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DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD TRMICA DE UN

VASO CALORIMTRICO POR EL MTODO DE MEZCLA


Facultad de Ciencias Qumicas Campus Coatzacoalcos Universidad
Veracruzana
Bello H. Daniel A., Valdez M. Toms, Garca M. Irving S. Hernndez H
Constantino, Ortiz R. Leonardo, Martnez P. ngel D.
Laboratorio de Fisicoqumica Dr. Benoit Fouconnier

INTRODUCCIN
En un proceso de neutralizacin a nivel industrial, muchas veces no tenemos
datos que hacen falta para realizar nuestros balances de energa, es por esto que
determinamos experimentalmente la capacidad calorfica del calormetro, y los
calores liberados en una reaccin de neutralizacin a pequea escala.
Nuestro objetivo es determinar el calor liberado en una reaccin de neutralizacin
en el laboratorio a una escala pequea, para darnos una idea del cuidado que se
debe de tener al manejar estos reactivos a nivel industrial, puesto que un
accidente as, cuesta fallas en la seguridad y prdida de vidas.
La importancia del proceso de neutralizacin es conocer la cantidad de calor
liberada, la cual debe estar controlada debido a que puede ocasionar explosiones,
muertes y daos en el rea de trabajo.
Al mezclar una solucin acuosa de cido sulfrico con hidrxido de sodio en
condiciones estndar de temperatura y presin ocurrir una reaccin de
neutralizacin, la cual liberar calor hacia el alrededor.

METODOLOGA EXPERIMENTAL
- Introducir una masa de 30 g de agua caliente en el calormetro y esperar a que la
temperatura se quede estable.
- Mientras, preparar 50 g de agua fra en un vaso de precipitado. Se tomar la
temperatura de esta agua usando un termmetro y despus se vaciar en el
calormetro conteniendo el agua caliente. Esperamos hasta que alcance la
temperatura de equilibrio.

Balance de energa para un proceso de neutralizacin (Felder)


Una solucin acuosa al l0.0% por peso de HCl a 40C se neutralizar con una
solucin acuosa de NaOH al 20.0% por peso a 25C en un reactor continuo. A
qu velocidad en kJ/ kg de solucin de H2S0 4 se debe retirar calor del reactor si
la solucin de producto emerge a 25 C?
HCl ( ac , 10 ) + NaOH ( ac , 20 ) NaCl(ac ) + H 2 O(l)

ste es un problema sencillo, pero el nmero de clculos intermedios necesarios


para resolverlo pueden hacer que parezca ms difcil de lo que es. Resumamos lo
que debe hacerse.
1. Hallar el valor de m1, m2 y m3 mediante balances de materia.
2. Calcular las proporciones molares solvente-soluto de todas las soluciones.
(Estas cantidades se necesitan para determinar las entalpas de solucin a partir
de
los
calores
de
solucin
tabulados.)
3. Calcular las entalpas de las soluciones. (Esto requerir de clculos de
composicin adiciona les para permitir el uso de las capacidades calorficas de
solucin
tabuladas.)
4. Escribir la ecuacin de balance de energa y encontrar as la velocidad de
eliminacin de calor.
Observe que en realidad no hay nada nuevo, y a1 realizar los clculos para llegar
al resultado final reconoceremos que la mayora de ellos son slo conversiones de
composiciones de la solucin de fracciones msicas a proporciones molares y de
nuevo a proporciones msicas-conversiones necesarias por la naturaleza de los
datos disponibles para las propiedades de las soluciones.

1. Resolver para m1, m2y m3 mediante balances de materia y calcularla


cantidad de agua formada. METODOLOGA EXPERIMENTAL
Balance de Cl :1 gr HCl x

35 gr Cl
35 g Cl
=m2 ( gr NaCl ) x
36
58 gr NaCl

m2=1.6 gr NaCl
Balance de Na :0.200 m1 ( gr NaOH ) x

23.0 gr Na
23.0 g Na
=1.6 gr NaCl x
40 gr NaOH
58 gr NaCl

m1=8.44 gr NaOH

Balance total de masa=10 gr+ 8.44 gr=1.61 gr + m3 m3=16.83 gr H 2 O (l)


Masa de solucin de producto : m=m2 +m3=18.44 gr H 2 O

Agua formada en lareaccion :1.6 gr NaCl formado x

1 mol 1 mol H 2 O(l)


x
=0.0275 mol H 2 O
58 gr 1 mol NaCl

2. Calcularlas relaciones molares solvente soluto (necesarias para determinar


los calores de solucin).
HCl ( ac ) :

( 9 gr H 2 O )

18.0 gr
mol

=0.5 mol de H 2 O

(1 gr HCl)
=0.0277 mol HCl
36 gr
(
)
mol

r=

0 .5 0 mol H 2 O 18. 05 mol H 2 O


=
0.0277 mol HCl
mol HCl

NaOH ( ac ) :

( 0.800 x 8.440 ) gr H 2 O
=0.3751mol H 2 O
gr
18.0
mol

( 0.200 x 8.440 ) gr NaOH


=0.0422 mol NaOH
40.0 gr
mol
r=

0.3751 mol H 2 O 8.88 mol H 2 O


=
0.0422 mol NaOH
mol NaOH

HCl ( ac ) :

16.83 gr H 2 O
=0.935 mol H 2 O
18 gr
mol

1.6 gr HCl
=0.0275 mol de NaCl
58 gr
mol

r=

0.935 mol H 2 O
34 mol H 2 O
=
0.0275 mol de NaCl mol de NaCl

3. Calcular el grado de avance la reacci11. Para calcular observamos que


reaccionaron 0.0277 mol de HCl.
Calcular el grado de avance la reaccin. Para calcular observamos que
reaccionaron o.0277 mol de HCl.
H
reaccin
n
0.0277 mol
=
=0.0277 mol
1
|v HCl|

=
4. Calcular H. Este problema es engaoso debido al hecho de que al agua
no slo es el solvente de las soluciones que participan, sino que tambin se
forma como productos de reaccin. Tomaremos como referencia las
soluciones de reactivos y productos a 25 C y evaluaremos H.

n Salida H Salida n entrada H entrada


H = H r +
Al efectuar clculos de qumica de soluciones en conveniente tabular los
productos nH en vez de n y H por separado. A continuacin se muestra la tabla
completa de entalpas, seguida por los clculos que condujeron a las entradas:
Referencias : HCl (ac, r = 18.05),
NaOH(ac, 8.88), NaCl(ac,r = 34) a 25 C
nentrada H entrada

Sustan
cia
HCl
NaOH
NaCl

57.8
0
-

n Salida H Salida

58.9

nH en
KJ

40 C

nH=m

Cp dT

20 C

10 gr x

3.098 J
1 KJ
x ( 4020 ) C x
=0.6196 KJ
g . C
1000 J

35 C

nH=m

Cp dT

20 C

18.44 gr x

4.184 J
1 KJ
x ( 3525 ) C x
=0. KJ
g . C
1000 J

Los calores de formacin del NaCl (l) y el NaOH (c) se dan en la tabla B.1, y los
calores de solucin de estas especies en la tabla B. 11. El manual de Perry, en la
p. 2-193.Los calores estndar de formacin de las especies que participan en la
reaccin.
HCl (ac, r=49)+ NaOH (ac, r=8.9)

f = [(-166.84)+(-73.3)]kJ/mol HCl= -240.14 kJ/mol HCl

HCl (ac):

NaOH (ac):
NaCl (ac):
H2O (l):

NaCl (ac) + H 2O (l)

f = [(-426.6) + (-41.5)] kJ/mol NaOH= -468.1 kJ/mol NaOH

f = -407.47 kJ/mol Na2SO4

f = -285.84 kJ/mol H2O

Y el calor estndar de la reaccin es, en consecuencia,

r = [(-407.47)(1)+(-285.84)(1)-(-240.14)(1)-(468.1)(1)] kJ/mol

-921.27 kJ/mol

5. Balance de energa
Q= H= r +n salida salida n entrada entrada
= (0.0277mol) (-921.27 kJ/mol)+(0.7715-0.61960)kJ= -25.36 kJ/10=-2.5361kJ.

Los calores de formacin de los iones pueden determinarse a partir de los


calores de solucin de tales sustancias y emplearse para calcular los calores
de formacin de soluciones diluidas de materiales muy disociados. Hougen,
Watson y Ragatz8 proporcionan una buena discusin de este tema y una tabla
de calores de formacin de iones.
DISCUCIONES
Como trabajamos a presin constante (1atm), sabemos que el calor a presin
constante es la entalpia, notamos que el signo de la variacin de la entalpa es
negativo, pues se est liberando calor, siendo esta una reaccin exotrmica, lo
cual concuerda con los resultados de la literatura, obteniendo un calor estndar de
neutralizacin de -12KJ aproximadamente.
Trabajamos con el sistema binario HCl y NaOH en solucin diluida. Los calores de
neutralizacin pueden determinarse experimentalmente, mientras que los calores
de formacin pueden determinarse a travs de tablas haciendo evaliando la
variacin de la entalpa de los productos menos la de los reactivos,
RESULTADOS
Las temperaturas son 77 C para la caliente y 6C para la fra, alcanzndose una
temperatura de equilibrio de 34C.
QCalormetro + Qagua fra= Qagua caliente
Qganado = -Qperdido
C=

m2Cp H 2O ( T 2Teq ) m1 CpH 2 O(TeqT 1)


(TeqT 1)

Donde m1 y T1 corresponden a la ms fra y m2 y T2 a la caliente.


Con Cp H2O 4.186 J/g K

50 g
C=

J
4.186 J
( 6 C34 C )(30 g)(
)(34 C77 C)
( 4.186
)
gK
gK
(34 C77 C)

C=10.7J/C o 2.55cal/C
0=mCpH 2O T + mCpH 2O T +mC T
Para
La primera

corresponde a T1-Teq y la segunda

mfCp T + mcCp T

C=
Evaluando para
Tc=69C

mf=50g

mc=30g

Tf=20C
Teq=38C
C=211.88J/C
Para los calores de neutralizacin
HCl 1.12ml
Se tomaron 50.3g de HCl y 27.7g de NaOH
Tc=30C
Tf=27C
Teq=29C
Temperatura del HCl= 26.5C
Temperatura del NaOh= 27C

HN = (M total*CpH2O+C) T
Para calcular el calor de neutralizacin:
HCl (ac) + NaOH (ac) NaCl (ac) + H2O (l)

a T2-Teq

El calor de reaccin H puede calcularse a partir de los respectivos calores de


formacin a 25C H
H f NaOH
H f HCl
H f NaCl
H f H2O

-112236kcal
-40023kcal
-97302kcal
68317kcal

Segn la ecuacin H = H final - H inicial, el calor estndar de reaccin para la


ecuacin ser:
H 25C = [(-97,302) + (-68,317)] - [(-112,236) + (-40,023)] = -13,680 kcal
Tenemos 50.3g de HCl y 27.7g de NaOH por lo que la masa total es 78g,
entonces como Q=mCpT, adems de que el calor a presin constante que es 1
atm en este caso, ser la variacin de la entalpia. Tomaremos los moles de NaOH
porque es el reactivo limitante.
Los moles totales son 1.379mo HCl mas 0.692mol NaOH dando de 2.071moles
totales
Q=H=(Mtotal*Cp +C) T
HN=(2.702mol(4.18KJ/C)+10.7KJ/C)(27c-30C)= -65.97 KJ/mol

BIBLIOGRAFAS

Richar M Felder, Principios elementales de los procesos qumicos,3ra


Edicin, Mxico, 2010.

J. M. Smith, Introduccin a la termodinmica en Ingeniera Qumica, 7ma


Edicin, Mxico, 2007.

Perry, R.H., Manual del ingeniero qumico. Tomo I, 7 edicin, Mxico, Mc


Graw Hill

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