvin.
El concepto de este tipo de transmitancia es aplicado en los clculos para
construir aislamientos trmicos y para calcular prdidas de energa en forma de
calor.

Tambin se toman en cuenta estos conceptos al momento de calefaccionar una


habitacin, ya que hay que calcular qu potencia se necesitar en un determinado
perodo, para lograr una cierta temperatura en la habitacin, teniendo en cuenta la
prdida de calor debido a la transmitancia de las paredes de la habitacin.

Absorbancia

Cuando un haz de luz incide sobre un cuerpo traslcido, una parte de esta luz es
absorbida por el cuerpo, y el haz de luz restante atraviesa dicho cuerpo. A mayor
cantidad de luz absorbida, mayor ser la absorbancia del cuerpo, y menor
cantidad de luz ser transmitida por dicho cuerpo. Como se ve, la absorbancia y la
transmitancia son dos aspectos del mismo fenmeno. La absorbancia, a una
determinada longitud de onda lambda, se define como:

Donde I es la intensidad de la luz que pasa por la muestra (luz transmitida) y I0 es


la intensidad de la luz incidente.
La medida de la absorbancia de una solucin es usada con mucha frecuencia en
laboratorio clnico, para determinar la concentracin de analitos tales como
colesterol, glucosa, creatinina y triglicridos en sangre. Cada uno de estos analitos
se hace reaccionar qumicamente con determinados compuestos, a fin de obtener
una solucin coloreada. A mayor intensidad de color, mayor ser la absorbancia de
la solucin en una determinada longitud de onda. La absorbancia es entonces
directamente proporcional a la concentracin del analito en sangre.
Para medir esta absorbancia, se hace incidir un haz de luz con determinada
intensidad y longitud de onda, sobre la solucin, y se mide la luz transmitida al otro
lado de la cubeta que contiene dicha solucin. Estas tcnicas estn comprendidas
en el rea de la espectrofotometra.

Ley de Beer.

Dentro de un fotmetro de optek, se utiliza un haz de luz enfocado de manera


precisa para penetrar el elemento del procesado. Una clula fotoelctrica de silicio
mide la intensidad resultante de luz. La alteracin de la intensidad de la luz,
causada por la absorcin y/o difusin est explicada en la Ley Lambert-Beer.
La Ley Lambert Beer es un medio matemtico de expresar cmo la materia
absorbe la luz. Esta ley afirma que la cantidad de luz que sale de una muestra es
disminuida por tres fenmenos fsicos:

La cantidad de material de absorcin en su trayectoria


(concentracin)
La distancia que la luz debe atravesar a travs de la muestra
(distancia de la trayectoria ptica)
La probabilidad de que el fotn de esa amplitud particular de onda
sea absorbido por el material (absorbencia o coeficiente de
extincin)

Esta relacin puede ser expresada como:

A = dc
Donde
A=

Absorbancia

Coeficiente molar de extincin

d=

Distancia en cm

c=

Concentracin molar

Transmitancia
A medida que un haz de luz atraviesa un medio absorbente, la cantidad de luz
absorbida en cualquier volumen es proporcional a la intensidad de luz incidente
multiplicado por el coeficiente de absorcin. Consecuentemente, la intensidad de
un haz incidente decae exponencialmente a medida que pasa a travs del
absorbente. Esta relacin cuando se expresa como Ley de Lambert es:

T = 10-cd or T = 10-A
Donde
T=

Transmitancia

Coeficiente molar de extincin

c=

Concentracin molar del absorbente

d=

Distancia en cm

En un enfoque simplificado, la transmitancia puede ser expresada como la


intensidad de la radiacin incidente, Io, que divide a la luz emergente de la
muestra, I. Se refiere a la relacin I/Io como transmitancia o sencillamente T.

Absorcin
La transmitancia puede ser trazada en relacin a la concentracin, pero la relacin
no es lineal. El logaritmo negativo en base 10 de la transmitancia s es, sin
embargo, lineal con la concentracin.
De esta manera, la absorcin es medida como:

A = -log10 (I/Io) or A = -log10 (T)

Metodo de Color-Mezcla.

El color que parece que tiene un determinado objeto depende de qu partes


del espectro electromagntico son reflejadas por l, o dicho a la inversa, qu
partes del espectro no son absorbidas.
Se necesitan tres cosas para ver un color: una fuente de luz, una muestra y un
detector (que puede ser un ojo).
Los colores no son ms que un producto de la mente. El cerebro ve diferentes
colores cuando el ojo humano percibe diferentes frecuencias de luz. La luz es una
radiacin electromagntica, igual que una onda de radio, pero con una frecuencia
mucho ms alta y una longitud de onda ms corta.
El ojo humano slo est capacitado para percibir un rango limitado de estas
frecuencias, intervalo que se denomina espectro visible de la luz, y que abarca
desde los tonos rojos del orden de los 705 nanmetros (nm) hasta los tonos azul
violceos del orden de los 385 nm, pasando por todos los colores intermedios.

Las longitudes de onda que quedan fuera del espectro visible por ser superiores a
la del color rojo se denominan ondas infrarrojas y se perciben como energa
trmica (calrica). En el otro extremo, mas all del espectro visible del violeta, se
encuentra la luz ultravioleta, cuyo contenido energtico es tal que puede broncear
la piel.
Cuando el ojo humano recibe luz que contiene igual cantidad de cada una de las
longitudes de onda de la parte visible del espectro, sta es percibida como luz
blanca. La luz diurna, por ejemplo, contiene todas las longitudes de onda y por eso
se percibe como blanca.
Teora del color: es un grupo de reglas bsicas en la mezcla de colores para
conseguir el efecto deseado combinando colores de luz o pigmento.

Luz: parte de la radiacin electromagntica que puede ser percibida por el ojo
humano.
Pigmento: es un material que cambia el color de la luz que refleja como resultado
de la absorcin selectiva del color.
Teora de Ostwald
La Teora del color que propone Wilhelm Ostwald consta de cuatro sensaciones
cromticas elementales (amarillo, caf, morado y verde) y dos sensaciones
acromticas las cuales son intermedias.
Modelo de color RGB
La mezcla de colores luz, normalmente rojo, verde y azul, se realiza utilizando el
sistema de color aditivo, tambin referido como el modelo RGB o el espacio de
color RGB. Todos los colores posibles que pueden ser creados por la mezcla de
estas tres luces de color son aludidos como el espectro de color de estas luces en
concreto. Cuando ningn color luz est presente, uno percibe el negro. Los
colores luz tienen aplicacin en los monitores de un ordenador, televisores,
proyectores de vdeo y todos aquellos sistemas que utilizan combinaciones de
materiales que fosforecen en el rojo, verde y azul.

Espectrofotmetro visible.
La espectroscopia UV-visible se utiliza para identificar algunos grupos funcionales
de molculas, y adems, para determinar el contenido y fuerza de una sustancia.
Se utiliza de manera general en la determinacin cuantitativa de los componentes
de soluciones de iones de metales de transicin y compuestos orgnicos
altamente conjugados.
El espectrofotmetro es un instrumento que permite comparar la radiacin
absorbida o transmitida por una solucin que contiene una cantidad desconocida
de soluto, y una que contiene una cantidad conocida de la misma sustancia.
Todas las sustancias pueden absorber energa radiante. El vidrio, que parece ser
completamente transparente, absorbe longitudes de onda que pertenecen al
espectro visible; el agua absorbe fuertemente en la regin del IR. La absorcin de
las radiaciones UV, visibles e IR depende de la estructura de las molculas, y es
caracterstica para cada sustancia qumica. El color de las sustancias se debe a
que absorben ciertas longitudes de onda de la luz blanca que incide sobre ellas y
slo dejan pasar a nuestros ojos aquellas longitudes de onda no absorbida.
Esta espectrofotometra utiliza radiaciones del campo UV de 80 a 400 nm,
principalmente de 200 a 400 nm (UV cercano) y de luz visible de 400 a 800 nm,
por lo que es de gran utilidad para caracterizar las soluciones en la regin
ultravioleta-visible del espectro. Se rige por una ley muy importante: la ecuacin de
Beer-Lambert.

Espectrometra de absorcin atmica.


Para obtener espectros pticos atmicos y espectros de masa atmicos, los
constituyentes de una muestra se deben convertir en tomos o iones gaseosos
que puedan ser determinados por mediciones espectrales de emisin, absorcin,
fluorescencia o masa.
La precisin y la exactitud de los mtodos atmicos dependen en gran medida del
proceso de atomizacin y del mtodo para introducir la muestra en la regin de
atomizacin.
la espectroscopia de emisin y absorcin atmica se usa casi exclusivamente para
el anlisis de tomos. Por consiguiente, la tcnica resulta casi insuperable como
mtodo de anlisis elemental de metales.
Los tomos individuales tambin absorben la radiacin y llegan a estados de energa electrnica excitados. Estos espectros de absorcin son ms sencillos que los
espectros moleculares debido a que los estados de energa electrnicos no tienen
subniveles de energa vibracional ni rotacional.
Los componentes bsicos de un equipo de absorcin atmica son:

Proceso de espectroscopia de absorcin atmica

Espectroscopia de Infrarrojo.

Espectroscopia de infrarrojo
Utiliza la radiacin del espectro electromagntico cuya longitud de onda () est
comprendida entre los 800 y los 400000 nm (0.8 y 400 1 = 10-4 cm) y su
efecto sobre la materia orgnica, como se indic con anterioridad, es producir
deformaciones de los enlaces de la sustancia. Debido a su gran amplitud se suele
dividir en tres zonas:

Siendo el IR medio el normalmente utilizado experimentalmente en determinacin


estructural (2.5 - 16 ). Debido a consideraciones de tipo histrico la unidad ms
usada en la espectroscopia infrarroja no es la longitud de onda () sino el nmero
de onda (, = 1/ cm-1), correspondiendo el IR medio a la zona comprendida
entre 4000 y 625 cm-1.
El aspecto tpico de un espectro IR es el que se muestra en la figura:

Cada absorcin observable en el espectro corresponde a una vibracin


determinada de algn enlace dentro de la molcula.
Hay diferentes modos normales de vibracin en las molculas, llevan asociado un
movimiento caracterstico de los tomos, los principales son: las deformaciones de
enlace, angulos de valencia, angulos diedros, deformaciones fuera del plano, etc.

GRUPO FUNCIONAL

OH

NUMERO
DE ONDA
(cm-1)

GRUPO
FUNCIONAL

NUMERO
DE ONDA
(cm-1)

3100-3200 -C C-

2300-2100

3600

~ 2250

(enlace de hidrgeno)

OH

-C N

(sin enlace de hidrgeno)

Cetonas

1725-1700 -N=C=O

~ 2270

Aldehdos

1740-1720 -N=C=S

~ 2150

Aldehdos y cetonas ,- 1715-1660 C=C=C


insaturados

~ 1950

Ciclopentanonas

1750-1740 NH

3500-3300

Ciclobutanonas

1780-1760 C=N-

1690-1480

cidos carboxlicos

1725-1700 NO2

1650-1500
1400-1250

Esteres

1750-1735 S=O

1070-1010

Esteres ,-insaturados

1750-1715 sulfonas

-Lactonas

1750-1735 Sulfonamidas y
sulfonatos

1350-1300
1150-1100

1370-1300
1180-1140

-lactonas

1780-1760 C-F

1400-1000

Amidas

1690-1630 C-Cl

780-580

-COCl

1815-1785 C-Br

800-560

Anhidridos

18501740(2)

600-500

C-I

Modelo Vibracional.
Las vibraciones moleculares pueden estudiarse con el modelo del oscilador
armnico cuntico. La energa viene dada por:
Ev=(v+12)h(1)

Los distintos niveles de energa vienen dados por el nmero cuntico v, que toma
valores 0.1.2.3.4.....
h es la constante de Planck y la frecuencia del oscilador que viene dada por la
expresin:
=12k(2)
Donde k es la constante de fuerza del muelle y la masa reducida del
sistema. =m1m2m1+m2.
Dividiendo la frecuencia entre la velocidad de la luz se obtiene nmero de
ondas
=12ck(3)
El estudio de la ecuacin (3) nos permitir predicir a qu nmero de ondas
absorben radiacin infrarroja los enlaces de una molcula. Esta ecuacin slo es
aplicable a las vibraciones de tensin.
Frecuencias de absorcin altasLa ecuacin (3) indica que masas reducidas
pequeas (tomos de poca masa) y constantes de fuerza altas (enlaces fuertes)
conducen a frecuencias altas. En estas condicionees las bandas de absorcin
salen a numeros de onda altos.

Como puede observarse en el grfico las frecuencias altas dan lugar a un mayor
espaciado entre los niveles energticos.

Frecuencias de absorcin bajas


La ecuacin (3) indica que masas reducidas grandes y constantes de fuerza
pequeas (enlaces dbiles) conducen a frecuencias bajas. En estas condicionees
las bandas de absorcin salen a numeros de onda bajos.
Como puede observarse en el grfico las frecuencias bajas dan lugar a un menor
espaciado entre los niveles energticos.

Ejercicios en clase.

Ejercicios en Clase.

Lmpara de Ctodo Hueco.


Una lmpara de ctodo hueco (LCH) es un tipo de lmpara que es usada en fsica
y qumica como una fuente de lneas espectrales, generalmente para el
funcionamiento de espectrmetros de absorcin atmica y como estabilizador de
frecuencias de lser.
Para analizar los constituyentes atmicos de una muestra es necesario atomizarla.
La muestra debe ser iluminada por la luz. Finalmente, la luz es transmitida y
medida por un detector. Con el fin de reducir el efecto de emisin del atomizador o
del ambiente, normalmente se usa un espectrmetro entre el atomizador y el
detector.
Una lmpara de ctodo consiste en dos electrodos (un ctodo y un nodo) en el
interior de un cilindro de cristal .El ctodo est recubierto con el metal puro o un
compuesto que contenga el analito. El nodo es un alambre de wolframio o
nquel. El cilindro de vidrio contiene un gas noble, a baja presin. se aplica un
potencial para ionizar a las molculas.
La emisin de la lmpara de ctodo hueco se produce exactamente a la misma
longitud de onda que la lnea de absorcin que se utiliza para excitar los tomos
producidos en el horno ya que en ambo casos se produce la misma transicin.

Cuando se aplica un potencial entre los dos electrodos se produce una


descarga que ioniza a las molculas de gas noble.
Los iones producidos son atrados elctricamente hacia el ctodo, y las
colisiones resultantes inducen la vaporizacin de los tomos de analito.
En este proceso los electrones de los tomos de analito son excitados, y al
volver al estado fundamental emiten su radiacin caracterstica.
Finalmente, los tomos de analito se depositan sobre la superficie del
ctodo. No obstante, un fraccin se deposita sobre las paredes de la
lmpara y ya no son tiles para un nuevo ciclo.

A travs de esta serie de procesos se obtiene un haz de radiacin bien


concentrado, ya que casi toda la totalidad de los eventos ocurren dentro del
ctodo de la lmpara. Tambin el resultado final es la obtencin de un espectro
caracterstico de elemento del que est hecho el ctodo de la lmpara.

Tipos de Flama.
Atendiendo a como se incorpora el oxgeno a la llama, podemos distinguir:
Llamas de premezcla.- Cuando el combustible y comburente van mezclados
previamente a la combustin, como en el caso de un mechero bunsen. En estas
llamas la combustin es ms completa y permiten alcanzar mayores temperaturas,
presentando otras caractersticas como la tonalidad azul.
Llamas de difusin.- Cuando el comburente se incorpora a la combustin debido
al movimiento convectivo de la propia llama, como en el caso de una vela. En este
caso la reaccin se produce en el exterior de la llama y la combustin es ms
incompleta y por lo tanto alcanzan una menor temperatura. Estas llamas pueden
variar de color aunque predomina el amarillo.
Llamas de Premezcla.
Se pueden diferenciar tres zonas:1

Zona de precalentamiento: Al salir la mezcla de combustible/comburente


an no posee la temperatura necesaria para reaccionar, aumentando esta
segn se aproxima a la siguiente zona
Zona de reaccin: Una vez alcanzada la temperatura de ignicin la mezcla

reacciona liberando calor y formando los productos en funcin de los reactivos.

Zona de post reaccin: Los gases productos de la reaccin se van


enfriando y dejan de emitir luz.

Una definicin ms breve: son aquellas en la que el combustible fluye con un


adicional de aire u oxgeno. Ejemplo: quemadores de gas.
Llamas de difusin
Debido a su complejidad, es donde ms se ha avanzado gracias a los avances en
el aparataje de medicin, pudiendo describirse varios modelos.
Modelo de tres zonas o las partes de la llama
El primero que public un estudio cientfico sobre la llama y su estructura fue
Michael Faraday en 1908 con The Chemical History Of A Candle en el que
mediante unos sencillos experimentos identific tres zonas en la llama:

Zona interna: La cera fundida de la vela se vaporiza alrededor de la mecha,


creando una zona en la que lo nico que hay es gases combustibles por lo que
no puede combustionar. A esta zona tambin se le denomina zona fra o zona
oscura ya que en ella no se emite luz.

Zona intermedia: En el lmite de la zona interna el combustible comienza a


mezclarse con el oxgeno circundante permitiendo su combustin. Es la regin
en la que la temperatura es muy elevada de forma que emite luz.

Zona externa: En ella predomina el oxgeno circundante, por lo que los


radicales libres formados en las zonas de mayor temperatura se combinan con
el oxgeno completando la oxidacin o bien escapando en forma de holln.

Modelo de cuatro zonas


Estudios ms recientes han permitido observar que las llamas de difusin presenta
zonas en las que su combustin se asemeja a las llamas de premezcla en
aquellas zonas que mejor aporte de oxgeno tienen, en la zona inferior y en la
capa ms externa, apreciable a simple vista ya que presentan caractersticas
comunes como poca luminosidad y color azulado.
Partes de la llama:
1. zona fra (cono interno)
2. 300 - 350

3. zona reductora (cono luminoso) 1570 - 1540


4. zona oxidante (cono calorfero) 1540

Funciones de la Llama.
Pasar la muestra a analizar de estado lquido a gaseoso.
Descompone compuestos moleculares en tomos individuales.
Excita los tomos.

Ecuacin de Boltzmann.
Dado un conjunto numeroso de tomos de hidrgeno, no todos tienen la energa
del estado fundamental, sino que una pequea parte de los tomos est en
estados excitados. La distribucin responde a la ecuacin de Boltzmann, segn la
cual, si se considera una gran coleccin de tomos de un tipo determinado, la
relacin entre el nmero de tomos NA que se halla en un estado A de energa EA
y el nmero de tomos NB en un estado B de energa EB.
Determina la relacin entre el nmero de poblacin de un nivel especfico de
energa y la temperatura.
Cuanto mayor es la temperatura, mayor es el nmero de poblacin .
Cuanto mayor es el nivel de energa, el nmero de poblacin es ms bajo.

Ej

(
)
Nj Pj
=
exp KT
No Po

No = nunmero de atomos en estado basal


T= temperatura absoluta

Si sobre un solo tomo de hidrgeno que se encuentra en su estado fundamental


incide un haz de radiacin policromtica, el tomo podr absorber un fotn de
energa 10,2 eV para pasar al segundo nivel, o bien fotones de energas iguales a
cualquier diferencia entre la del estado fundamental y alguno de los excitados.
Cuando se dispone de un gran conjunto de tomos de hidrgeno, la mayora
tendr la energa del estado fundamental, pero algunos estarn excitados (segn
la ecuacin de Boltzmann). Si la coleccin se somete a una radiacin
policromtica, algunos de los tomos en el estado fundamental absorbern
fotones de energa suficiente para subir al primer estado excitado; otros llegarn
al segundo, tercero o sucesivos estados excitados absorbiendo fotones ms
energticos. Los escasos tomos que estaban originalmente en el primero
excitado podrn pasar al segundo, tercero, etc., pero, como su nmero en general
es muy pequeo, estas transiciones sern difcilmente observables
experimentalmente, salvo a muy altas temperaturas.

Cromatografa de gases
La cromatografa de gases es la tcnica a elegir para la separacin de
compuestos orgnicos e inorgnicos trmicamente estables y voltiles.
Tipos de cromatografa de gases
La cromatografa gas-lquido (GLC, de gas-liquid chromatography) lleva a cabo la
separacin por medio del reparto de los componentes de una mezcla qumica,
entre una fase gaseosa que fluye (mvil) y una fase lquida estacionaria sujeta a
un soporte slido. La cromatografa gas-slido (GSC, de gas-solid
choromatography) utiliza un absorbente slido como fase estacionaria. La
disponibilidad de detectores verstiles y especficos, y la posibilidad de acoplar el
cromatgrafo de gases a un espectrmetro de masas o a un espectrofotmetro de
infrarrojo, amplan an ms la utilidad de la cromatografa de gases.
Objetivos de una cromatografa de gases.
1. Proporcionar un gasto o flujo constante del gas transportador (fase mvil)
2. Permitir la introduccin de vapores de la muestra en la corriente de gas que
fluye
3. Contener la longitud apropiada de fase estacionaria
4. Mantener la columna a temperatura apropiada
5. Detectar los componentes de la muestra conforme eluyen de la columna
6. Proveer una seal legible proporcional en magnitud a la cantidad de cada
componente
Requerimientos de un equipo de cromatografa de gases
El corazn de los procesos de cromatografa de gases es la separacin en
columna.
Los requerimientos bsicos en un equipo de cromatografa de gases son:
1
2
3
4
5

Gas de arrastre o acarreador


Puerto de inyeccin
Una columna
Un detector
Un registrador o cualquier otro dispositivo de salida para medir la seal del
detector

Cromatogramas

En
la
detallan
un
gases:

siguiente figura de
estos
requerimientos en
cromatgrafo
de

Esquema de un cromatgrafo de gases:

Aplicaciones de la cromatografa de gases


La cromatografa de gases tiene amplia aplicacin, en las industrias se enfoca
principalmente a evaluar la pureza de los reactantes y productos de reaccin o
bien a monitorear la secuencia de la reaccin, para los fabricantes de reactivos
qumicos su aplicacin para la determinacin de la pureza es lo ms importante.
En la investigacin es un auxiliar indispensable para diversas tcnicas de
evaluacin, entre las principales estn los estudios cinticos, anlisis de adsorcin
a temperatura programada, determinacin de reas especficas por adsorcin de
gas y determinacin de isotermas de adsorcin.
En el campo tambin pueden ser aplicados, principalmente en estudios de
contaminantes del agua: insecticidas en agua, pesticidas en aguas de lagos,
lagunas, ros; desechos industriales descargados en ros o lagunas.
En la industria del petrleo juega una funcin primordial, por medio de la
cromatografa se pueden analizar los constituyentes de las gasolinas, las mezclas
de gases de refinera, gases de combustin, etc.
Las aplicaciones de la cromatografa son mltiples y la convierten en la tcnica de
anlisis ms poderosa que existe, su utilizacin requiere principalmente de

constancia y entusiasmo.
Mtodo de calibracin externa
A diferencia de la calibracin interna, las muestras y patrones se determinan de
manera separada.

La muestra no est presente.


Primero se inyecta una muestra.
Luego, se inyecta de nuevo pero con la sustancia que se requiere analizar.
Se agrega en la misma cantidad a toda la curva de calibracin.

El mtodo consiste en colocar siempre la misma cantidad de testigo interno que es


una solucin estndar de la sustancia. De esta manera al graficar se pueden
encontrar los valores correspondientes a dichas caracterstica.

La clave de la cromatografa de gases se encuentra en la regulacin de las


temperaturas.

Cromatografa de lquidos:
La cromatografa de lquidos es un mtodo de separacin fsica basado en la
distribucin de los componentes de una mezcla entre una fase estacionaria y una
fase mvil que en este caso es un lquido.
La cromatografa lquida clsica se lleva a cabo en una columna generalmente
de vidrio, la cual est rellena con la fase estacionaria. Luego de sembrar la
muestra en la parte superior, se hace fluir la fase mvil a travs de la columna por
efecto de la gravedad
La cromatografa de lquidos est basada en la polaridad de las sustancias y es
necesario jugar con esta propiedad a lo largo del tiempo para lograr un mejor
desempeo.
Dependiendo del tipo de fase estacionaria y del tipo de fenmeno fsico que
provoca la separacin, la cromatografa lquida de alta resolucin puede
clasificarse en:
1. Cromatografa de adsorcin: La fase estacionaria es un slido y
se utiliza casi exclusivamente slice (slica) y en casos discretos almina.
2. Cromatografa de reparto o particin. Actualmente se utiliza
como fase estacionaria compuestos ligados qumicamente a un soporte
slido de slice. Se puede subdividir en cromatografa en fase normal y en
fase inversa. En la cromatografa en fase normal la fase estacionaria es
polar y la fase mvil es poco polar. En esta modalidad los compuestos
ms polares quedan ms retenidos mientras que los menos polares eluyen
primero. En la cromatografa en fase inversa, el compuesto unido
qumicamente es no polar, frecuentemente hidrocarburo aliftico, y se
emplean las fases mviles son solventes polares. En este caso, las
sustancias ms polares eluyen primero y las hidrofbicas quedan ms
retenidas.
3. Cromatografa de iones. Se utilizan columnas rellenas con fases
estacionarias con una determinada carga que retienen iones de carga
opuesta. Las fases estacionarias para la modalidad clsica de esta
cromatografa son las resinas de intercambio inico.
4. Cromatografa de exclusin por tamao: La fase estacionaria est
formada por partculas de porosidad definida y uniforme. Las molculas de
mayor tamao tienen menor capacidad para acceder a los poros y por

mantenerse excluidas eluyen ms rpido, mientras que las de menor


tamao que pueden penetrar en los poros y permanecer all ms tiempo
eluyen en ltimo lugar.
Equipo de cromatografa lquida:

A este mximo desempeo se le conoce como High Performance Liquid


Chromatography (HPLC).
Plato terico: Es un indicador de la resolucin de un cromatgrafo, es decir, entre
ms platos tericos tenemos, nuestro equipo funciona con ms eficiencia.

Tiempo de retencin

HEPT

Altura mnima

Flujo

Si tenemos platos ms pequeos, es lgico que en un determinado espacio cabra


un mayor nmero de estos.
En conclusin, la cromatografa de gases depender de la un juego de presin y
temperaturas mientras que la de lquidos se basar en la polaridad, esto es
indispensable para poder optimizar este tipo de aparatos.

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