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Repblica Bolivariana de Venezuela

Universidad del Zulia


Facultad de Ingeniera
Escuela de Ingeniera Qumica

OPTIMIZACIN DE LOS PARMETROS OPERACIONALES DEL REACTOR R-3601


A DE LA PLANTA OLEFINAS II DEL COMPLEJO ANA MARIA CAMPOS

ADO
V
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OS R

DERECH

TESIS DE GRADO PARA OPTAR AL TTULO DE


INGENIERO QUMICO

Autores

Br. Juan Diego Brito Camejo

Br. Manuel Felipe Rojas Leal

C. I. V- 17.661.974

C.I. V- 18.987.402

Tutor Industrial
Ing. Euro Nava

Tutor Acadmico
Prof. Mara Emilia Da Costa
Asesor Industrial
Ing. Lizseth Rodriguez

MARACAIBO, ABRIL 2009

Optimizacin de los parmetros operacionales del reactor R-3601 A de la planta


Olefinas II del complejo Ana Mara Campos.

ADO
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S
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DERECH
Brito Camejo, Juan Diego.

Rojas Leal, Manuel Felipe.

C.I. V- 17.661.974

C.I. V- 18.987.402

Direccin: Av. 4 Bella Vista, Edificio Torres

Direccin: Av. 3y con Calle 72, Edificio

Europa II, Piso 6, Apto. 6C.

Maunaloa, Piso 4, Apto. 4B.

Telfonos: (0261-6148876)- (0424-6263398)

Telfonos: (0261-7929231)- (0414-6216219)

Correo Electrnico:

Correo Electrnico:

juandiegobritoc@gmail.com

manuelrojasleal@gmail.com

Tutor Acadmico:

_______________________
Ing. Mara Emilia Da Acosta

DEDICATORIA

DERECH

ADO
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A m querida y adorada madre Lilia


A mis Hermanos Mariangela y Simn
A mis dos amores Samuel y Jessika
A mis tos Marcos y Rafael
A mi gran amigo Juancho
Manuel Felipe Rojas Leal.

DEDICATORIA

DERECH

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A mis padres Givany y Mercedes


A mis hermanas Giovanna y Alejandra
A mis abuelos Carmen, Pedro, Clara y Reyes
A mi novia Vanessa
A mi gran amigo Manuel
Juan Diego Brito Camejo.

Brito C. Juan D; Rojas L. Manuel F. Optimizacin de los parmetros


operacionales del reactor R-3601 A de la planta Olefinas II del complejo Ana
Mara Campos. Tesis de Grado para optar por el ttulo de Ingeniero Qumico.
Universidad Rafael Urdaneta. Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera
Qumica. Maracaibo, Venezuela, 2009. 125 p.

RESUMEN
La planta Olefinas II consta con un sistema de hidrogenacin de acetileno,
conformado por tres reactores adiabticos de lecho fijo conectados en serie (R-3601
A/B/C). El presente trabajo se realiz con el propsito de plantear una propuesta
para dar solucin a la problemtica de la formacin de una capa en el tope del
reactor R-3601 A, la cual obstrua el flujo de gas craqueado y que alteraba los
parmetros operacionales del mismo. Para ello fue necesario realizar la
caracterizacin de la capa, seguido por el anlisis de los parmetros que fueron
afectados por la misma. Esta investigacin metodolgicamente es de tipo
descriptiva, desarrollada en cuatro (4) fases, entre ellas se destaca, indicar los
posibles factores que dieron origen a la formacin de la capa. El alcance del
presente trabajo de investigacin fue la recomendacin de un sistema encargado de
evitar la formacin de la capa en el tope del reactor y de esta manera optimizar los
parmetros operacionales del mismo. La propuesta resultante fue la recomendacin
de un sistema integrado por un cicln y un filtro de guarda, capaces de retener
partculas menores de 75 m dado que se determin que la procedencia de la capa
podra atribuirse a reacciones de oligomerizacin promovidas por el arrastre de
partculas provenientes de procesos de erosin y/o corrosin de la tubera que
conecta los secadores A-3701 A/B con el reactor, as como tambien del tamz
molecular emplazado en dichos adsorbedores. La conclusin principal fue que a
travs de dicho sistema se lograba la optimizacin de los parmetros operacionales
del reactor R-3601 A. Finalmente, una de las recomendaciones fue realizar la
inspeccin del tramo de la tubera antes mencionada con la finalidad de corroborar
la posibilidad de desgaste de la tubera.

DEREC

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HOS

PALABRAS CLAVES: Reactor de Hidrogenacin, Parmetro Operacionales, Cicln,


Filtro.

Correo
electrnico
de
manuelrojasleal@gmail.com

los

autores:

juandiegobritoc@gmail.com,

Brito C. Juan D; Rojas L. Manuel F. Optimization of the operational parameters of


the reactor R-3601 A of the Olefins II plant of Ana Mara Campos complex.
Tesis de Grado para optar por el ttulo de Ingeniero Qumico. Universidad Rafael
Urdaneta. Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera Qumica. Maracaibo,
Venezuela, 2009. 125 p.

ABSTRACT
The Olefinas II plant has an acetylene hydrogenation system shaped by three
adiabatic reactors of fixed bed connected in series (R-3601 A/B/C). The present work
was realized with the intention of raising an offer to give solution to the problematics
of the formation of a cap at the top of the reactor R-3601 A, which was obstructing
the flow of cracked gas and that it was altering the operational parameters of the
same one. For it, was necessary to realize the characterization of the cap, followed
for the analysis of the parameters that were affected by the same one. This research
methodologically is of type descriptive, developed in four (4) phases, among them it
is outlined, to indicate the possible factors that gave origin to the formation of the
cap. The scope of the present work of research was the recommendation of a system
entrusted to avoid the formation of the cap at the top of the reactor and hereby to
optimize the operational parameters of the same one. The resultant offer was the
recommendation of a system integrated by a cyclone and a guard's filter, capable of
retaining minor particles of 75 m due to it was determined that the origin of the cap
might assume to reactions of oligomerization promoted by the dragging of particles
from processes of erosion and/or corrosion of the pipeline that connects the dryers A3701 A/B with the reactor, as well as also of the molecular sieve located in sayings
adsorbers. The principal conclusion was that across the above mentioned system
there was achieved the optimization of the operational parameters of the reactor R3601 A. Finally, one of the recommendations was to realize the inspection of the
section of the pipeline before mentioned with the purpose of corroborating the
possibility of wear of the pipeline.

DEREC

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E
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HOS

KEY WORDS: Hydrogenation Reactor, Operationals Parameters, Cyclone, Filter.

Authors e-mail addresses: juandiegobritoc@gmail.com, manuelrojasleal@gmail.com

INDICE GENERAL
Pgina
DEDICATORIA
AGRADECIMIENTOS
7

NDICE GENERAL
NDICE DE TABLAS

11

NDICE DE FIGURAS

12

NDICE DE GRFICOS

13

NDICE DE ANEXOS

14

RESUMEN

15

ABSTRACT

16

INTRODUCCIN

DERECH

CAPITULO I: EL PROBLEMA.

ADO
V
R
E
S
E
OS R

17
18

1.1. Planteamiento del problema.

19

1.2. Formulacin del problema.

20

1.3. Objetivo general

20

1.4. Objetivo especifico

20

1.5. Justificacin e importancia de la investigacin.

20

1.6. Delimitacin de la investigacin.

21

Delimitacin espacial.

21

Delimitacin temporal.

21

CAPITULO II: MARCO TEORICO.

22

2.1. Descripcin de la empresa.

23

Actividad econmica.

23

Proceso productivo.

24

Materia prima utilizada.

27

Productos generados.

27

2.2. Antecedentes de la investigacin.

28

2.3. Descripcin general del proceso de la planta Olefinas II.

31

Pgina
2.4. Descripcin del sistema de hidrogenacin de acetileno de la planta
Olefinas II.

42

2.5. Bases Tericas.

45

Hidrocarburos.

45

Alcanos.

45

Alquenos.

46

Alquinos.

46

Hidrgeno.

47

Aplicaciones del hidrgeno.

47

Temperatura.

47

Presin.
Flujo.

OS

DERECH

Transferencia de calor.

OS
D
A
V
R
E
RES

48
48
49

Reaccin qumica.

49

Clases de reacciones.

50

Oligmero.

51

Catlisis.

51

Hidrogenacin.

52

Teora de la hidrogenacin selectiva.

53

Reactor qumico.

54

Tipos de reactores qumicos.

55

Adsorcin.

58

Adsorbedores de lecho fijo.

58

Adsorbedores de tanque agitado.

60

Adsorbedores continuos.

60

Adsorbentes y procesos de adsorcin.

60

Termogravimetra.

62

Pgina
Espectroscopia infrarroja de transformada de Fourier.

63

Espectroscopa de plasma acoplado inductivamente.

63

Microscopia electrnica de barrido.

64

Separadores de cicln

64

Principio de funcionamiento

66

Familia de ciclones.

67

2.6. Sistema de variables.

69

2.7. Definicin de Trminos Bsicos.

71

CAPITULO III: MARCO METODOLOGICO.


3.1. Tipo de Investigacin.

S
Tcnicas de Recoleccin de Informacin.ERVADO
ES
R
S
O
H
C
Fases deE
laR
Investigacin.
D E

78
79

3.2. Diseo de la Investigacin.

79

3.3.

80

3.4.

81

Fase I: Caracterizacin de la capa formada en el tope del reactor R3601 A.

81

Fase II: Anlisis de los parmetros operacionales del reactor R3601 A.

82

Fase III: Identificacin de los posibles factores que dieron origen a


la capa en el reactor R-3601 A.

83

Fase IV: Recomendacin de un sistema para el mejoramiento de


los parmetros operacionales.
CAPITULO IV: RESULTADOS.

83
84

4.1. Fase I: Caracterizacin de la capa formada en el tope del reactor R3601 A

85

Anlisis termogravimtrico (TGA).

88

Plasma acoplado inductivamente (ICP).

90

Espectroscopa de infrarrojo con transformada de Fourier (FTIR).

91

Microanlisis y microscopa electrnica de barrido (MEB).

94

Pgina
4.2. Fase II: Anlisis de los parmetros operacionales del reactor R-3601

100

A.
Presin diferencial.

100

Temperatura.

101

Conversin de acetileno.

103

4.3. Fase III: Identificacin de los posibles factores que dieron origen a la
capa en el reactor R-3601 A.

105

4.4. Fase IV: Recomendacin de un sistema para el mejoramiento de los


parmetros operacionales.

107

CONCLUSIONES

110

S
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS ERVADO
ES
R
S
O
H
C
ANEXOS
DERE

113

RECOMENDACIONES

115
118

INDICE DE ANEXOS
Pgina
Anexo # 1. Data sheet del reactor R-3601 A.

119

Anexo # 2. Data sheet del los secadores A-3701 A/B.

120

Anexo # 3. Difusor del reactor R-3601 A.

123

Anexo # 4. Capa formada dentro del reactor R-3601 A.

123

Anexo # 5. Parte de la muestra tomada del tope del reactor R-3601 A.

124

Anexo # 6. Rejilla metlica de reactor R-3601 A.

124

Anexo # 7. Muestras: (a) Lajas de color negro; (b) Lajas de color marrn;
c) Acumulacin de color negro sobre superficie arenosa.

125

Anexo # 8. Tamiz de 60 mallas.

125

Anexo # 9. Tamiz de 80 mallas.

126

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S
E
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Anexo # 11. Tamiz de 200
mallas.
OS
DERECH
Anexo # 10. Tamiz de 100 mallas.

Anexo # 12. Partculas slidas que traspasaron el tamiz de 200 mallas.

126
127
127

17

INTRODUCCIN
En la industria petrolera y petroqumica, a menudo se presentan problemas
operacionales que influyen en el desempeo de las mismas, tal es el caso de la
Petroqumica de Venezuela (PEQUIVEN) la cual es una empresa productora y
comercializadora de productos petroqumicos en el mercado venezolano e
internacional y que como empresa integrada participa en todas las reas del
negocio, desde el desarrollo de materias primas para la petroqumica bsica hasta la
venta de productos y servicios de alta calidad a sus clientes. De tal modo es de
suma importancia que cada una de sus plantas opere bajo las condiciones de
operacin estipuladas.
La planta Olefinas II ubicada en el complejo Ana Mara Campos esta

OS

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R
E
S
E
R
HOS

diseada para producir etileno y propileno en grado polmero. sta fue construida en
tanto para vender sus productos como para surtir de materia prima a otras plantas

DEREC

dentro del complejo petroqumico, es por ello que todos los equipos que la
conforman deben funcionar correctamente para impedir perdidas en las diferentes
secciones de la planta y de esta forma evitar las paradas no programadas que
ocasionan perdidas millonarias a la empresa.
Debido a lo anteriormente expresado se deseaba mejorar el funcionamiento
del rector R-3601 A, el cual estaba trabajando fuera de las condiciones de operacin
por la formacin de una capa en el tope del mismo.
La presente investigacin esta dividida en 4 partes: El Captulo I contiene las
especificaciones del problema. Adems, refleja la delimitacin tanto espacial como
temporal y la justificacin de porque dicho problema debe ser resuelto de la manera
ms eficaz y efectiva. En el Captulo II se encuentra una breve descripcin tanto de
la empresa como de la planta donde se desarrolla la investigacin, incluyendo
tambin una serie de antecedentes y fundamentos tericos que sirvieron como base
para desarrollar cada uno de los objetivos del proyecto. El Captulo III presenta la
metodologa utilizada, especificando el tipo de la investigacin, diseo y tcnicas que
se manejaron para recolectar los datos correspondientes. Por ltimo en el Capitulo
IV se discuten y explican los resultados obtenidos.

19
Universidad Rafael Urdaneta

1.1

Captulo I

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA


La planta de Olefinas II del Complejo Petroqumico Ana Mara Campos cuenta

con un sistema de hidrogenacin, que tiene como propsito principal hidrogenar


selectivamente acetileno hasta obtener una concentracin inferior a 1 ppm en el
producto final. Para ello, se cuenta con tres reactores (R-3601 A/B/C) adiabticos de
lecho fijo conectados en serie, provistos con un catalizador de paladio soportado sobre
almina (Pd/Al2O3).
Las unidades de hidrogenacin de acetileno se consideran crticas en cualquier
planta de Olefinas, razn por la cual, se hace seguimiento cerrado de las variables que
afectan el desempeo de estos sistemas. El seguimiento de las variables arroj

OS
D
A
V
R
E
S adems, causaba la disminucin de la
en el tope de su lecho cataltico una capa,
Eque
R
S
O
H
C
ERE
actividad del D
catalizador.

incrementos en la presin diferencial del primer reactor (R-3601 A) debido a que retena

La disminucin de la actividad del catalizador ocurra porque la capa impeda la


libre distribucin del gas dentro del reactor siendo dicha seccin canalizada, lo que se
traduca en una cada de conversin, la cual deba ser compensada por medio del
aumento de la temperatura a la entrada del reactor e incrementando la cantidad de
dimetil-disulfuro (DMDS; encargado de reducir la concentracin de CO en el reactor)
inyectado en los hornos.
La mxima temperatura de entrada manejada en el reactor R-3601 A es de 110
C, lo cual limitaba la accin de aumentar dicha temperatura para obtener el contenido
de acetileno (C2H2) dentro de los rangos recomendados. La alta diferencia de presin
causada por la capa, es una limitante porque a medida que siguiera aumentando podra
ocasionar que se pierda la integridad mecnica del equipo y se produzca un descontrol
del proceso. Esto conllevara a una interrupcin automtica del reactor, provocando una
parada no programada de la planta Olefinas II.

20
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo I

En base a lo descrito, se requera la evaluacin del sistema de hidrogenacin de


acetileno para determinar las causas del ensuciamiento del convertidor R-3601 A para
proponer soluciones concretas a la situacin presentada.

Asimismo, la siguiente pregunta de investigacin se plantea:


1.2.

FORMULACIN DEL PROBLEMA


Cmo optimizar los parmetros operacionales del reactor R-3601 A de la planta

Olefinas II del Complejo Ana Mara Campos?


1.3

OBJETIVO GENERAL

ADO
V
R
E
S
E
olefinas II del complejo Ana Mara S
Campos.
R
O
H
C
E
R
DE

Optimizar los parmetros operacionales del reactor R-3601 A de la planta

1.4.

OBJETIVOS ESPECFICOS

1. Caracterizar la capa formada en el tope del reactor R-3601 A de la planta


Olefinas II.
2. Analizar los parmetros operacionales del reactor R-3601 A de la planta
Olefinas II.
3. Identificar los posibles factores que dieron origen a la capa en el reactor R3601 A en la planta Olefinas II.
4. Recomendar

un

sistema

para

el

mejoramiento

de

los

parmetros

operacionales del reactor R-3601 A de la planta de Olefinas II.


1.5.

JUSTIFICACIN E IMPORTANCIA DE LA INVESTIGACIN


La planta de Olefinas II representa una de las plantas ms importantes dentro del

complejo Ana Mara Campos debido a que proporciona materia prima para llevar a
cabo procesos en otras plantas dentro del complejo. Es relevante optimizar las
condiciones operacionales del reactor R-3601 A, oportunamente para poder evitar las

21
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo I

posibles desviaciones capaces de ocasionar problemas de mayor amplitud tanto en la


seccin de hidrogenacin como en otras reas operativas de la planta. Al evitar la
formacin de la capa, es posible disminuir la vulnerabilidad a sufrir daos y por ende
prevenir la prdida de la integridad mecnica del reactor R-3601 A ante el constante
cambio de las condiciones operacionales por consecuencia de dicha capa.
Esto reducira enormemente las probabilidades de ocasionar un colapso en la
planta que traera como consecuencia una gran prdida de produccin, estimada en
1050 TM/DIA de etileno (C2H4) y 390 TM/DIA de propileno (C3H6) equivalentes a unos
2.358.000 US$/DIA, a precios de los mercados de referencia mundiales.
Segn el punto de vista terico, esta investigacin generara nuevos

OS
D
A
V
R
E
cuales no solo estn enfocados hacia industrias
ES qumicas y petroqumicas sino tambin
R
S
O
H
C
Eotras investigaciones.
como fundamentos
para
DER
conocimientos sobre la composicin y posibles factores de formacin de la capa, los

1.6.

DELIMITACIN DE LA INVESTIGACIN

Delimitacin espacial:
El proyecto de tesis se llevar a cabo en la planta de Olefinas II ubicada en el
Complejo Petroqumico Ana Mara Campos, Municipio Miranda, Estado Zulia.
Delimitacin temporal:
Este proyecto se realizar en un periodo de 10 meses, comprendidos entre los
meses de junio hasta abril del ao 2008.

23
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

2.1. DESCRIPCIN DE LA EMPRESA


Petroqumica de Venezuela (PEQUIVEN), es la empresa del estado venezolano
que se encarga de producir y comercializar productos qumicos y petroqumicos para
los mercados nacionales e internacionales, y propicia a su vez la creacin de empresas
mixtas para el desarrollo de otra cadena de productos.
PEQUIVEN, desde que fue creada en 1977, asumi las fundaciones y
operaciones de lo que fuera el Instituto Venezolano de Petroqumica (IVP), inaugurado
en el ao 1955. Desde marzo de 1978, cuando se constituy como filial de PDVSA,
PEQUIVEN ha vivido sucesivas etapas de reestructuracin hasta llegar a convertirse en
una corporacin petroqumica estratgica nacional.
Actividad Econmica

ADO
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E
S
E
OS R

RECH
E
D
PEQUIVEN est integrada por tres complejos petroqumicos: Ana Mara Campos

en el estado Zulia, Morn en el estado Carabobo y Jose en el estado Anzotegui. Se


encuentra organizada en unidades de negocio que atienden el desarrollo de tres lneas
de productos petroqumicos: Olefinas y sus derivados, Fertilizantes y Productos
Industriales, adems participa directamente en 16 Empresas Mixtas compuestas por
socios locales e internacionales.
PEQUIVEN ofrece ms de 40 productos petroqumicos en los mercados nacional
e internacional. Su visin interna del negocio y la vinculacin con importantes socios en
la conformacin de las empresas mixtas en las que participa, le ha permitido tener
presencia en el mercado nacional y mundial.
PEQUIVEN tiene una estructura empresarial bastante compleja compuesta por
dos empresas filiales, tres empresas relacionadas y 16 empresas mixtas, cada una de
las cuales est orientada a desarrollar actividades operacionales, comerciales y / o
financieras

24
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

PEQUIVEN cuenta con una serie de ventajas comparativas que ofrece


Venezuela en el rea petroqumica:

Pas petrolero con abundantes reservas de gas natural.

Posicin geogrfica favorable para acceder a mercados regionales y globales

en crecimiento.

Disponibilidad de una importante infraestructura industrial en reas claves

para la expansin.
En el complejo Ana Mara Campos, a partir del gas natural y sal comn, se
desarrollan tres lneas de productos de naturaleza eminentemente estratgicas para el
pas, cuyos usos y aplicaciones estn asociados con la vida diaria de toda la poblacin.

OS
D
A
V
R
E
S apoyan el desarrollo agrcola y a las
mltiples usos industriales; fertilizantesR
losE
cuales
S
O
H
C
polticas del desarrollo
DEREalimentario; plsticos (polietileno y polipropileno, PVC) los cuales
Estas lneas son: cloro y soda utilizados como insumo para purificacin del agua y para

tiene una gran aplicacin en la elaboracin de artculos de uso cotidiano (bolsas,


envases, potes, etc)
Proceso productivo
En el complejo petroqumico Ana Mara Campos operan las siguientes
instalaciones propias de PEQUIVEN de varias empresas mixtas, las cuales son:
Planta de Gas Natural Licuado I y II (LGN I y II): estas plantas procesan el gas
natural proveniente del Lago de Maracaibo para producir: metano, el cual se usa como
materia prima para la produccin de amoniaco y como combustible en complejo; etano
y propano, que sirven de materia prima a las plantas de Olefinas; butano y gasolina
natural, los cuales son enviados a las refineras de Bajo Grande.
Planta de Amonaco: En el complejo existen dos plantas gemelas, A y B para la
produccin de amonaco con una pureza de 99.5 %. El amonaco es la materia prima
fundamental para la produccin de urea. Se obtiene de la reaccin del hidrgeno,

25
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

generado a partir de la reformacin del gas natural, con el nitrgeno que libera por
combustin de aire. Actualmente solo en funcionamiento la planta A.
Planta de Urea: estn diseadas para producir 1200 TMD de urea cada una. La
urea, un slido cristalino, es el resultado de la reaccin qumica entre el amonaco
lquido y el dixido de carbono gaseoso, ambos suministrados por las plantas de
amonaco.
Planta de Cloro-Soda: utiliza como materia prima la sal comn y agua
desmineralizada, de los cuales mediante un proceso de descomposicin electroltica se
obtienen el cloro y la soda custica. La planta de Cloro-Soda esta diseada para
producir 388.8 TMD de cloro y 436 TMD de soda custica, y como subproducto se

ADO
V
R
E
S
E
OS R

obtiene adicionalmente 11.6 TMD de hidrgeno y 100 TMD cido clorhdrico.

DERECH

Planta Purificadora de Etano (PPE): se construyo con el objetivo de proveer el


etano que sirve de materia prima para la produccin de etileno en las plantas de
Olefinas y minimizar as el consumo propano, con la posibilidad de liberarlo para
exportacin por parte PDVSA. La planta purificadora de etano tiene una capacidad de
diseo de 270 MTMA de Etano.
Planta de Olefinas I y II: utilizan como materia prima propano y etano para
producir etileno y propileno grado polmero por medio de un proceso de craqueo,
compresin y enfriamiento para. La planta de Olefinas I tiene una capacidad hasta de
250 MTMA de etileno y 130 MTMA de propileno. Por otro lado, Olefinas II produce 386
MTMA de etileno y 130 MTMA de propileno.
Plantas de Vinilos: estn constituidas por dos plantas, MVC II y PVC II. El
monocloruro de vinilo (MVC) se obtiene a partir del etileno y cloro provenientes de las
plantas de Olefinas y Cloro-Soda respectivamente, la planta tiene una capacidad de
diseo de 130 MTMA. La planta de policloruro de vinilo (PVC) esta diseada para
producir 120 MTMA mediante la polimerizacin del MVC y la inyeccin de aditivos y un
iniciador.

26
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

Planta de Efluentes: esta en capacidad de procesar los desechos lquidos


provenientes de las plantas que conforman el complejo acondicionndolas a los niveles
de calidad permisibles para ser descargados al Lago de Maracaibo.
Planta de Servicios Industriales: es la encargada se suministrar el vapor, agua y
energa a cada una de la plantas. Esta constituida actualmente por 17 calderas para la
generacin de vapor, 5 generadores de electricidad, una productora de agua
desmineralizada (planta CTA), una estacin centralizada de aire comprimido y un
sistema de bombeo y distribucin de agua contra incendio.
PEQUIVEN, tambin cuenta con empresas mixtas como lo son: Poliolefinas
Internacionales (Polinter), Investigacin y Desarrollo (Indesca), Qumica Venoco,

OS
D
A
V
R
E
(Estizulia), la cual produce poliestireno R
y Praxiar
ES que est destinada a la produccin de
S
O
H
C
anhdrido carbnico.
DERE

Polipropileno de Venezuela (Propilven) y empresas privadas como Estireno del Zulia

27
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

ADO
V
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E
S
E
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DERECH

Figura # 1: Planimetra del Complejo Ana Mara Campos.


Fuente: Manual de induccin complejo El Tablazo (1999).
Materia prima utilizada
En el complejo petroqumico Ana Mara Campos la materia prima fundamental
la constituye el gas natural, el cual se procesa en las plantas de LGN I y II para producir
metano (materia prima en la produccin de amoniaco y combustible para la generacin
elctrica y de vapor), etano y propano (materia prima en las plantas de Olefinas I y II),
butano y gasolina natural. Tambin se utiliza sal comn como prima en la planta de
Cloro-Soda.
Productos Generados
PEQUIVEN y sus empresas mixtas elaboran ms de 40 productos, los cuales
han sido organizados en las siguientes lneas:

28
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Captulo II

Etileno y propileno (planta de Olefinas I y II).

Polietileno de alta densidad (PEAD), polietileno de baja densidad (PEBD),

polietileno lineal de baja densidad (PELDB).

Polipropileno. (empresa mixta Propilven).

MVC (planta de Monocloruro de Vinilo).

Amonaco y urea (planta de Fertilizantes).

Cloro-Soda, hidrgeno y cido sulfrico (planta de Cloro-Soda).

Metano, etano, propano y butano (planta LGN I y II).

Policloruro de vinilo (planta de PVC).

2.2. ANTECEDENTES.

ADO
V
R
E
S
E
OS R

Huang, Warren. Octubre (1979), public un artculo tcnico titulado: OPTIMIZE

DERECH

ACETYLENE REMOVAL.

Dicho artculo tuvo como objetivo:


Revelar la sensibilidad de las variables y parmetros cercanos a la operacin
optima para la remocin de acetileno en plantas de Olefinas.
El artculo explica de manera detallada los siguientes aspectos:
La temperatura del proceso debe ser aumentada gradualmente y estar muy
bien controlada para evitar la formacin de green oil.
El acetileno es adsorbido mas fuertemente que el etileno por la superficie del
paladio, por lo tanto la hidrogenacin del etileno no comienza hasta que no se
hidrogene todo el acetileno.
A nivel comercial se trata de remover el acetileno a un nivel especfico de
partes por millon (ppm) entre 1 y 5. Para alcanzar esto usualmente se manipula la
temperatura de la alimentacin y el porcentaje de monxido de carbono (CO) y la.
La perdida de etileno es muy sensible a la temperatura de alimentacin, tanto
as que si llegara a aumentar en 1 % causara un 29 % en la perdida de etileno.

29
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

La concentracin en ppm de acetileno a la salida del reactor igualmente son


muy sensibles a la temperatura de alimentacin. Un incremento del 1 % en la
temperatura de entrada al reactor disminuira los ppm de acetileno un 20 %.
El artculo se bas en el estudio de todas las condiciones operacionales que
podran influir directamente en la concentracin de acetileno, en la salida de un reactor
de hidrogenacin con un catalizador de paladio soportado sobre alumina (Pd/A2O3),
aportando de esta manera, informacin valiosa en esta rea de la investigacin.
Sdaba, Mayte. Septiembre (2004), realiz un informe titulado: EVALUACIN
DEL CAMBIO DE CATALIZADOR EN EL SISTEMA DE HIDROGENACIN DE
ACETILENO DE LA PLANTA

OLEFINAS II DEL COMPLEJO ANA MARIA

ADO
V
R
E
S
E
OS R

CAMPOS.

DERECH

Dicho informe tuvo como objetivo:

Revisar el esquema de operacin de los reactores de hidrogenacin de acetileno


de la planta Olefinas II.
En este informe se detallaron las ventajas que ofreca la compaa licenciante del
catalizador con respecto a su actividad, estabilidad y tiempo de operacin. Tambin se
determin, a travs del fabricante, la temperatura de clean up y la de Runaway en
una planta piloto. Clean up es la temperatura de entrada al reactor para que el
acetileno a la salida sea menor de 20 ppm y la temperatura de Runaway, es la
temperatura de entrada para que reaccione 3% del etileno, generando el calor
adecuado para estar muy cerca de estas condiciones.
La diferencia entre estas dos temperaturas, fue definida como ventana de
operacin y se acentu en que mientras mas grande era dicha ventana, mas estable
era el catalizador.
Este informe hace un valioso aporte en lo que se refiere a las condiciones
ptimas de operacin relacionadas con el catalizador, as como tambin la vida til

30
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

establecida por el fabricante y el % de conversin de acetileno manejado en el lecho de


los reactores de hidrogenacin.
Rodrguez, Lizseth Julio (2008), realizo un informe titulado: INCREMENTO DE
LA PRESIN DIFERENCIAL EN EL REACTOR R-3601 A DE LA PLANTA OLEFINAS
II DEL COMPLEJO ANA MARIA CAMPOS.
Dicho informe tuvo como objetivo general:
Analizar el incremento en el diferencial de presin del reactor R-3601 A de la
planta de olefinas II.
El informe consisti en la evaluacin y anlisis de las posibles causas que

OS
D
A
V
R
E
ES de acetileno. Se resalt que fue
S
ejerca un efecto negativo
sobre
la R
conversin
O
H
C
DERE
necesario aumentar la temperatura a la entrada del mismo para lograr concentraciones

estuviesen incrementando el diferencial de presin en el reactor R-3601 A, dado que

de acetileno dentro de un rango aceptable a la salida del convertidor R-3601 A.


Tambin se indic, que la prdida de actividad del catalizador se compens
aumentando la temperatura del gas de proceso a la entrada del reactor R-3601 A y
aumentando la inyeccin de dimetil-disulfuro (DMDS) a los hornos, esto a su vez
conllev a una disminucin de la formacin monxido de carbono (CO) incrementando
as la actividad del catalizador.
La mxima temperatura permitida en el reactor R-3601 A es de 110 C, lo cual
limit la accin de aumentar la temperatura de entrada al reactor para obtener el
contenido de acetileno dentro de los rangos recomendados.
Este anlisis tuvo como resultado la siguiente hiptesis:
El diseo de la planta Olefinas II contempla un secador primario (A-3701A/B)
antes del reactor de hidrogenacin de acetileno R-3601 A, el gas de proceso pudo
haber arrastrado polvillo proveniente del desgaste del tamiz molecular, trasladndolo

31
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

hasta el reactor R-3601 y que, sumado a la presencia de polmeros, pudo reaccionar


formando una capa.
El aporte de esta investigacin se centr en facilitar informacin acerca de la
tendencia durante el ao 2008 de la temperatura, presin diferencial y contenido de
acetileno del convertidor R-3601 A. Tambin proporcion informacin acerca de las
consecuencias que trajo consigo el aumento de la presin diferencial y la disminucin
de la actividad del catalizador en el reactor R-3601 A.
2.3. DESCRIPCIN GENERAL DEL PROCESO DE LA PLANTA OLEFINAS II
Pirolisis y enfriamiento

OS
D
A
V
R
E
ES mezclados con vapor de agua) para
S
corrientes de hidrocarburos
(etano
y/oR
propano
O
H
C
DERE
producir la desintegracin trmica (craqueo) de la molcula y su conversin a etileno,
La fase inicial del proceso consiste en someter a altas temperaturas las

propileno y subproductos. El gas de proceso resultante se compone de una mezcla de


productos olefnicos, gases incondensables, hidrocarburos de diferente orden molecular
y varias impurezas, tales como cidos.
En este proceso endotrmico se controla la temperatura y la presin parcial del
hidrocarburo mediante la dilucin con vapor para favorecer la formacin del producto
deseado.
Esta seccin se compone de 6 hornos idnticos (F-0101 a F0601), cada uno
consiste de 2 cajas radiantes y una seccin de conveccin comn, con 8 serpentines,
cada caja contiene 4 pasos de serpentn. La configuracin de los serpentines esta
prevista para una alta relacin superficie/volumen, que produce un rpido calentamiento
para promover la pirolisis y acortar el tiempo de residencia.
La distribucin de los hornos se maneja con un esquema de 5 hornos en
operacin normal y uno disponible como reserva para permitir el descoquizado.

32
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

En la zona de conveccin la alimentacin, a 46-55 C, se precalienta a 200 C y


luego es mezclada con vapor de dilucin a baja presin para reducir la presin parcial
de los hidrocarburos e incrementar la produccin de los compuestos olefincos
deseados. El flujo por horno puede variar de 4,32 a 9,35 TM/hr para craqueo de etano,
y de 7,2 a 15, 8 TM/hr para craqueo de propano.
Craqueo de etano 840 C a 860C:

CH3 CH3

CH2 = CH2 + H2 +

CH4
C2H2
C2H4
C3H4
C3H6

C3H8
C4H6
C4H10
C5+
COKE

ADO
V
R
E
S
E
OS R

Craqueo de propano 820 C a 840 C:

DERECH

CH3 CH2 CH3

CH2 = CH2 + H2 +
CH2 = CH CH3 + H2 +

CH4
C2H2
C2H4
C2H6
C3H4
C3H6

C3H8
C4H6
C4H8
C4H10
C5+
COKE

En la reaccin se obtienen rendimientos tericos de hasta 78 % de etileno/etano,


17 % de propileno/propano y 47 % de etileno/propano, dependiendo de los niveles de
conversin con los que se opere.
Los quemadores suministran el calor al horno, los cuales estn instalados en
las paredes en la seccin de radiacin a varios niveles de altura, para asegurar una
buena distribucin del calor sobre los serpentines en la zona de radiacin.
Los gases calientes de combustin que abandonan la seccin de radiacin
fluyen a ms de 800 C a la seccin de conveccion, en donde el calor se emplea para
precalentar la alimentacin de hidrocarburo, el agua de calderas y sobrecalentar el

33
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

vapor saturado que se genera en las calderas de enfriamiento sbito primario (E0101A/B a E-0601A/B).
Cada horno esta dotado de un ventilador de tiro inducido actuado elctricamente
y una chimenea en el tope de los mismos, para la extraccin de los gases de
combustin.
A fin de evitar reacciones secundarias, el efluente de los serpentines se enfra
rpidamente en las calderas de enfriamiento sbito primarias (E-0101 A/B a E-0601
A/B).
Lavado de gas de proceso

OS
D
A
V
R
E
ES saturadora (T-2801).
R
S
depuracin con agua, consistente
en
una
columna
O
H
C
DERE

El efluente de la seccin de pirlisis se enfra en un sistema de enfriamiento y

El gas de pirlisis se enfra a 86.7 C, punto de roco, por evaporacin del agua
puesta en contacto en contracorriente con el gas craqueado. Esto elimina las partculas
de coque, alquitrn y fracciones de destilados pesados contenidas en el mismo. El gas
de proceso, saturado con agua, se condensa por medio de ventiladores E-2801 en el
tope de la columna.
El fondo de la torre T-2801 pasa a un tambor separador D-2802 donde se separa
el aceite liviano, agua y aceite pesado. El agua obtenida se recircula hacia la columna
T-2801 en dos niveles diferentes, el aceite se enva al decantador D-2803, donde el
resto del agua se separa y recircula tambin al la torre T-2801, el aceite pesado se
bombea hacia los tanques de almacenamiento (D-7603).
Compresin del gas de proceso
Con el fin de obtener condiciones de presin y temperatura en el gas de proceso,
y poder efectuar la separacin de sus componentes por destilacin, se comprime este

34
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

gas a 37 bar(g) en un compresor centrfugo de 5 etapas. Este compresor (C-3101)


puede manejar un flujo de gas hasta de 120 TM/hr a 37 bar (g) y 37 C.
Despus de

cada etapa de compresin el gas se enfra y se

separan los

componentes pesados en tambores de separacin interetapas.


El gas cido, CO2 y H2S, se remueven entre la cuarta y quinta etapa mediante
lavado custico la columna de absorcin (T-3501).
Los condensados lquidos de todas las etapas se recolectan y se envan a un
separador de baja presin (D-2801), que opera a 0.7 bar (a).
Remocin de gas cido

OS
D
A
V
R
E
El gas acido se elimina antesS
de R
la ltima
ES etapa de compresin en la columna de
O
H
C
E se efecta un lavado con NaOH en contracorriente,
DERdonde
absorcin (T-3501),
reduciendo la concentracin de

CO2 a niveles adecuados (menor de 1 ppm). El

absorbedor utiliza un sistema dual de circulacin, en el que la soda concentrada 4 %,


circula en la seccin superior mientras que se repone la soda fresca y la soda gastada
va al fondo del equipo.
Tratamiento de soda gastada
La soda gastada, a una concentracin aproximada de 2 %, se enva desde el
fondo del absorbedor custico a un separador de desgaseo (D-3502). De aqu el gas
obtenido se enva a la segunda etapa del compresor de gas de proceso y la soda se
enfra a 40 C y se neutraliza con acido sulfrico en un mezclador segn las siguientes
reacciones:
NaCO3 + H2SO4

Na2SO4 + H2O + CO2

Na2S + H2SO4
2NaOH + H2SO4

Na2SO4 + H2S
Na2SO4 + 2 H2O

35
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

La soda gastada neutralizada se enva entonces a un recipiente de


despojamiento, en donde el gas separado se enva al mechurrio de gases cidos. El pH
del licor remanente se regula entre 7 y 9, y se bombea al sistema de tratamiento de
aguas residuales.
Secado
Luego de haberse eliminado los componentes cidos en el lavado custico, el
gas se comprime en la ltima etapa de compresin y se procede a la eliminacin del
acetileno en el sistema de hidrogenacin.
El gas hidrotratado se pre-enfria con propileno refrigerante de alta presin antes

del secado para reducir el contenido de agua y el volumen de gas. El secado se efecta

ADO
V
R
E
S
E
OS R

en un tamiz molecular, mediante un secador en servicio y otro en regeneracin (A-3701

DERECH

A/B). El ciclo de cada secador es de 36 horas y la humedad se reduce a menos de 1


ppm.

Hidrogenacin
El gas de pirlisis se somete a una hidrogenacin cataltica selectiva para
remover totalmente el acetileno y convertir dienos a mono-olefinas, el acetileno se
controla a la salida a una concentracin menor que 1 ppm. Para ello, el gas de proceso
se calienta a la temperatura de reaccin entre 50 y 110 C.
La hidrogenacin se efecta en un sistema de tres reactores de lecho fijo (R3601 A/B/C) adiabticos, en serie, con enfriamiento entre cada lecho para remover el
calor liberado por la reaccin de hidrogenacin.
Las reacciones que tienen lugar son:
CH CH CH2 = CH2 + Q
CH2 = C = CH2 + H2
CH2 = CH2 + H2

H2C = CH CH3 + Q

CH3 CH3 + Q

36
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

Secado secundario y pre-enfriamiento


El gas limpio se enfria en contracorriente en lneas que vienen de las seccin de
fraccionamiento y se pasa por una segunda etapa de secado, para eliminar el agua que
pudiera formarse en el sistema de hidrogenacin.
Posteriormente se enfria en la seccin de pre-enfriamiento con etileno y
propileno refrigerante.
Torres Deetanizadoras
El gas de pirlisis y las corrientes de condensado se alimentan a las columnas
deetanizadoras (T-3801/T-3802) para su separacin en fracciones.

OS
D
A
V
R
E
El sistema consta de dos torres:
una
EaSalta presin (27 bar y 48 C en el tope)
R
S
O
H
C
ERE
que realiza laD
funcin
de despojamiento, y la otra a baja presin, recibe el fondo de la
primera (libre de metano y livanos). El tope de la segunda torre se condensa
parcialmente con propileno refrigerante y se envia al separador de C2=/C2o. El fondo de
la segunda columna (72 C), conteniendo C3o, C3= y componentes mas pesados, se
enva a la depropanizadora.
Seccin de baja temperatura
El gas de proceso se enfra en varias etapas (E-4001 1/2/3; D-1/2/3) hasta que
todo el etileno, etano y parte del metano hayan condensado, envindose esta corrientes
a la columna demetanizadora. Las corrientes de productos fros se utilizan como
refrigerantes y el rango de temperaturas que se maneja en esta seccin es de -52 a -99
C.
Separacin metano/etano (C1/C2)
Todos los condensados de la seccin de baja temperatura se alimentan a la
demetanizadora en donde se extraen por el tope componentes livianos: metano,

37
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

monxido de carbono (CO) e hidrgeno. La fraccin de fondo se enva a la columna


fraccionadora etano/ etileno (T-4301).
La demetanizadora opera a 31 bar (g) y con una temperatura de tope de -3 C y 6 C en el fondo.
Fraccionadora etileno/etano (C2=/C2o)
La corriente de fondo lquida de la demetanizadora y la corriente de tope de la
deetanizadora de baja presin alimentan a la fraccionadora de C2 en dos bandejas
diferentes (T-4301). Esta columna opera a 17 bar (g) con una temperatura de tope de 32,2 C y una de fondo de -10,3 C.

OS
D
A
V
R
E
S a los usuarios. El etileno producto
Eenva
S
gaseoso se recalienta con
propileno
yRse
O
H
C
DERE

El etileno producto se extrae como gas o liquido del tambor de reflujo. El etileno

lquido se sub-enfra y se enva a almacenamiento de etileno lquido.

La fraccin de fondo, etano, intercambia calor con la alimentacin en la zona de


enfriamiento hasta temperatura ambiente y se recicla a los hornos de pirlisis, o se
enva a los tanques de almacenamiento de etano 176-F A/B/C.
Sistema de refrigeracin de etileno
Se usa para suplir los requerimientos de bajas temperaturas (de bajo rango) en
el fraccionamiento, mediante el empleo de un compresor centrfugo de tres etapas (C4401) que permite alcanzar temperaturas entre -56 y -102 C.
Sistema de refrigeracin de propileno
Produce los requerimientos de refrigeracin para el fraccionamiento en un rango
medio de temperaturas, pudindose alcanzar de 10 a -38 C, mediante la compresin
de vapores de propileno en un compresor centrfugo de 4 etapas (C-4601).

38
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

Como parte del sistema se usan aero-condensadores y un tambor de


condensado (D-4605) desde donde se suplen los requerimientos de los equipos
refrigerados.
Pressure swing adsorption (PSA)
En esta unidad se purifica parte del hidrogeno del gas de cola en una corriente
de alta pureza para ser empleada en la unidad de hidrogenacin de gasolina. Se usan
cinco adsorbedores (A-5001 A/B/C/D/E) que operan en un ciclo alternativo de
adsorcin-regeneracin, en forma completamente automatizada.
Separacin propano/ butano (C3/C4)

OS
D
A
V
R
E
ESbar y 28, 3 C en el tope y 90 C en el
S
depropanizadora (T-5101)
que
opera
aR
10,6
O
H
C
DERE
fondo.

El producto de fondo de la deetanizadora de baja presin se alimenta a la

La fraccin de C3 se produce en estado lquido como producto de tope de la


depropanizadora, a 20 bar (g) y 89,5 C y se enva a la fraccionadora
propano/propileno.
Los C4 e hidrocarburos mas pesados se envan como productos de fondo a la
separadora C4/C5.
Separacin propileno/propano (C3=/C3o)
El producto de tope de la depropanizadora se alimenta a la separadora de C3 (T5501) que opera a 12 bar (g), 28,3 C en el tope y 38 C en el fondo. Esta separa el
propileno del propano para obtener un producto final como propileno grado polmero.
Esta columna utiliza una bomba de calor para suplir los requerimientos calricos
del fraccionamiento.

39
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

En el tope se obtiene propileno del tambor del condensador, y en el fondo, la


fraccin de propano se recicla a los hornos de pirlisis.
Separacin butano/pentano (C4/C5)
El producto de fondo de la depropanizadora se alimenta a la debutanizadora (T5701) que opera a 7 bar (g), 64 C en el tope y 131 C en el fondo, para ser separado
en una fraccin de C4 y otra fraccin de gasolina ligera. Como tope de la columna se
retira la fraccin de C4 que se recicla a los hornos de pirlisis en conjunto con el
propano del fondo de la fraccionadora propileno/propano. La fraccin C5+ se enva a la
unidad de hidrogenacin de gasolina.

OS
D
A
V
R
E
ES componentes inestables (como diR
S
El propsito de esta
unidad
es
eliminar
O
H
C
DERE
olefinas) por hidrogenacin selectiva, con objeto de producir gasolina para motor a las
Hidrogenacin de gasolina

especificaciones requeridas. Esta gasolina reacciona con hidrgeno de alta pureza en


un reactor cataltico de lecho fijo, selectivo (R-6101) a condiciones especficas de 19 bar
(g) y 100 C o 147 C para minimizar la formacin de productos pesados por
polimerizacin y evitar prdidas de componentes aromticos por hidrogenacin.
Consta de una seccin de separacin de componentes pesados (T-6301), la
seccin de reaccin propiamente dicha, y la destilacin final o estabilizacin (T-6201).
Sistema de re-compresin de etileno/propileno (KOBE)
El objetivo de estos compresores (C-7201/7401) es recuperar y condensar todos
los vapores de etileno/propileno generados en el almacenamiento de estos lquidos
criognicos, en la carga del tanque o por las perdidas de calor a travs de las paredes.
El compresor de etileno es de tres etapas y opera a 16 bar (g). El compresor de
propileno es de tres etapas tambin y opera a 20,5 bar (g).

40
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

Sistema de vapor y condensado


El sistema de vapor consiste en dos cabezales de vapor de alta presin (HP I y
HP II), un cabezal de media presin (MP) y un cabezal de baja presin. El HP I suple
con el vapor generado de las calderas de recuperacin trmica en las secciones de
pirlisis y enfriamiento sbito. Todo este vapor se consume en la planta, satisfaciendo
sus necesidades, requirindose vapor de importacin, segn diseo original, solo para
el arranque.
Los condensados de turbinas se envan a una unidad de pulimento para ajustar
sus caractersticas y se rehsan como agua de alimentacin a calderas despus de
desgasificarlos.

ADO
V
R
E
S
E
OS R

Sistema de dosificacin de dimetil-disulfuro (DMDS)

ECH
R
E
D
La presencia de xidos de carbono en el efluente de hornos esta estrechamente

relacionada con la formacin de coque en las paredes de los tubos, la relacin del
coque con el material de dichos tubos reduce la resistencia mecnica de estos y
disminuyen su vida til. Adems, la adicin de monxido de carbono en la corriente de
salida de los hornos controla la reaccin de hidrogenacin de acetileno en la corriente
de gas de proceso.
Al fin de incrementar el tiempo de utilizacin (por ciclos) y la vida til de los tubos
de los hornos, as como de tener condiciones estables en la hidrogenacin, debe
inyectarse dimetil-disulfuro en los cabezales de etano y propano a los hornos, debido a
que su presencia inhibe la formacin de xidos de carbono. El DMDS se inyecta por un
sistema de bombas dosificadoras.
Sistema de metanol (CH3OH)
Este sistema se usa para la eliminacin y descomposicin de hielo y formacin
de hidratos en las secciones de baja temperatura de la planta, en diferentes puntos de
inyeccin, cuando se generan.

41
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

Sistema de pre-tratamiento de efluentes


Los efluentes orgnicos e inorgnicos de la planta tienen sistemas de recoleccin
separados, los cuales, previo pre-tratamiento, se envan a la planta central de
tratamiento de efluentes.
El tratamiento de efluentes orgnicos contempla:

Neutralizacin de soda custica gastada.

Separacin de partculas de coque del efluente.

Separacin de aceite

ADO
V
R
E
S
E
OS R

DERECH

Figura # 2: Diagrama de planta Olefinas II.


Fuente: Manual de operacin de la planta Olefinas II (1991).

42
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

2.4. DESCRIPCIN DEL SISTEMA DE HIDROGENACIN DE ACETILENO DE LA


PLANTA OLEFINAS II
El gas craqueado proveniente de la quinta etapa del compresor C-3101 es
enviado hacia la seccin de hidrogenacin, con el propsito de hidrogenar su contenido
de acetilenos y dienos. Para ello se cuenta con 3 reactores adiabticos R 3601 A/B/C,
conectados en serie. El hidrgeno necesario para la reaccin se encuentra contenido en
el gas craqueado.
Las reacciones que tiene lugar son las siguientes:

C2H2 + H2 = C2H4

C3H4 + H2 = C3H6

C4H6 + H2 = C4H8

C2H4 + H2 = C2H6

ADO
V
R
E
S
E
OS R

DERECH

El gas de alimentacin hacia la seccin de hidrogenacin es primeramente


calentado en el intercambiador de calor E-3601 mediante vapor de baja presin.
Aguas abajo de los reactores R-3601 A/B se encuentran los enfriadores
intermedios E-3602 y E-3603 (Figura # 3), respectivamente, en los cuales el gas es
enfriado, utilizando agua como medio de enfriamiento, hasta la temperatura de entrada
del siguiente reactor.
El gas a la salida del ltimo reactor R-3601 C tiene un contenido de acetileno
inferior a 1 ppm mol. Este gas ser enfriado hasta una temperatura final de alrededor de
37 C en los enfriadores a agua E-3604 A/B antes de dejar la seccin de hidrogenacin.
En el separador D-3601, son separados los hidrocarburos pesados del flujo de
gas y enviados hacia el separador de agua/gasolina D-2801.
El gas craqueado e hidrogenado, obtenido por el tope del separador D-3601,
ser enviado hacia las secciones de preenfriado y secado.

43
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

ADO
V
R
E
S
E
OS R

DERECH

Figura # 3: Diagrama del sistema de hidrogenacin de acetileno (R-3601 A/B/C).


Fuente: Manual de operacin de la planta Olefinas II (1991).
Cada reactor est equipado con 5 indicadores de temperatura ubicados en la
cama de reaccin (Figura # 4), y uno a la salida del mismo para posibilitar el monitoreo
de la reaccin. Adems, cada reactor cuenta con un interruptor de alta temperatura
ubicado a su salida. Estos interruptores producen la parada de la seccin de
hidrogenacin, para lo cual cierra la entrada al sistema, abre el desvo y, dejando pasar
un cierto tiempo, despresuriza el sistema hacia el mechurrio. Esto es necesario para
impedir que se descontrole la reaccin en los reactores.

44
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

ADO
V
R
E
S
E
OS R

RE#C4:H
DEFigura
Diagrama de los reactores R-3601 A/B/C.
Fuente: Manual de operacin de la planta Olefinas II (1991).
La capacidad del catalizador disminuye con el tiempo de operacin, debido a
esto ser necesario un aumento progresivo de la temperatura de entrada a los
reactores, el catalizador deber ser cambiado despus de un tiempo de operacin.
Los reactores estn equipados con lneas de interconexin para hacer posible las
siguientes combinaciones:

R-3601 A - R-3601 B

R-3601 A - R-3601 C

R-3601 B - R-3601 C

En este caso ser necesario aumentar las temperaturas de entrada para poder
efectuar la hidrogenacin con dos reactores solamente.

45
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

2.5. BASES TERICAS


Hidrocarburos
Segn los autores Morrison y Boyd (1998) son los compuestos orgnicos ms
simples y pueden ser considerados como las sustancias principales de las que se
derivan todos los dems compuestos orgnicos. Los hidrocarburos se clasifican en dos
grupos principales, de cadenas abiertas y cclicas. En los compuestos de cadena
abierta que contienen ms de un tomo de carbono, los tomos de carbono estn
unidos entre s formando una cadena lineal que puede tener una o ms ramificaciones.
En los compuestos cclicos, los tomos de carbono forman uno o ms anillos cerrados.

Los dos grupos principales se subdividen segn su comportamiento qumico en


saturados e insaturados.
Alcanos

ADO
V
R
E
S
E
OS R

DERECH

Para los autores Morrison y Boyd (1998) los hidrocarburos saturados de cadena
abierta, forman un grupo homlogo denominado alcanos o parafinas. La composicin
de todos los miembros del grupo responde a la frmula CnH2n+2, donde n es el nmero
de tomos de carbono de la molcula. Los cuatro primeros miembros del grupo son el
metano, CH4, el etano, C2H6, el propano, C3H8 y el butano, C4H10.
Todos los miembros alcanos son inertes, es decir, no reaccionan fcilmente a
temperaturas ordinarias con reactivos como los cidos, los lcalis o los oxidantes. Los
primeros cuatro miembros del grupo son gases a presin y temperatura ambiente; los
miembros intermedios son lquidos, y los miembros ms pesados son semislidos o
slidos.
El petrleo contiene una gran variedad de hidrocarburos saturados, y los
productos del petrleo como la gasolina, el aceite combustible, los aceites lubricantes y
la parafina consisten principalmente en mezclas de estos hidrocarburos que varan de
los lquidos ms ligeros a los slidos.

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Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

Alquenos
Morrison y Boyd (1998) establecen que el grupo de los alquenos u olefinas est
formado por hidrocarburos de cadena abierta en los que existe un doble enlace entre
dos tomos de carbono.
La frmula general del grupo es CnH2n, donde n es el nmero de tomos de
carbono. Al igual que los alcanos, los miembros ms bajos son gases, los compuestos
intermedios son lquidos y los ms altos son slidos. Los compuestos del grupo de los
alquenos son ms reactivos qumicamente que los compuestos saturados. Reaccionan
fcilmente con sustancias como los halgenos, adicionando tomos de halgeno a los
dobles enlaces.

ADO
V
R
E
S
E
OS R

Estos no se encuentran en los productos naturales, pero se obtienen en la

DERECH

destilacin destructiva de sustancias naturales complejas, como el carbn, y en grandes


cantidades en las refineras de petrleo, especialmente en el proceso de craqueo. El
primer miembro de la serie es el eteno, C2H4.
Los dienos contienen dos dobles enlaces entre las parejas de tomos de carbono
de la molcula. Estn relacionados con los hidrocarburos complejos del caucho o hule
natural y son importantes en la fabricacin de caucho y plsticos sintticos. Son
miembros importantes de esta serie el butadieno, C4H6, y el isopreno, C5H8.
Alquinos
De acuerdo con Morrison y Boyd (1998) los miembros del grupo de los alquinos
contienen un triple enlace entre dos tomos de carbono de la molcula. Son muy
activos qumicamente y no se presentan libres en la naturaleza. Forman un grupo
anlogo al de los alquenos. El primero y ms importante de los miembros del grupo es
el etino, C2H2.
La frmula general del grupo es CnHn donde n es el nmero de tomos de
carbono.

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Captulo II

Hidrgeno
Segn el autor Rayner Canham (2000), el hidrgeno es un elemento qumico no
metlico, gas incoloro e inspido, catorce veces ms ligero que el aire, que entra en la
composicin de muchas sustancias orgnicas y que forma el agua al combinarse con
oxgeno; en estos momentos es uno de los candidatos a sustituir a combustibles fsiles
como el petrleo y el carbn, que algn da se acabarn.
A diferencia de estos, el hidrgeno tiene la ventaja de que al quemarse produce
energa sin desprender dixido de carbono (CO2), sino vapor de agua, resultando
mucho menos contaminante.

OS
D
A
V
R
E
ES es en la sntesis del amoniaco. La
S
El empleo ms importante
del R
hidrgeno
O
H
C
DERE
utilizacin del hidrgeno est aumentando con rapidez en las operaciones de refinacin

Aplicaciones del Hidrgeno

del petrleo, como el rompimiento por hidrgeno (hydrocracking), y en el tratamiento


con Hidrgeno para eliminar azufre.
Se consumen grandes cantidades de hidrgeno en la hidrogenacin cataltica de
aceites vegetales lquidos insaturados para obtener grasas slidas. La hidrogenacin se
utiliza en la manufactura de productos qumicos orgnicos y grandes cantidades de
hidrgeno se emplean como combustible de cohetes, en combinacin con oxgeno o
flor, y como un propulsor de cohetes.
A temperaturas ordinarias el hidrgeno es una sustancia poco reactiva a menos
que haya sido activado de alguna manera; por ejemplo, por un catalizador adecuado. A
temperaturas elevadas es muy reactivo.
Temperatura
Peter Atkins (1993), en su tomo principios de Ingeniera Qumica, desarrolla que
la temperatura es una magnitud referida a las nociones comunes de calor o fro, por lo

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Captulo II

general un objeto ms "caliente" tendr una temperatura mayor. Fsicamente es una


magnitud escalar dada por una funcin creciente del grado de agitacin de las
partculas de los materiales. A mayor agitacin, mayor temperatura.
As, en la escala microscpica, la temperatura se define como el promedio de la
energa de los movimientos de una partcula individual por grado de libertad. Hay tres
escalas comnmente usadas para medir la temperatura: la escala Fahrenheit (F), la
escala Celsius (C) y la escala Kelvin (K). Cada una de estas escalas usa una serie de
divisiones basadas en diferentes puntos de referencia
Presin

Van Wylen (2003) expone que para definir la presin se debe recurrir a la nocin

ADO
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S
E
OS R

ms elemental de la fuerza. La presin es la magnitud fsica que mide la fuerza por

DERECH

unidad de superficie, y sirve para caracterizar como se aplica una determinada fuerza
resultante sobre una superficie. En el Sistema Internacional de Unidades la presin se
mide en una unidad derivada que se denomina pascal (Pa) que es equivalente a una
fuerza total de un newton actuando uniformemente en un metro cuadrado.
Flujo
Una situacin que comnmente se encuentra en la industria petroqumica es el
transporte simultneo de un fluido en forma bifsica. La operacin bajo esta condicin
de flujo puede afectar el desempeo de equipos originalmente para disear una sola
fase, cabe adems resaltar que para situaciones donde se requiera llevar a cabo un
balance de materia tomando en cuanta el principio de la conservacin de masas, es
necesario considerar los flujos o corrientes que intervienen en el proceso.
El autor David Himmelblau (2002), afirma que uno de los principios bsicos del
flujo compresible es que la densidad de un gas cambia cuando se ve sometido a
grandes cambios de velocidad y presin. Al mismo tiempo, su temperatura tambin
cambia, lo que lleva a problemas de anlisis ms complejos. El comportamiento de flujo

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Captulo II

de un gas compresible, depende de si la velocidad de flujo es mayor o menor que la


velocidad del sonido. El sonido es la propagacin de una pequea perturbacin u onda
de presin, dentro de un fluido.
En opinin del autor Van Wylen (2004). El anlisis puntual del flujo en un
proceso esta orientado a establecer su comportamiento, lo que permitir conocer a
detalle lo que ocurre en cada punto. En base en esto se podr conocer la distribucin
espacial y temporal de las variables que definen el comportamiento del fluido como lo
son la presin, velocidad, masa especifica, entre otra.
Transferencia de Calor

Segn Cengel (1998). La transferencia de calor es el proceso por el cual tiene

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lugar el transporte de la energa, lo que esta en transito, llamado calor, no puede ser

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medido u observado directamente, pero los efectos que producen son posibles de
observar y medir. Desde el punto de vista de ingeniera, la determinacin de la rapidez
de la transferencia de calor a una diferencia de temperatura especificada constituye el
problema principal en todos los casos, es por ello que se deben estimar los costos, la
factibilidad y el tamao del equipo necesario para transferir una cantidad especificada
de calor al sistema.
Reaccin Qumica
Segn los autores Denbigh, K.G., Turner, J.C.R (1990), se conoce como reaccin
qumica a aquella operacin unitaria que tiene por objeto distribuir de forma distinta los
tomos de ciertas molculas (compuestos reaccionantes o reactantes) para formar
otras nuevas (productos). El lugar fsico donde se llevan a cabo las reacciones qumicas
se denominan reactor qumico.
Los factores que hay que tener en cuenta a la hora de llevar a cabo o desarrollar
una reaccin qumica son:

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Captulo II

Condiciones de presin, temperatura, y composicin necesarias para que los

materiales entren en estado de reaccin.

Las caractersticas termodinmicas y cinticas de la reaccin

Las fases (slido, lquido, gaseoso) que se encuentran presentes en la

reaccin.

Formas de cambios qumicos:

Descomposicin, consiste en que una molcula se divide en molculas ms

pequeas, tomos o radicales.

Combinacin, sta se realiza cuando una molcula o tomo se une con otra

especie para formar un compuesto nuevo.

Isomerizacin, en este caso la molcula no efecta ninguna descomposicin

ADO
V
R
E
S
E
OS R

externa o adicin a otra, es simplemente un cambio de configuracin estructural


interna.

DERECH

Clases de Reacciones Qumicas


Reacciones homogneas: cuando se afecta solamente una fase, ya sea
gaseosa, slida, o lquida.
Reacciones heterogneas: cuando se requiere la presencia de al menos dos
fases para que tenga lugar la reaccin a una velocidad deseada.
Reacciones enzimticas: utilizan catalizadores biolgicos (protenas con alto
peso molecular, con centros activos, y que trabajan a bajas temperaturas)
Reacciones catalticas: son aquellas reacciones que requieren de una sustancia
adicional (que no aparece en el balance global) para modificar la velocidad de reaccin;
esta sustancia por su mera presencia provoca la reaccin qumica, reaccin que de otro
modo no ocurrira.
Reacciones no catalticas: los materiales reactantes no necesitan ninguna
sustancia adicional para dar lugar a la reaccin qumica

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Captulo II

Reacciones autocatal0ticas: en esta reaccin, uno de los productos formados


acta como catalizador, participando en otra etapa del proceso donde velocidad de
reaccin es ms rpido que en la primera.
Reacciones endotrmicas: son aquellas que adsorben calor del exterior.
Reacciones exotrmicas: son aquellas que liberan calor hacia el exterior.
Oligmero
Segn Nicholson (2006) una molcula constituye un oligmero cuando los
radicales asociados son distintos entre s. La naturaleza orgnica esta llena de estos
casos multifuncionales. En cambio, un polmero es una molcula con dos o ms

OS
D
A
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E
S
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S
unido entre s para formar
una
molcula
ms grande. Pueden ser dmeros, trmeros,
O
H
C
DERE
tetrmeros, pentmeros, etc.

radicales de la misma especie. Un grupo de 3 a 9 molculas de monmero que se han

Catlisis
V.J. Inglezakis & S.G. Poulopoulos concretan la catlisis como el proceso a
travs del cual se incrementa la velocidad de una reaccin qumica. El proceso de
catlisis implica la presencia de una sustancia que, si bien es cierto, es parte del
sistema en reaccin, la misma se puede llevar a cabo sin la primera. sta sustancia se
llama catalizador. Un catalizador es una sustancia (compuesto o elemento) capaz de
acelerar (catalizador positivo) o retardar (catalizador negativo o inhibidor) una reaccin
qumica, permaneciendo ste mismo inalterado (no se consume durante la reaccin).
Los catalizadores no alteran el balance energtico final de la reaccin qumica,
sino que slo permiten que se alcance el equilibrio con mayor o menor velocidad.
Muchos de los catalizadores actan alterando superficies permitiendo encontrarse y
unirse o separarse a dos o ms reactivos qumicos.

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Captulo II

El catalizador, por definicin, no cambia su concentracin durante la reaccin de


catlisis (la reaccin intermedia que reduce la energa de activacin. Sin embargo, es
posible que s participe en la reaccin global, y se habla entonces de una reaccin
autocataltica.
La velocidad de reaccin depende de las velocidades de los pasos del
mecanismo. La funcin del catalizador es simplemente proveer un mecanismo adicional
(ruta diferente) para ir de reactivos a productos. Este mecanismo de alternativa tiene
una energa de activacin menor que el mecanismo en ausencia de catalizador.
La catlisis puede ser de dos tipos:

Homognea: el catalizador y el reactivo estn en una misma fase, por ejemplo,

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en solucin acuosa. Es el caso de la catlisis cido-base y la catlisis enzimtica.

ECH
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Heterognea: el catalizador y reactivo se encuentran en distintas fases, como por

ejemplo, la catlisis heterognea de una reaccin entre sustancias gaseosas


adsorbidas en la superficie de metal.
Hidrogenacin
Es una reaccin que implica la combinacin de hidrgeno con ciertos
compuestos orgnicos no saturados, especialmente con los hidrocarburos.
Los compuestos orgnicos no saturados tienen como mnimo un par de tomos
de carbono unidos por un doble o un triple enlace. Al tratar un compuesto no saturado
con hidrgeno a la temperatura adecuada y en presencia de un catalizador, como por
ejemplo nquel, platino o paladio finamente dividido, el enlace mltiple entre los tomos
de carbono se rompe y a cada tomo de carbono se une con un tomo de hidrgeno.
Por ejemplo, al hidrogenar el etino (C2H2) se obtiene eteno (C2H4).
La hidrogenacin se usa tambin con molculas ms complicadas, obtenindose
gran variedad de productos sintticos importantes en el laboratorio y en la industria.

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Captulo II

Teora de la hidrogenacin selectiva


La hidrogenacin selectiva de acetilenos, olefinas y dienos sobre catalizadores,
esta controlada por un mecanismo de adsorcin y desorcin.
La secuencia de adsorcin y de hidrogenacin de los compuestos principales es:

Acetileno

Metil acetileno

Propadieno

Butadieno

Etileno

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E
ES del etileno presente en la corriente
R
S
compuestos a olefinas,
evitando
la hidrogenacin
O
H
C
DERE
de gas de proceso.

Se define como hidrogenacin selectiva, la transformacin de los cuatro primeros

La selectividad se controla por la presencia de monxido de carbono (CO), el


cual se adsorbe entre el butadieno y el etileno. Esto significa que el CO adsorbido sobre
el catalizador es fcilmente desplazado de los sitios activos por los cuatro primeros
compuestos, mientras que difcilmente lo hace el etileno, logrndose as la
hidrogenacin de los acetilenos y dienos, impidindose la del etileno, pudindose
obtener ganancias de ste con un buen control de la operacin.
Si los niveles de CO se incrementan excesivamente, habr una mayor cantidad
de sitios activos ocupados por l y ser ms difcil hidrogenar las pocas molculas de
acetileno y por lo tanto, obtener la especificacin de (<1 ppm) a la salida del tercer
reactor. En este caso, si se incrementa la temperatura de entrada a los reactores, se
adsorber menos CO en los sitios activos y por lo tanto estarn disponibles para que las
molculas de acetileno se adsorban y se hidrogenen.
Si el incremento de temperatura es excesivo y rpido, se favorece la
hidrogenacin de etileno, desplazando el acetileno de los sitios activos y se favorece la

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Captulo II

probabilidad de no lograrse la especificacin de salida requerida (<1 ppm). La


hidrogenacin de etileno, conlleva a una gran generacin de calor a travs de los lechos
y por lo tanto, la diferencia de temperatura en cada uno de los reactores se hace muy
alta, con situaciones potenciales de incremento descontrolado de temperaturas
(Runaway).
De todo lo anterior se concluye con una regla bsica si se mantiene la
concentracin de CO en los niveles recomendados:
Una hidrogenacin selectiva puede obtenerse solamente ajustando las
temperaturas de entrada a cada reactor y controlando la diferencia de temperatura a
travs de cada uno de ellos.
Reactor Qumico

ADO
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ECH
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Froment, G.F., Bischoff, K.B.

(1990) definen que un reactor qumico es una

unidad procesadora diseada para que en su interior se lleve a cabo una o varias
reacciones qumicas. Dicha unidad procesadora esta constituida por un recipiente
cerrado, el cual cuenta con lneas de entrada y salida para sustancias qumicas, y esta
gobernado por un algoritmo de control.
Los reactores qumicos tienen como funciones principales:

Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en el interior del

tanque, para conseguir una mezcla deseada con los materiales reactantes.

Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el

catalizador, para conseguir la extensin deseada de la reaccin.

Permitir condiciones de presin, temperatura y composicin de modo que la

reaccin tenga lugar en el grado y a la velocidad deseada, atendiendo a los


aspectos termodinmicos y cinticos de la reaccin.

55
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Captulo II

Tipos de reactores qumicos


Existen infinidad de tipos de reactores qumicos, y cada uno responde a las
necesidades de una situacin en particular, entre los tipos ms importantes, ms
conocidos, y mayormente utilizados en la industria se puede mencionar los siguientes:
Reactor discontinuo: es aquel en donde no entra ni sale material durante la
reaccin, sino mas bien, al inicio del proceso se introducen los materiales, se lleva a las
condiciones de presin y temperatura requeridas, y se deja reaccionar por un tiempo
preestablecido, luego se descargan los productos de la reaccin y los reactantes no
convertidos. Tambin es conocido como reactor tipo batch.

Reactor contino: tiene lugar la reaccin qumica al interior del reactor, ste se

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alimenta constantemente de material reactante, y tambin se retira ininterrumpidamente

DERECH

los productos de la reaccin.

Reactor semicontinuo: es aquel en el cual inicialmente se carga de material todo


el reactor, y a medida que tiene lugar la reaccin, se va retirando productos y tambin
incorporando ms material de manera casi contina.
Reactor tubular: en general es cualquier reactor de operacin continua, con
movimiento constante de uno o todos los reactivos en una direccin espacial
seleccionada, y en el cual no se hace ningn intento por inducir al mezclado. Tienen
forma de tubos, los reactivos entran por un extremo y salen por el otro.
Tanque con agitacin contina: este reactor consiste en un tanque donde hay un
flujo continuo de material reaccionante y desde el cual sale continuamente el material
que ha reaccionado. la agitacin del contenido es esencial, debido a que el flujo interior
debe estar en constante circulacin y as producir una mezcla uniforme.
Reactor de lecho fluidizado: se utiliza para reacciones donde intervengan un
slido y un fluido (generalmente un gas). en estos reactores la corriente de gas se hace
pasar a travs de las partculas slidas, a una velocidad suficiente para suspenderlas,

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Captulo II

con el movimiento rpido de partculas se obtiene un alto grado de uniformidad en la


temperatura evitando la formacin de zonas calientes.
Reactor de lecho fijo: los reactores de lecho fijo consisten en uno o ms tubos
empacados con partculas de catalizador, que operan en posicin vertical. las partculas
catalticas pueden variar de tamao y forma: granulares, cilndricas, esfricas, etc. en
algunos casos, especialmente con catalizadores metlicos como el platino, no se
emplean partculas de metal, sino que ste se presenta en forma de mallas de alambre.
El lecho est constituido por un conjunto de capas de este material. Estas mallas
catalticas se emplean en procesos comerciales como por ejemplo para la oxidacin de
amoniaco y para la oxidacin del acetaldehdico a cido actico.

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Reactor de lecho con escurrimiento: en estos reactores el catalizador slido est

DERECH

presente como en el lecho fijo. los reactivos se hacen pasar en corrientes paralelas o a
contracorriente a travs del lecho.
Reactor de lecho de carga mvil: una fase fluida pasa hacia arriba a travs de un
lecho formado por slidos. el slido se alimenta por la parte superior del lecho, se
mueve hacia debajo de la columna y se saca por la parte inferior.
Reactor de burbujas: permiten hacer burbujear un reactivo gaseoso a travs de
un lquido con el que puede reaccionar, porque el lquido contiene un catalizador
disuelto, no voltil u otro reactivo. El producto se puede sacar del reactor en la corriente
gaseosa.
Reactor con combustible en suspensin: son similares a los reactores de
burbujeo, pero la fase lquida esta formada por una suspensin de lquidos y partculas
finas del catalizador slido.
Reactor de mezcla perfecta: en este reactor las propiedades no se modifican ni
con el tiempo ni con la posicin, ya que suponemos que estamos trabajando en estado
de flujo estacionario y la mezcla de reaccin es completamente uniforme. el tiempo de

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Captulo II

mezcla tiene que ser muy pequeo en comparacin con el tiempo de permanencia en el
reactor. En la prctica se puede llevar a cabo siempre que la mezcla fluida sea poco
viscosa y est bien agitada.
Reactores de recirculacin: pueden ser con dispositivo separador, cuando se
toma parte de la corriente de salida y se llevan directamente a la entrada del reactor. sin
dispositivo separador, cuando en la salida del reactor colocamos un dispositivo
separador que hace que se separen reactivos y productos, luego los reactivos se
recirculan de nuevo al reactor.
Reactores de membrana: son aquellos que combinan la reaccin y la separacin
en una sola unidad; la membrana selectivamente remueve una (o ms) de las especies

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reactantes o productos.

DERECH

Estos reactores han sido comnmente usados para aplicaciones en las cuales
los rendimientos de la reaccin estn limitados por el equilibrio.
Tambin han sido propuestos y usados para otras aplicaciones; para incrementar
el rendimiento y la selectividad de reacciones enzimticas y catalticas influyendo a
travs de la membrana sobre la concentracin de una (o ms) especies intermedias,
removindolas selectivamente (o ayudando a mantenerlas en una concentracin baja),
evitando la posibilidad de que dichos compuestos envenenen o desactiven el
catalizador y para proveer una interfase controlada entre dos o ms reactantes.
Fermentadores: este tipo de reactores utilizan hongos, los cuales forman un
cultivo, el cual a su vez se transforma en una sopa espesa que contiene crecimientos
filamentosos. Un ejemplo se encuentra en la fabricacin de antibiticos como la
penicilina.
Reactor trickle bed: este tipo de reactor supone la existencia de un flujo continuo
de gas y otro de lquido hacia abajo sobre un lecho fijo de partculas slidas catalticas,
las caractersticas de las partculas slidas y de su empaquetamiento, junto con los

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Captulo II

caudales y propiedades de las dos corrientes de fluidos determinarn el rgimen de


flujo del reactor y tambin sus propiedades fluido-dinmicas.
Tambin se pueden mencionar los reactores isotrmicos, que son aquellos que
trabajan u operan a una misma temperatura constante; y tambin los reactores
ISOBRICOS, que son aquellos que trabajan u operan a una misma presin constante.
Adsorcin
Segn Mc Cabe, Smith y Harriot (1998) las operaciones de adsorcin explotan la
capacidad especial de ciertos slidos para hacer que sustancias especficas de una
solucin se concentren en la superficie del mismo. De esta forma, pueden separarse

unos de otros los componentes de soluciones gaseosas o lquidas. En el campo de las

ADO
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separaciones gaseosas, la adsorcin se utiliza para deshumidificar aire y otros gases,

DERECH

para eliminar olores e impurezas desagradables de gases industriales como dixido de


carbono, para recuperar vapores valiosos de disolvente a partir de mezclas diluidas con
aire y otros gases y para fraccionar mezclas de gases de hidrocarburos que contienen
sustancias como metano, etileno, etano, propileno y propano.
Adsorbedores de lecho fijo
Mc Cabe, Smith y Harriot (1998) deducen que las partculas de adsorbente se
colocan en un lecho de 0,3 a 1,2 m de espesor soportado sobre un matiz o placa
perforada. La alimentacin gaseosa circula en sentido descendente a travs de uno de
los lechos mientras que el otro se encuentra en regeneracin.
El flujo descendente es preferible debido a que el flujo ascendente a velocidades
elevadas puede dar lugar a la fluidizacin de las partculas, lo que provoca colisiones y
formacin de tinos. Cuando la concentracin de soluto en el gas de salida alcanza un
cierto valor, o bien para un tiempo previamente establecido, se accionan
automticamente las vlvulas con el fin de dirigir la alimentacin al otro lecho e iniciar la
secuencia de regeneracin. La regeneracin puede realizarse con gas inerte caliente,

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Captulo II

pero generalmente es preferible utilizar vapor de agua cuando el disolvente no es


miscible con agua. El vapor de agua condensa en el lecho aumentando la temperatura
del slido y suministrando la energa necesaria para la desorcin.
El disolvente se condensa, se separa del agua y, con frecuencia, se seca antes
de su reutilizacin. El lecho puede entonces enfriarse y secarse con un gas inerte, no
siendo necesario disminuir la temperatura de todo el lecho hasta la temperatura
ambiente. Si el gas limpio puede tolerar algo de vapor de agua, la evaporacin de agua
durante el ciclo de adsorcin ayudar a enfriar el lecho y a eliminar parcialmente el calor
de adsorcin.
El tamao del lecho adsorbente est determinado por la velocidad de flujo de

OS
D
A
V
R
E
Svelocidad superficial de 0,15 a 0,45 m/s,
generalmente de tal forma que se obtenga
una
E
R
S
O
H
C
E de presin de pocas pulgadas de agua por pie de lecho
Rcada
que da lugarD
aE
una
gas y por el tiempo de ciclo deseado. El rea de la seccin transversal se calcula

cuando se utilizan adsorbentes tpicos (4 x 10 mallas o 6 x 16 mallas). Para velocidades


de flujo muy grandes puede instalarse un lecho rectangular en la parte central de un
cilindro horizontal en vez de utilizar un tanque vertical con un dimetro mucho mayor
que el espesor del lecho.
El espesor de lecho y la velocidad de flujo generalmente se seleccionan para
proporcionar un ciclo de adsorcin de 2 a 24 h. Utilizando un lecho ms largo se puede
ampliar el ciclo de adsorcin a varios das pero la mayor cada de presin y la mayor
inversin necesaria harn la operacin probablemente antieconmica.
Algunas veces se recomienda un espesor de lecho de solamente 1 pie para
disminuir la cada de presin y el tamao del adsorbedor, pero los lechos de poca
longitud no producen una separacin completa y requieren ms energa para la
regeneracin.

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Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

Adsorbedores de tanque agitado


Para Mc Cabe, Smith y Harriot (1998) un mtodo alternativo para el tratamiento
de aguas residuales consiste en aadir carbn en polvo a un tanque con la disolucin,
utilizando agitadores mecnicos e inyectores de aire para mantener las partculas en
suspensin. Con partculas finas la adsorcin es mucho ms rpida que con carbn
granular, pero en cambio se requiere un equipo de gran tamao para separar, por
sedimentacin o filtracin, el carbn agotado. El tratamiento con carbn en polvo puede
realizarse por cargas, o tambin de forma continua aadiendo una determinada
cantidad de carbn a la corriente residual y retirando continuamente el carbn agotado.
Adsorbedores continuos

ADO
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Mc Cabe, Smith y Harriot (1998) revelan que la adsorcin a partir de gases o

DERECH

lquidos puede realizarse de forma realmente continua haciendo circular el slido a


travs del lecho en contracorriente con el flujo del fluido. Las partculas slidas
descienden por gravedad, hacindolas retornar despus a la parte superior de la
columna mediante un sistema de elevacin con aire o de forma mecnica. Con
partculas finas se puede utilizar un lecho con placas deflectoras o etapas mltiples para
prevenir la mezcla desde un extremo a otro. El hypersorber es un adsorbedor de
lecho fluido de mltiple etapa construido como una columna de destilacin, pasando los
slidos fluidizados de una etapa a otra a travs de tubuladuras de descenso. Se han
construido algunos adsorbedores y columnas de intercambio de ion que operan en
contracorriente, y puesto que tales esquemas conducen a una ms eficaz utilizacin del
slido, es previsible que encuentren un uso creciente, especialmente en grandes
instalaciones.
Adsorbentes y procesos de adsorcin
De acuerdo con Mc Cabe, Smith y Harriot (1998) la mayor parte de los
adsorbentes

son

materiales

altamente

porosos

la

adsorcin

tiene

lugar

fundamentalmente en el interior de las partculas sobre las paredes de los poros en

61
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Captulo II

puntos especficos. Puesto que los poros son generalmente muy pequeos, el rea de
la superficie interna es varios rdenes de magnitud superior al rea externa y puede
alcanzar valores tan elevados como 2000 m/g.
La separacin se produce debido a que diferencias de peso molecular o de
polaridad dan lugar a que algunas molculas se adhieren ms fuertemente a la
superficie que otras. En muchos casos el componente que se adsorbe (adsorbato) se
fija tan fuertemente que permite una separacin completa de dicho componente desde
un fluido sin apenas adsorcin de otros componentes.
El adsorbente puede regenerarse con el fin de obtener el adsorbato en forma
concentrada o prcticamente pura. Las aplicaciones de la adsorcin en fase vapor

OS
D
A
V
R
E
S y recubrimientos de esmaltes.
imprenta, y disoluciones para formacinR
deE
pelculas
S
O
H
C
DERE

incluyen la recuperacin de disolventes orgnicos utilizados en pinturas, tintas de

El aire cargado de disolvente puede enviarse primeramente a un condensador

enfriado con agua o con un fluido criognico con el fin de retirar parte de disolvente, si
bien generalmente no resulta adecuado enfriar el gas a temperaturas inferiores a la
temperatura ambiente. El aire, con una pequea cantidad de disolvente, se hace pasar
a travs de un lecho de partculas de carbn adsorbente, lo que puede reducir la
concentracin de disolvente hasta concentraciones inferiores a 1 ppm.
La concentracin final puede estar establecida por normas gubernamentales de
emisin en lugar de por criterios econmicos de recuperacin del disolvente. Tambin
se utiliza la adsorcin sobre carbn para separar contaminantes tales como H2S, CS2 y
otros compuestos con mal olor, del aire que circula en sistemas de ventilacin, y en una
gran mayora de los nuevos automviles se colocan cartuchos de carbn para evitar el
paso de los vapores de gasolina al aire.
El secado de gases se lleva a cabo con frecuencia adsorbiendo el agua sobre gel
de slice, almina u otros slidos inorgnicos porosos. Las zeolitas, o tamices
moleculares, que son aluminosilicatos, naturales o sintticos, con una estructura de

62
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

poro muy regular, resultan especialmente eficaces para la preparacin de gases con
bajos puntos de roco (-75C).
La adsorcin sobre tamices moleculares puede utilizarse para separar oxgeno y
nitrgeno, para preparar hidrgeno puro a partir de gas de sntesis, as como para
separar parafinas normales de parafinas ramificadas y aromticos.
La adsorcin a partir de una fase lquida se utiliza para separar componentes
orgnicos de aguas residuales, impurezas coloreadas de disoluciones de azcar y
aceites vegetales, as como tambin agua de lquidos orgnicos. La adsorcin se utiliza
tambin para recuperar productos de reaccin que no son fcilmente separables por
destilacin o cristalizacin.

ADO
V
R
E
S
E
OS R

Algunos tipos de slidos se utilizan indistintamente para adsorcin en fase de

DERECH

vapor y en fase lquida, si bien los adsorbentes con mayor tamao de poro son
preferibles para el caso de lquidos.
Termogravimetra (TGA)
Skoog, Douglas A., Holler, James y Nieman, Timothy A. (2001), establecen que
los anlisis trmicos engloban al conjunto de tcnicas analticas que estudian el
comportamiento trmico de los materiales. Cuando un material es calentado o enfriado,
su estructura y su composicin qumica sufren cambios: fusin, solidificacin,
cristalizacin, oxidacin, descomposicin, transicin, expansin, sinterizacin, etc.
Estas transformaciones se pueden medir, estudiar y analizar calculando la variacin de
distintas propiedades de la materia en funcin de la temperatura.
Vincent, Alvarez y Zaragoza (2006) explican que la termogravimetra es una
tcnica mediante la cual una muestra se pesa continuamente a medida que se calienta
a una velocidad controlada. La variacin de peso frente a la temperatura da lugar a una
curva, denominada termograma, que proporciona informacin acerca de la estabilidad
trmica y composicin de la muestra original, la composicin y estabilidad de los

63
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

compuestos intermedios y la composicin del residuo. Cada material tiene su


termograma correspondiente, lo cual permite su identificacin.
Espectroscopia infrarroja de transformada de Fourier (FTIR)
Poole, Owens (2007) especifican que la forma clsica de utilizar la
espectroscopia infrarroja es la de escanear la frecuencia de la luz incidente para que el
detector pueda registrar los cambios producidos en la intensidad de la luz a aquellas
frecuencias en las que la muestra absorbe la energa.
Una gran desventaja de este mtodo es que el detector registra informacin til
slo mientras el barrido est pasando entre las de absorcin, mientras que la mayor

OS
D
A
V
R
E
ES
S
Para suplir esta deficiencia,
los R
espectrmetros
infrarrojos modernos irradian la
O
H
C
E
R
E
D
muestra con una amplia banda de frecuencias de forma simultnea y entonces realizan
parte del tiempo se invierte en el barrido entre lneas y el detector registra nada.

un anlisis matemtico de las sealas resultantes, llamado transformada de Fourier,


para convertir la seal detectada nuevamente en la forma clsica del espectro. La seal
resultante se llama espectro de transformada de Fourier (FTIR).
Espectroscopa de plasma acoplado inductivamente (ICP)
Baird, Seymour y Carraher (2001) deducen que en el caso de este anlisis, la
fuente de excitacin es un plasma a temperatura muy elevada. La luz de una muestra
de tomos inyectados en el plasma es recogida mediante lentes y espejos y focalizada
sobre una rejilla de difraccin. Esta rejilla separa las longitudes de onda individuales (tal
como lo hace un prisma) y focaliza la luz en un tubo fotomultiplicador (TFM), el cual
convierte la luz en seales electrnicas. Las longitudes de onda de la luz son
especficas de los elementos en el plasma que emiten los fotones, y la intensidad de la
luz, medida por el TFM, da la concentracin del elemento presente en la muestra.
La identidad atmica y su cantidad son los parmetros que pueden determinarse
si se utiliza como herramienta analtica en anlisis de muestras inorgnicas.

64
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Captulo II

Microscopia electrnica de barrido (MEB)


Para Callister (2002) el microscopio electrnico de barrido (MEB) es un
instrumento que permite la observacin y caracterizacin superficial de materiales
inorgnicos y orgnicos, entregando informacin morfolgica del material analizado. A
partir de l se producen distintos tipos de seal que se generan desde la muestra y se
utilizan para examinar muchas de sus caractersticas.
Con l se pueden realizar estudios de los aspectos morfolgicos de zonas
microscpicas de los distintos materiales con los que trabajan los investigadores de la
comunidad cientfica y las empresas privadas, adems del procesamiento y anlisis de
las imgenes obtenidas.

ADO
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E
S
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Las principales utilidades del MEB son la alta resolucin (~100 ), la gran

DERECH

profundidad de campo que le da apariencia tridimensional a las imgenes y la sencilla


preparacin de las muestras.
Separadores de cicln
Perry y Green (1999) sealan que el equipo de recoleccin de polvo que se
emplea con mayor frecuencia es el cicln, en el cual el gas cargado de polvo penetra
tangencialmente en una cmara cilndrica o cnica, en uno o ms puntos, y sale de la
misma a travs de una abertura central. En virtud de su inercia, las partculas de polvo
se desplazan hacia la pared exterior del separador, desde la cual son conducidas a un
receptor.
El cicln es esencialmente una cmara de sedimentacin en que la aceleracin
gravitacional se sustituye con la aceleracin centrifuga. En las condiciones de operacin
utilizadas comnmente, la fuerza o aceleracin centrifuga de separacin varia de cinco
veces la gravedad en los ciclones de baja resistencia y dimetro muy grande, hasta
2500 veces la gravedad en las unidades muy pequeas de alta resistencia. La entrada
inmediata a un cicln es casi siempre rectangular.

65
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Captulo II

Echeverri, Carlos (2006) afirma que los ciclones constituyen uno de los medios
menos costosos de recoleccin de polvo, tanto desde el punto de vista de operacin
como de la inversin. Estos son bsicamente construcciones simples que no cuentan
con partes mviles, lo cual facilita las operaciones de mantenimiento; pueden ser
hechos de una amplia gama de materiales y pueden ser diseados para altas
temperaturas (que ascienden incluso a 1,000 C) y presiones de operacin.

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Figura # 5: Mecanismos de coleccin de partculas en un cicln.


Fuente: Echeverri (2006).
Los ciclones son adecuados para separar partculas con dimetros mayores de 5
m; aunque partculas muchos ms pequeas, en ciertos casos, pueden ser separadas.
La fuerza centrfuga generada por los giros del gas dentro del cicln puede ser
mucho mayor que la fuerza gravitacional, ya que la fuerza centrfuga vara en magnitud
dependiendo de la velocidad de giro del gas y del radio de giro.
Tericamente el aumento de la velocidad de entrada al cicln implicara un
aumento de la fuerza centrfuga y por lo tanto un aumento de la eficiencia, sin embargo
velocidades de entrada muy altas generan la resuspensin de material particulado de
las paredes internas del cicln, lo cual disminuye la eficiencia del cicln; adicionalmente
aumentar la velocidad de entrada implica mayor consumo de energa.

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Captulo II

Principio de funcionamiento
En un cicln, la trayectoria del gas comprende un doble vrtice, en donde el gas
dibuja una espiral descendente en el lado externo y ascendente en el lado interno. En
un cicln el gas entra en la cmara superior tangencialmente y desciende en espirales
hasta el pice de la seccin cnica; luego asciende en un segundo espiral, con dimetro
ms pequeo, y sale por la parte superior a travs de un ducto vertical centrado. Los
slidos se mueven radialmente hacia las paredes, se deslizan por las paredes, y son
recogidos en la parte inferior.

ADO
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S
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DERECH

Figura # 6: Vrtices en el cicln.


Fuente: Echeverri (2006).
El diseo apropiado de la seccin cnica del cicln obliga al cambio de direccin
del vrtice descendente, el vrtice ascendente tiene un radio menor, lo que aumenta las
velocidades tangenciales; en el cono se presenta la mayor coleccin de partculas,
especialmente de las partculas pequeas al reducirse el radio de giro.

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Captulo II

Familia de ciclones
Los ciclones son un dispositivo de control de material particulado bastante
estudiado, el diseo de un cicln se basa normalmente en familias de ciclones que
tienen proporciones definidas.
Las principales familias de ciclones de entrada tangencial son:

Ciclones de alta eficiencia.

Ciclones convencionales.

Ciclones de alta capacidad.

Los mrgenes de la eficiencia de remocin para los ciclones, estn con

ADO
V
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E
S
E
OS R

frecuencia basados en las tres familias de ciclones, es decir, convencional, alta

DERECH

eficiencia y alta capacidad.

Los ciclones de alta eficiencia estn diseados para alcanzar mayor remocin de
las partculas pequeas que los ciclones convencionales. Los ciclones de alta eficiencia
pueden remover partculas de 5 m con eficiencias hasta del 90%, pudiendo alcanzar
mayores eficiencias con partculas ms grandes.
Los ciclones de alta eficiencia tienen mayores cadas de presin, lo cual requiere
de mayores costos de energa para mover el gas sucio a travs del cicln. Por lo
general, el diseo del cicln est determinado por una limitacin especificada de cada
de presin, en lugar de cumplir con alguna eficiencia de control especificada.
Los ciclones de alta capacidad estn garantizados solamente para remover
partculas mayores de 20 m, aunque en cierto grado ocurra la coleccin de partculas
ms pequeas. Se ha reportado que los multiciclones han alcanzado eficiencias de
recoleccin de 80 a 95 % para partculas de 5 m.

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Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

ADO
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DERECH

Figura # 7: Dimensiones del cicln


Fuente: Echeverri, Carlos (2006)
Dimetro del cicln:

Dc/Dc

Altura parte cnica:

z/Dc

Altura de entrada:

a/Dc

Altura total del cicln:

H/Dc

Ancho de entrada:

b/Dc

Dimetro salida partculas:

B/Dc

Altura de salida:

S/Dc

Factor de configuracin:

Dimetro de salida:

Ds/Dc

N de cabezas de velocidad:

NH

Altura parte cilndrica:

h/Dc

Nmero de vrtices:

69
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Captulo II

2.6. SISTEMA DE VARIABLES


Variable
Parmetros operacionales del reactor.
Definicin conceptual
Los parmetros operacionales que rigen el reactor son:
Presin diferencial: el control de la presin en los procesos industriales origina
condiciones de operacin seguras. Cualquier recipiente o tubera posee cierta presin
mxima de operacin, de acuerdo con el material y la construccin. Las presiones

OS
D
A
V
R
E
S
provocar la del equipo adyacente y ponen
al
en situaciones
Epersonal
R
S
O
H
C
REimplcitas, fluidos inflamables o corrosivos.
DEestn
particularmente cuando

excesivas no solo pueden provocar la destruccin del equipo, si no tambin puede


peligrosas,

Temperatura: la temperatura es una magnitud referida a las nociones comunes


de calor o fro, por lo general un objeto ms "caliente" tendr una temperatura mayor.
Fsicamente es una magnitud escalar dada por una funcin creciente del grado de
agitacin de las partculas de los materiales. A mayor agitacin, mayor temperatura.
Conversin: cuando en el sistema se efecta una sola reaccin qumica la
definicin de conversin permite reducir los balances de masa a una sola ecuacin. La
cantidad y concentraciones de las especies qumicas que participan en la reaccin se
expresan en funcin de la conversin, variable que indica el progreso de la reaccin.
Definicin operacional
Los parmetros operacionales con los que ha venido trabajando el reactor no son
los ms adecuados ya que dos de ellos (temperatura y presin diferencial) se
encuentran fuera de especificacin. Todo esto es una consecuencia de las impurezas

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Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

retenidas dentro del reactor. Es por ello que debe realizarse una mejora en dichos
parmetros para hacer que el reactor opere bajo sus condiciones de especificacin.
Cuadro de variables

DERECH

ADO
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E
S
E
OS R

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Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

2.6. DEFINICIN DE TRMINOS BSICOS


Edgar Chirinos (1991) defini los siguientes conceptos a travs del manual de
operaciones de la planta Olefinas II:
Acetileno
El acetileno o etino es el alquino ms sencillo. Es un gas, altamente inflamable,
un poco ms ligero que el aire e incoloro. Produce una llama de hasta 3.000 C, la
mayor temperatura por combustin hasta ahora conocida.
Agua de calderas

OS
D
A
V
R
E
la misma planta. Esta
corriente
ES es la alimentacin principal
R
S
O
H
C
DERE

Es una mezcla de agua desmineralizada y condensaos de vapor puro


recolectados en
desareador.

del

Agua de enfriamiento
Agua de servicio tratado con aditivos qumicos, anticorrosivos, dispersantes,
biocidas, control de pH, formadores de pelculas protectoras, etc. El calor de agua es
removido con ventiladores de tiro inducido colocados en la parte superior de la torre de
enfriamiento.
Agua de servicio
Agua filtrada proveniente del embalse de hidrolago. Estas son aguas
provenientes de ros.
Cavitacin
Emulsificacin producida por la disrupcin de un lquido en un sistema bifsico
lquido-gas cuando la presin hidrodinmica del lquido es reducida a la presin de
vapor.

72
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Captulo II

Coalescedor
Equipo o mecanismo que permite la separacin de dos cuerpos lquidos con
diferentes densidades.
Condensacin
Cambio de estado por un aumento de presin el cual va de vapor a lquido.
Craqueo trmico
Es el rompimiento de molculas de propano y/o etano por accin del calor. El gas
obtenido por este mtodo se denomina gas craqueado, gas de pirlisis o comnmente

DERECH

Depolimerizacin

ADO
V
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E
S
E
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gas de proceso.

Degradacin de un material plstico o polimrico en el que las cadenas


moleculares rompen sus enlaces.
Domo
Tambor horizontal de las calderas y hornos de Pirlisis dobles, reservorio de
agua para la produccin de agua de alto vapor.
Efluentes inorgnicos
Es el agua proveniente de las lagunas de neutralizacin del sistema de pulidores
de agua, y las purgas de la torre de enfriamiento.
Efluentes orgnicos
Son todas aquellas aguas que pueden estar contaminadas con hidrocarburos.

73
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Captulo II

Etano
El etano, tambin llamado metilmetano es un hidrocarburo saturado, gaseoso en
condiciones normales de presin y temperatura.
Etano de alimentacin
Es la materia prima a los hornos de pirlisis, esta constituida por una mezcla de
etano fresco y/o etano reciclo.
Etano fresco
Es el etano proveniente de las plantas LGN I/II, de la planta purificadora de etano

Etano reciclo

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E
S
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(PPE).

DERECH

Es el etano que no sufre transformacin en los hornos de pirlisis y


posteriormente es recuperado en el proceso mediante la torre fraccionadora
etileno/etano.
Etileno
El etileno o eteno es un compuesto qumico orgnico formado por dos tomos de
carbono enlazados mediante un doble enlace.
Gas de cola
Es una mezcla de metano e hidrogeno obtenida como subproducto en el proceso
y es usado como gas combustible. El contenido de sus componentes esta influenciado
por la materia prima, ya sea etano o propano. Para el primer caso la concentracin de
hidrogeno aumenta y la de metano disminuye, lo contrario ocurre cuando se alimenta a
los hornos con propano.

74
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

Gas de proceso
Es la mezcla de componentes provenientes de craqueo trmico del etano y/o
propano y continua con este nombre hasta que cada equipo separe las secciones
correspondientes. Ejemplo: el tope de la torre T-4301 es etileno y su fondo etano, el
tope de la torre T-5501 es propileno y su fondo propano.
Gasolina hidrogenada (PY-GAS)
Es la gasolina aromtica compuesta bsicamente por benceno, tolueno y xileno,
el cual previamente ha sido hidrotratada para saturar las olefinas y di-olefinas presentes
en la corriente.
Hidrogenador

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DERECH

Es el reactor donde ocurre la reaccin de hidrogenacin del acetileno contenido


en el gas de proceso.
Mercaptano
Los mercaptanos son derivados monosustituidos de sulfuro de hidrgeno.
Metano
Es un hidrocarburo gaseoso en estado natural, es un asfixiante simple, explosivo
cuando est expuesto al calor. Debe almacenarse en reas ventiladas, lejos de fuentes
de ignicin.
Nitrgeno
Es un elemento gaseoso, fisiolgicamente inerte que constituye algo ms del
78% de la composicin del aire atmosfrico.

75
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

Olefinas
Son hidrocarburos insaturados de la serie de los alquenos algunos. El etileno y el
propileno representan a esta serie.
Pirlisis
Es el sinnimo de craqueo trmico.
Porcentaje molar
Es la cantidad de moles de un componente en cien moles de gas.

OS
D
A
V
R
E
EenSun milln de moles de gas.
R
S
Es la cantidad de molesC
de H
un O
componente
DERE

PPM molar

Propano
El propano conocido tambin como dimetil propano, es un hidrocarburo saturado,
gaseoso en condiciones normales de presin y temperatura.
Propileno
Es un hidrocarburo insaturado, gaseoso en condiciones normales de presin y
temperatura.
Propano de reciclo
Es el propano que no sufre modificacin en los hornos de pirlisis y
posteriormente es recuperado en el proceso mediante la torre fraccionadora de
propileno/propano.

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Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

Propano fresco
Es el propano proveniente de las plantas de LGN I/II, el tambor buffer D-9701 y
del tanque de almacenamiento 3101-F.
Refrigerante
Todo aquel lquido utilizado como medio de transferencia de calor, que por
condiciones operacionales de presin y temperatura especfica, es capaz de absorber
calor.
Relacin vapor/hidrocarburos

OS
D
A
V
R
E
S 1:3, o sea, una parte de vapor
sea etano o propano. Generalmente se S
usaR
la E
relacin
O
H
C
DERE
por tres de hidrocarburo.

Es la cantidad (masas) proporcional que se inyecta de vapor a la materia prima,

Serpentn
Consiste en un tubo enrollado en forma de espiral, el cual es utilizado para
intercambiar calor en equipos como hornos, intercambiadores, etc. Dicha forma se debe
a un mayor aprovechamiento de intercambio de energa por tener mayor rea de
transferencia que un tubo recto.
Soda custica
Solucin alcalina de formula NaOH, tambin se le conoce como hidrxido de
sodio.
Soda custica fresca
Es la solucin que se obtiene al diluir con agua desmineralizada la soda custica
de 50% p/p de concentracin hasta obtenerla a 4 % p/p que es como se inyecta a la
torre de lavado custico.

77
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo II

Soda custica gastada


Es la solucin efluente de la torre de lavado custico que contiene un alto
contenido de carbonato de sodio y bajo contenido de soda custica libre.
Vapor de alta presin (HPI)
Es el vapor de agua seco, con una presin de 66,5 bar(a) y 482C.
Vapor de alta presin (HPII)
Es el vapor de agua seco a 45,8 bar(a) y 400C.

OS
D
A
V
R
E
S de la reduccin de presin del
Eobtenido
R
Es el vapor de agua a 3,0
bar(a)
yS
150C,
O
H
C
DERE

Vapor de baja presin (MP)

vapor de media presin MP.

Vapor de media presin (LP)


Es la vapor de agua a 15bar(a) y 280C, obtenido mediante la reduccin de
presin del vapor de alta presin HPII.
Vapor de proceso
Es el vapor obtenido mediante un generador que usa agua de proceso
recuperado en planta. Se inyecta proporcionalmente a la alimentacin de materia prima
en los hornos de craqueo.

79
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo III

3.1. TIPO DE INVESTIGACIN


La investigacin descriptiva, segn Dankhe, es la investigacin que busca
especificar las propiedades importantes de personas, grupos, comunidades o cualquier
otro fenmeno que sea sometido a anlisis (citado por Hernndez, Fernndez y
Baptista, 1998).
Tamayo (1988, Pg. 35), establece que la investigacin descriptiva "es la que
trabaja sobre la realidad de los hechos y su caracterstica fundamental es la de
presentarnos una interpretacin correcta".
En ese mismo orden de ideas Bernal (2000, Pg. 120), define la investigacin

ADO
V
R
E
S
E
OS R

descriptiva como: "la capacidad para seleccionar las caractersticas fundamentales del
objeto de estudio y su descripcin desarrollada de las partes, categoras o clases de

DERECH

dicho objeto".

En consideracin a lo expuesto, esta investigacin es del tipo descriptiva en tanto


que la misma permite medir la magnitud de la problemtica presentada en el reactor
R-3601 A, por consiguiente conllev a proponer alternativas a la falla que present
dicho equipo en la empresa.
3.2. DISEO DE LA INVESTIGACIN
La investigacin de campo corresponde a un tipo de diseo de investigacin,
para la cual Carlos Sabino (S/f) en su texto "el proceso de Investigacin" seala que se
basa en informaciones obtenidas directamente de la realidad, permitindole al
investigador cerciorarse de las condiciones reales en que se han conseguido los datos.
En otras palabras, el investigador efecta una medicin de los datos. Sin
embargo, qu tanto datos se pueden obtener considerando las restricciones de cada
estudio como por la carencia de recursos materiales, humanos, monetarios, y fsicos.

80
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo III

Camilo Velsquez (2008) deduce que la investigacin de campo hace referencia,


al trabajo que se desarrolla por parte del investigador dentro del campo que se quiere
investigar.
Velsquez concluye que el investigador debe abordar un estudio totalmente
detallado acerca del proyecto. Para esto debe interactuar con el mismo para as poder
concluir ms eficazmente las causas, detalles y caractersticas del problema. Tomando
las experiencias ya obtenidas en espacio de trabajo y aplicarlas tericamente y poder
plantear la completa sustentacin de causa, problemas y desarrollo del mismo.
Para poder dar respuesta a la problemtica anteriormente planteada se adopt
una metodologa basada en un enfoque investigativo de campo, el cual se basa en la

OS
D
A
V
R
E
S
presin diferencial, la temperatura, R
la E
conversin,
y concentracin de ciertos
S
O
H
C
EREen el gas de proceso para as dar respuesta a los objetivos de
componentesD
presentes

obtencin directa de la fuente de una gran gama de datos cuantitativos entre ellos, la

la investigacin.
3.3. TCNICAS DE RECOLECCIN DE INFORMACIN
Una vez obtenidos los indicadores de los elementos tericos y definido el diseo
de la investigacin, fue necesario definir las tcnicas de recoleccin de datos para
construir los instrumentos que permitieron obtenerlos de la realidad, es decir, cualquier
recurso de que se vale el investigador para acercarse a los fenmenos y extraer de
ellos informacin.
Para Ernesto Rivas Gonzlez (1997) "investigacin directa, es aquella en que el
investigador observa directamente los casos o individuos en los cuales se produce el
fenmeno, entrando en contacto con ellos. Sus resultados se consideran datos
estadsticos originales, por esto se llama tambin a esta investigacin primaria".
Es por ello que al momento de recopilar los datos se habla de observacin
directa ya que se obtuvieron los valores de las variables tales como: presin diferencial,

81
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo III

temperaturas, concentracin de monxido de carbono (CO), acetileno (C2H2), 1,3


butadieno (C4H6), metil-acetileno o propadieno (C3H4), etileno (C2H4) y porcentaje de
conversin de acetileno (C2H2) a etileno (C2H4). Tambin aquella informacin que se
obtiene directamente de la realidad, recolectada con instrumentos propios para el
estudio y comprensin del rea de trabajo.
Jose Ignacio Sanclemente Villalon (1991) define la tcnica del tipo documental
como en la medida en que la recopilacin documental responda a los criterios y
necesidades de los mtodos modernos de investigacin, mucho mejor, ya que eso
supone que el trabajo de recopilacin intenta sobre todo captar procesos antes que
hechos aislados ya que fue necesario adquirir informacin a travs de fuentes
bibliogrficas impresas del tipo mayor tales como: manuales de operacin, trabajos de

ADO
V
R
E
S
E
SR
como: diapositivas y fotografas.
O
H
C
E
R
DE

investigacin, enciclopedias e informes de trabajo; tambin fuentes iconogrficas tales

Tambin se seleccion informacin desde fuentes electrnicas tales como: el


Internet.
3.4. FASES DE LA INVESTIGACIN
Fase I: Caracterizacin de la capa formada en el tope del reactor R-3601 A
Cuando se intervino el reactor R-3601 A se pudo observar la formacin de un
material extrao en la superficie del lecho. Se procedi a tomar varias muestras de
dicho material para su posterior anlisis, con la finalidad de hallar los compuestos
presentes en l y postular posibles vas de formacin.
Estas muestras fueron enviadas al Instituto de Tecnologa Venezolana para el
Petrleo (INTEVEP) y al centro de Investigacin y Desarrollo (INDESCA).
Inicialmente INDESCA evalu la muestra mediante anlisis termogravimtrico
(TGA), con lo que se observ la presencia de material orgnico e inorgnico. Se
realizaron ensayos de infrarrojo con transformada de Fourier (FTIR) con la finalidad de

82
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo III

elucidar la composicin de la fase orgnica, y Plasma Acoplado Inductivamente (ICP)


para determinar la composicin de la materia inorgnica presente. Adicionalmente,
realizaron un microanlisis elemental va Microscopia Electrnica de Barrido (MEB),
verificndose una muy alta heterogeneidad de la muestra.
INTEVEP por su parte realiz tambin anlisis de infrarrojo de muestras slidas
para identificar al igual que INDESCA los elementos que conformaban la muestra.
Asimismo INTEVEP efecto un anlisis de Microscopa Electrnica de Barrido
(MEB), el cual revel los porcentajes en peso de los elementos presentes en la
muestra.

OS
D
A
V
R
E
ES la recopilacin y anlisis de aquellos
R
S
Esta fase de la investigacin
comprende
O
H
C
DERE
parmetros relacionados en el proceso de hidrogenacin del reactor R-3601 A como lo
Fase II: Anlisis de los parmetros operacionales del reactor R-3601 A

son: presin diferencial, perfil de temperatura, conversin de acetileno (C2H2) y


concentracin de acetileno (C2H2).
Para la obtencin de las tendencias de dichos parmetros se recurri al sistema
de informacin de la planta bajo la plataforma PI Process Book, el cual es una
aplicacin de PC que muestra la informacin de planta guardada en el archivo de datos
PI o en las bases de datos correspondientes. El archivo de datos PI es una base de
datos de valores de cada una de las variables establecidos para los orgenes de datos
discretos de su proceso o facilidad.
Por medio del PI Process Book fue posible la realizacin de tablas con las
tendencias de cada parmetro en las cuales se individualiza el comportamiento de cada
uno de ellos en un intervalo de tiempo definido con la finalidad de conocer donde se
manifestaron las variaciones en el sistema de hidrogenacin.

83
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo III

Fase III: Identificacin de los posibles factores que dieron origen a la capa en el
reactor R-3601 A
Una vez obtenidos los resultados de los anlisis realizados por los centros de
investigacin, se procedi a interpretarlos para compararlos entre ellos. De esta forma
poder determinar las semejanzas o las desigualdades que se pudieran manifestar.
Una de las similitudes que ms resalta entre estos resultados son algunos de los
elementos que conforman la muestra analizada, dado que se pudo observar que los
mismos podran pertenecer a equipos y/o a instalaciones involucradas aguas arriba del
proceso. Esto amerit la bsqueda de informacin detallada acerca de los mismos para
comprender si exista relacin alguna entre los elementos y la composicin qumica de

ADO
V
R
E
S
E
OS R

estos.

DERECH

Despus de encontrada dicha informacin fue evaluada y analizada logrando as


determinar algunos de stos posibles factores que pudieron dar origen a la formacin
de la capa.
Fase IV: Recomendacin de un sistema para el mejoramiento de los parmetros
operacionales del reactor R-3601 A
Despus de conocidos los posibles factores de formacin de la capa se localiz
informacin competente para conocer las ventajas y desventajas de equipos que
puedan disminuir dicha formacin. De tal modo se buscaron los recursos necesarios
para contactar al personal de la empresa licenciante de la planta. De esta forma
ponerlos al tanto de la problemtica en el reactor y conocer sus viables soluciones y
atacar de manera ms efectiva el problema planteado.
Prximo a esto The Linde Group respondi de carcter positivo, ya que no solo
alcanz las expectativas esperadas sino que tambin con la informacin recaudada se
pudo llegar a escoger un equipo que pudiera potencialmente reducir la formacin de la
capa en el tope del reactor.

85
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

Los resultados expuestos a continuacin se realizaron a travs de un esquema,


segn lo definido en la primera parte de esta investigacin (Capitulo I, objetivos
especficos), cada punto de dicho esquema corresponde al anlisis e interpretacin de
los indicadores especificados para cada objetivo.
4.1.

Fase I: Caracterizacin de la capa formada en el tope del reactor R-3601 A


Se realiz el muestreo una vez completado el procedimiento de bloqueo, venteo

y prueba de explosividad segn el respectivo protocolo y permisologa. Del equipo se


extrajeron los siguientes materiales:

Esferas de almina de 3/8 y del empaque previo al lecho cataltico.

OS
D
A
V
R
E
ESdel tope del reactor R-3601 A, lugar del
R
S
En la Figura # 8 seC
presenta
el aspecto
O
H
DERE
cual se tomaron las muestras antes mencionadas.

Material obtenido en la superficie de dicho lecho cataltico.

Figura # 8: Foto del tope del reactor R-3601 A.


Fuente: Brito y Rojas (2008).

86
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

Como puede ser observado en esta figura, el material formado sobre el lecho
cataltico present una distribucin muy desigual y heterognea. Existen zonas
fcilmente identificables, marcadas en la figura como 1, 2, 3 y 4. En la zona 1 se puede
observar la malla metlica que soporta las esferas de almina; en la zona 2 se observan
las esferas de almina incrustadas en la capa de aspecto arenoso ubicada en el tope
del reactor; en las zonas 3 y 4 se observa el material formado, pero con aspecto y
coloracin diferente.
A continuacin, se muestra en la Figura # 9 el aspecto del material encontrado
en el tope del reactor.

ADO
V
R
E
S
E
OS R

DERECH

Figura # 9: Material de aspecto arenoso encontrado en el tope del reactor.


Fuente: Brito y Rojas (2008).
Se puede observar la presencia de un material heterogneo, es decir, la
presencia de material de aspecto arenoso, escamoso o laminar, y de coloracin
diferente. Tambin se pueden apreciar las escamas presentes en el material.

87
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

La presencia del guante de carolina slo puede proceder del momento de la


anterior intervencin e implica una violacin del procedimiento de cerrado del equipo
por la incorporacin de material exgeno al proceso. Es importante destacar que la
intervencin del reactor implic la extraccin de aproximadamente unos veinte (20)
centmetros de una mezcla de este material y de las correspondientes esferas de
proteccin.
Adicionalmente, se practic un anlisis a simple vista y va microscopa ptica
(40X) de las muestras tomadas de la superficie del lecho cataltico como puede ser
visualizado en las Figura # 10.

ADO
V
R
E
S
E
OS R

DERECH

Figura # 10: Fotografa de las muestras tomadas con aumento de 40X.


Fuente: INDESCA (2009).
Se evidenci una apariencia ptica y morfolgica diferente en distintas zonas de
la muestra, conformada por diferentes coloraciones (negro, marrn, amarillo y violeta), y
por distinta apariencia fsica en forma de laja (color negro y frgil) o arenoso. Esta

88
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

observacin fue asociada a una muy alta heterogeneidad de la muestra, hecho que
motiva a verificaciones adicionales para poder lograr una muestra representativa.
Con la finalidad de determinar la composicin del material encontrado en el tope
del reactor R-3601 A se realizaron cuatro tipos de ensayos, los cuales se resumen en la
Tabla # 1.
Ensayo

Finalidad del ensayo

Anlisis termogravimtrico (TGA).

Determinacin de la cantidad de
material orgnico e inorgnico presente
en la muestra.

ADO
V
R
E
S
E
OS R

Plasma acoplado inductivamente (ICP).

DERECH

Espectroscopia de infrarrojo con

Cuantificacin de metales presentes en


la muestra.

Elucidacin de la estructura orgnica

transformada de Fourier (FTIR).


Microanlisis y microcopia electrnica de

Composicin Estructura.

barrido (RX / MEB).


Tabla # 1: Ensayos aplicados a la muestra tomada del reactor R-3601 A.
Fuente: Brito y Rojas (2009).
A continuacin, se presenta el anlisis de los resultados obtenidos con cada tipo
de ensayo.
Anlisis termogravimtrico
En la siguiente tabla se muestra el porcentaje de xidos inorgnicos presentes en
la muestra.

89
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

Muestra

Porcentaje de xido inorgnico (%)

Residuo de aspecto arenoso

17,9 6,84

Tabla # 2: Porcentaje de xidos inorgnicos presentes en la muestra.


Fuente: INDESCA (2009).
Como se puede observar en la Tabla # 2, el porcentaje de compuestos
inorgnicos presentes en la muestra se encuentra alrededor del 18% con una
desviacin estndar del 7 %, lo que implica un rango entre 11 25 % de material
inorgnico, hecho que indudablemente es prueba de la alta heterogeneidad del material

ADO
V
R
E
S
E
OS R

encontrado en el tope del reactor R-3601 A.

ERECH
D
funcin de la temperatura.

En la Grfica # 1 se presenta la curva de prdida de peso de la muestra en

Grfica # 1: Curva de prdida de peso de la muestra en funcin de la temperatura


(termograma).
Fuente: INDESCA (2009).

90
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

El comportamiento trmico de la muestra demostr una prdida de peso abrupta


entre 400 C y 500 C, lo cual generalmente es asociado con el proceso de
depolimerizacin, y que corresponde con la presencia de compuestos orgnicos de alto
peso molecular, generalmente polimricos.
Plasma Acoplado Inductivamente (ICP)
El anlisis elemental de la muestra se presenta en la tabla # 3.
Metal

Concentracin (ppm)

Aluminio

1,3

0,1 (%)

2,1

0,4
S

1257,4

2,7

ADO
V
R
E
S
E
OS R

Cadmio

RECH
DECalcio
Magnesio

0,14

0,01

Hierro

19,8

0,9 (%)

Manganeso

209,8

6,4

Nquel

16,9

0,9

Vanadio

2,9

0,4

Sodio

5,4

0,4

Cobre

2,2

0,4

La concentracin esta expresada en partes por milln (ppm) en cada uno de los
elementos al menos que se indique lo contrario.
Tabla # 3: Contenido de metales presentes en la muestra.
Fuente: Brito y Rojas (2009).

91
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

El hierro es el componente que se encuentra en mayor proporcin,


aproximadamente 20 % en peso de la muestra con un 1 % de margen de error. El
margen de error aplica para todos los elementos presentes en dicha tabla.
Espectroscopia de infrarrojo con transformada de Fourier (FTIR).
El anlisis FTIR de la muestra colectada de la parte superior del reactor
R-3601 A se observa en a continuacin en la Grfica # 2.

DERECH

HO- R

H-R

ADO
V
R
E
S
E
OS R
- C=C

- C=C

-1

cm

Grfica # 2: FTIR del material encontrado en el tope del reactor R-3601 A.


Fuente: INDESCA (2009).
Se evidenci la presencia de grupos: hidroxilo (3400 cm-1), metileno (2940-2853
cm-1), enlaces dobles conjugados (1700 1500 cm-1), metlico (1378 cm-1), y vinlos
(1000-900 cm-1), como principales grupos funcionales. La poca definicin de los picos
es consecuencia del solapamiento de grupos funcionales muy similares o de la
influencia de diferentes grupos vecinos.

92
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

En la Grfica # 3, se muestra el espectro FTIR efectuado por INTEVEP, en el


cual se puede apreciar claramente las similitudes que presentan las diferentes

500

frecuencias con respecto al realizado por INDESCA.

1000

737
1266

1373

1500

1298
1449

ADO
V
R
E
S
E
OS R

DERECH

2500

cm-1

2000

1702

3000

2864
2927

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

85 Firma: No firmado

90

95

100

R3601A(M34672)

3500

3036

%T

Grfica # 3: FTIR del material encontrado en el tope del reactor R-3601 A.


Fuente: INTEVEP (2009).

93
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

Con la finalidad de explorar la posibilidad de que la muestra estuviese compuesta


por diferentes componentes y poder facilitar el proceso de elucidacin, se realizaron
ensayos de FTIR a la muestra calcinada, al residuo de la extraccin con n-hexano y a
su extracto, estos resultados pueden ser observados en la Grfica # 4.

72,4
70

65

60

55

Muestracalcinada
ExtractoconnHexano
ResiduodelaextraccinconnHexano

50

45

ADO
V
R
E
S
E
OS R

40
%T
35

DERECH

30

25

20

15

10

4,0
4000,0

3600

3200

2800

2400

2000

1800

1600

1400

1200

1000

800

600

400,0

cm-1

Grfica # 4: Espectro FTIR de la muestra calcinada, del residuo de extraccin y del


extracto con n-Hexano.
Fuente: INDESCA (2009).
A travs de esta grfica se expresa que los componentes residuales y los
calcinados presentan cierta similitud, sin embargo, la fraccin residual aunque no es
soluble, todava presenta fracciones de compuestos orgnicos, probablemente asociada
a la parte entrecruzada o carbn en la muestra.
La banda cercana a 3400 cm-1 y 1600 cm-1 puede atribuirse a grupos hidroxilo
que pueden ser asociados con presencia de humedad en la muestra.

94
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

Microanlisis y microscopa electrnica de barrido (MEB)


Por su naturaleza, los ensayos de anlisis elemental va microanlisis MEB
deben ser considerados como semicuantitativos ya que corresponden a una fraccin
muy pequea de la muestra, lo que implic que para obtener la composicin promedio
en muestras heterogneas fue necesario evaluar mltiples puntos de las mismas.
En este orden de ideas, la evaluacin de la muestra obtenida del tope del reactor
evidenci una muy alta variabilidad, siendo necesario evaluar por lo menos diecisiete
puntos correspondientes a tres fracciones de la muestra, como se puede apreciar en la
Grfica # 5.

ADO
V
R
E
S
E
OS R

DERECH

Grfica # 5: Espectro de anlisis elemental de la muestra.


Fuente: INDESCA (2009).
En el espectro de rayos X obtenido a partir de los ensayos de microanlisis, se
puede evidenciar la presencia de los elementos carbono (C), oxigeno (O), sodio (Na),
magnesio (Mg), Aluminio (Al), slice (Si), azufre (S), potasio (K) y calcio (Ca). A

95
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

diferencia del espectro obtenido por FTIR, en este caso no fue posible identificar grupos
funcionales, sino que se determin la composicin elemental de la muestra, es decir, se
determinaron los elementos que constituan la misma.
El microanlisis MEB indic que la muestra estaba constituida mayormente por
material carbonceo (80 % aprox.).
Dentro de los componentes inorgnicos metlicos podemos indicar que:
Existe un grupo de elementos, constituido por C, Na, Mn, Al, Si y Fe como
componentes mayoritarios, que se encontr presente en las diferentes fracciones de la
muestra. La mayor diferencia se encontr en el hierro, compuesto que casi llega a

desaparecer en alguna parte de la muestra, mientras que en otros puntos constituy


hasta 20 % de la misma.
Otro

ADO
V
R
E
S
E
OS R

ECH
R
E
D
grupo de elementos,

constituido por Mg, S, Cl, K y Ca, que por su

concentracin podran ser clasificados como minoritarios, se encontraron solo en


algunas fracciones de la muestra; sin embargo, no se encontraron aglomerados.

96
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

Elemento

Porcentaje en peso
Rango (min-mx)

Carbn

59.76 89.40

Sodio

0.36 4.17

Magnesio

0.00 0.30

Aluminio

0.57 3.11

Slice

0.74 6.19

Azufre

0.00 2.86
OS
D
A
V
R
E
RES

OS

Cloro
ECH
DER

0.00 2.40

Potasio

(*)

Calcio

0.00 1.80

Manganeso

0.00 4.70

Hierro

0.30 20.46

(*) La presencia del elemento K se detect en por lo menos tres ocasiones, sin
embargo, no pudo ser cuantificado por su bajo contenido.
Tabla # 4: Composicin elemental de la muestra.
Fuente: Brito y Rojas (2009).

97
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

Los resultados del anlisis de microscopia electrnica de barrido practicado por


INTEVEP se muestran en la Grfica # 6 y en la Tabla # 5, donde se sustentan la
informacin obtenida del anlisis MEB realizado por INDESCA.

ADO
V
R
E
S
E
OS R

DERECH

Grfica # 6: Espectro de anlisis elemental de la muestra.


Fuente: INTEVEP (2009).

98
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

Elemento

Porcentaje en peso

Carbn

91.68

Oxigeno

6.12

Sodio

0.33

Aluminio

0.38

Slice

0.53

Potasio

0.37

Hierro

ADO
V
R
E
S
E
OS R

0.60

ECH
DER
Tabla # 5: Composicin elemental de la muestra.
Fuente: Brito y Rojas (2009).

En la Figura # 11 y en la Figura # 12 se presentan dos micrografas obtenidas de


la muestra, donde se evidenci una topografa y morfologa bastante irregular.

99
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

Figura # 11: Micrografa de la muestra.

OS
D
A
V
R
E
RESINDESCA.
CHOSFuente:

DERE

Figura # 12: Micrografa de la muestra.


Fuente: INDESCA.
Se puede apreciar que existen algunas partes claramente diferenciadas desde el
punto de vista ptico; sin embargo, al ser analizadas mostraron caractersticas similares
al resto de la muestra.

100
Universidad Rafael Urdaneta

4.2.

Captulo IV

Fase II: Anlisis de los parmetros operacionales del reactor R-3601 A


Para realizar el anlisis de los parmetros operacionales del reactor, fue

necesario recopilar informacin a travs de las tendencias obtenidas del PI Process


Book, las cuales se muestran a continuacin:
Presin diferencial
La grfica # 7 representa la variacin de la presin diferencial con respecto al
tiempo.

ADO
V
R
E
S
E
OS R

DERECH
P (bar)

: Parada de la planta no programada


Grfica # 7: Tendencia de la presin diferencial del reactor R-3601 A.
Fuente: PI Process Book (2008).
Al comienzo del ao 2008 el reactor presentaba una presin diferencial alrededor
de 0.30 bar, como se puede observar dicho valor fue incrementando a travs del
tiempo.

Durante ese ao se produjeron tres paradas de planta no programadas,

101
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

representadas claramente en la grfica,

en las cuales dos de ellas causaron un

aumento en la presin diferencial durante sus arranques y la tercera fue utilizada para
corregir la problemtica removiendo la capa formada.
En la siguiente grfica se refleja la tercera parada de la planta no programada
donde se retir la capa formada.

ADO
V
R
E
S
E
OS R

P (bar)

DERECH

Grfica # 8: Tendencia de la presin diferencial del reactor R-3601 A.


Fuente: PI Process Book (2008).
Se puede observar que al momento de retirar la capa existi una disminucin brusca
de la presion diferencial, alcanzando as un valor ptimo para la operacin de la planta.
Temperatura
La temperatura de entrada al reactor se promedi en aproximadamente 90 C,
valor muy por encima del estimado por diseo (60 C). Esto afima que fue necesario el

102
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

aumento constante de la misma para compensar la disminucin de sitios activos y


obtener la conversin de acetileno entre los rangos deseados.
El perfil de temperatura habitual del reactor indica que a medida que el fluido
desciende a travs del lecho la temperatura va aumentando, este comportamiento es el
esperado ya que la reaccin de hidrogenacin de acetileno es exotrmica, adems de
que el reactor es adiabtico.
Seguidamente, se muestra la grfica del perfil de temperatura del reactor
R-3601 A donde se detalla el comportamiento de cada una de las termocuplas a travs

T em p eratu ra [C ]

del lecho cataltico.


105
103
101
99
97
95
93
91
89
87
85
23-May-08
00:00:00

ADO
V
R
E
S
E
OS R

DERECH

28-May-08
00:00:00

02-Jun-08
00:00:00

07-Jun-08
00:00:00

12-Jun-08
00:00:00

17-Jun-08
00:00:00

Tiempo
Temperatura de entrada al reactor(TC3601)
Temperatura de la segunda termocupla(TI3603)
Temperatura de la cuarta termocupla (TI3605)

Temperatura de la primera termocupla (Tope, TI3602)


Temperatura de la tercera termocupla(TI3604)
Temperatura de la quinta termocupla (TI3606)

Grfica # 9: Perfil de temperatura del reactor R-3601 A.


Fuente: PI Process Book (2008).
La distancia relativa entre las curvas de la grfica representa la diferencia de
temperatura (T) entre una termocupla y otra. Si la distancia entre una curva y otra es
pequea, entonces no se gener calor, lo que se traduce en que no hubo una gran

103
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

conversin en esta seccin del lecho, mientras que si la distancia es ms grande ocurri
una conversin mayor que gener calor en esta seccin del lecho cataltico.
El convertidor R-3601 A presentaba un comportamiento inverso a dicho
planteamiento, es decir, la mayor conversin se observaba al final del lecho, lo que
indicaba que se estaba llevando a cabo la reaccin a muy bajas conversiones en el tope
del reactor, como consecuencia de la capa formada en la seccin superior del lecho
cataltico, ya que no solo impeda el normal desarrollo de la reaccin si no que tambin
canalizaba esta seccin del lecho ocasionando una mala distribucin del gas.
Seguidamente, se muestra la Grfica # 10, la cual manifiesta el perfil de
temperatura del reactor una vez retirada la capa formada.

ADO
V
R
E
S
E
OS R

del Convertidor R-3601 A


H
REdeCTemperatura
DEPerfil

100

Temperatura [C]

95
90
85
80
75
70
01/ 09/ 2008

06/ 09/ 2008

11/ 09/ 2008

16/ 09/ 2008

21/ 09/ 2008

26/ 09/ 2008

01/ 10/ 2008

06/ 10/ 2008

11/ 10/ 2008

16/ 10/ 2008

Tiempo
Temperatura de entrada al reacto r(TC3601)
Temperatura de la segunda termo cupla(TI3603)
Temperatura de la cuarta termocupla (TI3605)

Temperatura de la primera termocupla (Tope, TI3602)


Temperatura de la tercera termo cupla(TI3604)
Temperatura de la quinta termo cupla (TI3606)

Grfica # 10: Perfil de temperatura despus de retirada la capa formada.


Fuente: PI Process Book (2008).

104
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

Conversin de acetileno
En la Grfica # 11 se manifiesta la relacin existente entre las lneas de
concentracin de acetileno a la entrada y a la salida del reactor R-3601 A.

ppm

ADO
V
R
E
S
E
OS R

DERECH

Concentracin de acetileno (ppm) a la entrada.

Concentracin de acetileno (ppm) a la salida.

Grfica # 11: Comparacin C2H2 entrada y salida.


Fuente: PI Process Book (2009).
La conversin de acetileno vara en funcin de la carga de la planta, es decir, de
la cantidad de propano y/o etano alimentada a los hornos de craqueo. Es por ello, que
la concentracin de acetileno a la entrada del sistema de hidrogenacin no es
constante, no obstante el porcentaje de conversin se mantuvo aproximado al valor
ptimo de operacin (aproximadamente 55 %). Se puede notar claramente que los
picos de ambas tendencias se corresponden entre ellos, manteniendo de esta manera
un porcentaje de conversin estable.

105
Universidad Rafael Urdaneta

4.3.

Captulo IV

Fase III: Identificacin de los posibles factores que dieron origen a la capa

en el reactor R-3601 A
Posibles factores que dieron origen a la capa formada:

El anlisis FTIR mostrado anteriormente evidenci una estructura mltiple

(mezcla), tpicas de los polmeros u oligmeros cuya sntesis no fue controlada. En este
orden de ideas, la comparacin entre dicho espectro FTIR y el reportado por Sang Chul
Shim para el poliacetileno (Grfica # 12) presenta buena concordancia, evidenciando
que muy probablemente correspondan a compuestos de la misma familia, y que la
fraccin orgnica de la muestra posee una estructura similar a la del poliacetileno.

ADO
V
R
E
S
E
OS R

DERECH
a)

b)

Grfica # 12: Comparacin entre FTIR: a) de la muestra y b) del poliacetileno.


Fuente: INDESCA (2009).

106
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

La posibilidad de estructuras complejas con dobles enlaces secuenciales,

grupos hidroxilos y entrecruzamiento podra postularse como derivada de las


reacciones secundarias de formacin del llamado green oil o aceite verde, tpicos para
este tipo de procesos. Esta reaccin, adems de ser inducida trmicamente (tabla # 6),
puede ser favorecida por la presencia de materiales tipo almina o hierro, ya que se
presume que estos metales pueden actuar como catalizadores en dicha reaccin.
Reaccin

Energa requerida

Tipo de reaccin

C2H2 + H2 C2H4

H = -77,000 Btu/lbmol

Hidrogenacin de acetileno
(Deseada)

OS
D
A
V
R
E
EdeS polmero verde se incrementa con la
R
S
O
(*)La velocidad de reaccin
de
formacin
H
C
RE
E
D
temperatura y afecta la selectividad y actividad del catalizador bloqueando los sitios
C2H2 + (n)C2H2 CxHx

H = -50 -60,000 Btu/lbmol

(*)Aceite verde o polmero de


acetileno (No deseada)

activos.
Tabla # 6: Reacciones de acetileno.
Fuente: Brito y Rojas

La banda cercana a los 1000 cm-1 y 400-600 cm-1 que aparece en los

espectros de la muestra calcinada y en el residuo de la extraccin con n-Hexano


(grfica # 4) pudo asociarse a la presencia de xidos metlicos, del tipo Al2O3 o SiO4,
respectivamente. Esta banda no se observaba en el extracto con n-Hexano debido a
que en ste solo se encuentran los compuestos orgnicos.

De la tabla # 4 se pudo determinar que la presencia de un alto contenido de

hierro (20.46 % p/p) no pudo atribuirse a los compuestos presentes en el reactor, tales
como catalizador o esferas de almina, por lo que probablemente provena de la
erosin y/o corrosin de la tubera que conecta los secadores A 3701 A/B con el reactor
R-3601 A. El mismo criterio pudo explicar la presencia de otros metales como nquel

107
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

(Ni), vanadio (V) y manganeso (Mn), ya que se conoce que dichos metales se utilizan
en algunas aleaciones de acero.

La relacin molar obtenida por microanlisis y microscopia electrnica de

barrido (MEB) entre sodio (Na), aluminio (Al) y slice (Si), con referencia al aluminio, es
aproximadamente 1:1:1, con una diferencia de 0.25, lo que concuerda con la frmula
qumica del tamiz molecular presente en los lechos secadores A-3701 A/B:
(K2ONa2O)Al2O32Si02XH2O
Esta correlacin entre los datos de microanlisis y los datos de la frmula
qumica del tamiz presentada por el fabricante conlleva a postular que el sodio (Na),

aluminio (Al), y slice (Si) presentes en el material encontrado en el tope del lecho

ADO
V
R
E
S
E
OS R

cataltico provenan del tamiz molecular ubicado en los secadores A-3701 A/B.
4.4.

ECH
R
E
D
Fase IV: Recomendacin

de un sistema para el mejoramiento de los

parmetros operacionales
Los secadores poseen como medio adsorbente de humedad un tamiz molecular,
el cual es una esfera de aproximadamente 5 mm de dimetro. En el proceso de
regeneracin del tamiz molecular, donde existen cambios de presin y temperatura en
el lecho, causan movimientos que generan friccin entre las esferas, por lo cual se
desprenden partculas o polvillos del tamiz que son arrastrados aguas abajo del
proceso. La erosin y/o corrosin de la tubera se suma a dicho arrastre trayendo como
consecuencia el aumento en la cantidad de partculas indeseadas hacia la seccin de
hidrogenacin.
Es por ello, que fue necesario la bsqueda de un sistema que pudiese adecuarse
a las condiciones de operacin y que a su vez influyera de manera positiva en el
proceso, reteniendo las partculas arrastradas por el gas y mejorando la operatividad de
los equipos aguas abajo.

108
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

Considerando la causa del problema se tomaron en cuenta varias medidas para


evitarlo, sin embargo, influyeron ciertos aspectos donde resaltan la efectividad del
sistema, el esfuerzo necesario para su construccin y el riesgo de consecuencias
indeseadas en el proceso. De esta manera se propuso la instalacin de un cicln y de
un filtro de guarda en la lnea existente entre los adsorbedores y el reactor R-3601 A.
Las ventajas que proporciona el cicln son las siguientes:
Bajos costos de capital.
Falta de partes mviles, por lo tanto, pocos requerimientos de mantenimiento
y bajos costos de operacin.
Cada de presin relativamente baja, comparada con la cantidad de partculas

OS
D
A
V
R
E
Las limitaciones de temperatura
y presin dependen nicamente
ES
R
S
O
H
C
ERE
materiales deD
construccin.
removidas.

de los

Coleccin y disposicin en seco.


Requisitos espaciales relativamente pequeos.
De tal modo se plante el uso de un cicln cuyas condiciones operacionales no
difieran de las del reactor R-3601 A y que tenga la capacidad de restringir el paso de
partculas slidas menores a 75 m. Esto se fundament con una prueba donde se
someti la muestra calcinada y pulverizada a distintos tamices con diferentes nmeros
de mallas, dentro de un rango de 210 75 m (anexo 8 11), consiguiendo traspasar
el tamiz de 200 mallas (75 m) como se muestra en el Anexo # 12.
El filtro de guarda debe estar ubicado aguas abajo del cicln, con su respectivo
filtro de repuesto. El objetivo es el de evitar el paso de partculas slidas indeseadas
que no hayan sido retenidas en el cicln. Debe estar constituido por una malla metlica
que posea la capacidad de retener partculas menores a 75 m, valor establecido por lo
anteriormente explicado.

109
Universidad Rafael Urdaneta

Captulo IV

A-3701 A/B
FILTROS

R-3601 A

E-3601

E-3602

CICLN

PARTCULAS

ADO
V
R
E
S
E
OS R

Figura # 13: Sistema de retencin de partculas slidas.

DERECHFuente: Brito y Rojas (2009).

111

CONCLUSIONES
De acuerdo a los resultados obtenidos en este estudio se puede concluir lo
siguiente:

Con la implementacin del sistema Cicln Filtro propuesto para la retencin

de partculas slidas se corrige la problemtica presentada por la alta presin


diferencial, que a su vez influye de manera positiva en la temperatura y conversin,
logrando optimizar los parmetros operacionales del reactor.

El material encontrado en el tope del reactor est constituido por material

orgnico carbonceo (60 90 %) y material inorgnico como: hierro, slice y aluminio


como principales componentes.

El material orgnico carbonceo posee como principales componentes los

OS

grupos funcionales: hidroxilo, metileno, enlaces dobles conjugados, metlico, y


vinilos.

DEREC

VAD
R
E
S
E
R
HOS

El material inorgnico presente en la muestra est constituido principalmente

por tres elementos:

Hierro, el cual se presume debe su origen a procesos de erosin y/o corrosin


de las tuberas o equipos aguas arriba del reactor R-3601 A.
Aluminio, muy probablemente tenga una procedencia dual: la primera es la
atricin de las esferas de almina ubicadas en el tope del reactor R-3601 A y la
segunda, que provenga del tamiz molecular emplazado en los secadores A-3701
A/B.
Slice, al igual que el aluminio, se presume que su existencia proviene del
tamiz molecular.

Mediante el anlisis realizado a los parmetros operacionales del reactor se

demuestra que al retirar la capa formada, se normaliza la operacin del equipo.

La capa formada muy probablemente es un derivado de reacciones

secundarias del acetileno, del tipo oligomerizacin y entrecruzamiento no controlado;


por su ubicacin en el reactor, reacciones que pudieran ser promovidas por el hierro
y el aluminio.

112

El cicln y la malla del sistema de filtros deben estar diseados para impedir

el paso de partculas menores a 75 m.

Los filtros refuerzan la retencin de partculas arrastradas hacia el reactor, ya

que su ubicacin aguas abajo del cicln permite la recoleccin de partculas que no
pudieron ser retenidas previamente, aumentando as la efectividad del sistema.

DEREC

OS

VAD
R
E
S
E
R
HOS

114

RECOMENDACIONES
Luego de haber realizado la optimizacin de las variables operacionales del
reactor R-3601 A de la planta Olefinas II, se presentan las siguientes
recomendaciones:
Auditar los procedimientos de intervencin del reactor y velar por el
cumplimiento de las buenas prcticas en la realizacin de este trabajo. Discutir con
los responsables las consecuencias de dejar material exgeno al reactor dentro del
reactor en el momento de cerrarlo.
Es necesario realizar la inspeccin de la tubera que conecta a los
secadores A-3701 A/B con el reactor R-3601 A, con la finalidad de corroborar la
posibilidad de erosin y/o corrosin como procesos postulados para explicar la

OS

VAD
R
E
S
E
R
HOS

presencia de este material en el tope del reactor.

Instalar el sistema de retencin de partculas propuesto.

DEREC

116

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