Sntese e caracterizao de materiais orgnicos

derivados do cido cinmico.

Eric S.Sales (IC-PIBIC); Aloir A.Merlo (PQ); Aline Tavares (PG)
Instituto de Qumica ; Laboratrio de Sntese Orgnica e Materiais Inteligentes (LASOMI); UFRGS, Av. Bento
Gonalves, 9500, Cx. Postal 15003 - CEP 91501-970, Porto Alegre, RS , Brasil

INTRODUO
A busca por novos materiais orgnicos que possuam
propriedades lquido-cristalinas de grande importncia do
ponto de vista cientfico e tecnolgico. Esses materiais
abrangem uma grande variedade de estruturas com amplas
aplicaes tecnolgicas1,2 como: clulas solares, corantes,
cristais lquidos, fotocondutores,etc.
O presente trabalho tem como objetivo a sntese de
intermedirios orgnicos derivados do cido cinmico e
tambm molculas que apresentem o grupo nitrila, do tipo 1
e 2. As reaes chave para a sntese dos compostos finais
incluem a reao clssica de um aldedo com cido
malnico, chamada de reao de Knoevenagel e a reao
de Sonogashira.

OCH3
OCH3

6
HO

DCC, DMAP
CH2Cl2
Br

CO2

Esquema 2: Reao de esterificao entre o

derivado cinmico 6 e o lcool 8.

O produto 9 um intermedirio verstil pois a partir

dele pode-se seguir uma reao de acoplamento Suzuki,
no qual ligam-se dois ncleos aromticos por uma ligao
simples ou, ainda, pode-se formar um alcino atravs de
uma reao de Sonogashira. A terceira reao importante
a reao de Sonogashira: Consistiu na reao entre o
composto halogenado 9 e o alcino 10, conforme o
Esquema 3:

CO2H

NC

ii. reao de esterificao: Os derivados cinmicos

anteriores foram submetidos a uma reao de
esterificao com 4-metoxifenol em diclorometano em
atmosfera inerte e catalisada por DMAP (Esquema 2) (R=
45%).

CN

RO

Me3Si

10

RO

Figura 1: Estrutura molecular proposta para derivados cinmicos 1 e

derivados da malonitrila 2.

RESULTADOS E DISCUSSO

i. reao de Knoevenagel: em um balo equipado com

condensador de refluxo, foram adicionados o aldedo 3, o
cido malnico 4 e a piridina, na respectiva proporo molar
de 1:2,2:5,6 e piperidina (10 mol%), levando formao do
cido 5 (70-80%). A reao do derivado da malonitrila foi
feita em N,N-dimetilformamida como solvente, com o aldedo
3, malonitrila e piridina, na proporo molar 1:1,1:0,8,
respectivamente (R=70%), de acordo com o Esquema 1:
CO2H
O
C5H5N
OH

HO
O

C5H11N

6
Br

H
Br

11

Aps essa etapa feita uma reao de desproteo

que formar uma ligao tripla terminal no ster 9 a qual
servir como ligao com outros grupos aromticos
atravs de outra reao de Sonogashira. Essa futura
reao ter o objetivo de sntese de molculas em forma
de basto com anisotropia geomtrica e tendncia a
apresentar comportamento mesomrfico. Todos os
materiais sintetizados foram caracterizados por RMN de
1H, 13C e Infravermelho.

CONCLUSES
A sntese de novos materiais orgnicos derivados do
cido cinmico uma rea promissores tratando-se da
versatilidade dos compostos formados, por exemplo, como
o ster 9, nas reas cientfica e tecnolgica.

PIBIC-CNPqUFRGS

DMF
C5 H5 N

Me3Si

CN

3
CN

CO2

Agradecimentos:
NC

NC

OCH3

Esquema 3: Reao de Sonogashira.

A rota sinttica proposta consiste de 4 etapas: reao

de Knoevenagel, esterificao, Sonogashira e desproteo.
As reaes foram executadas na seguinte ordem:

[Pd], CuI,
PPh3, THF
DIPEA

Br

Esquema 1: Reao de Knoevenagel entre 3 e 4, 3 e 5.

Referncias:
[1] Yong Qian, Hong-Jia Zhang, Hao Zhang, Chen Xu, Jing Zhao, Hai-Liang Zhu; Bioorganic &
Medicinal Chemistry 18 (2010) 49914996.
[2] S.M. Kelly;M. O'Neill; Handbook of Advanced Electronic and Photonic Materials and Devices
(2001) 1-66 .