ANALISIS QUIMICO ME-212

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

ANALISIS VOLUMETRICO
7 Practica Alcalimetra y Acidimetra

Objetivo

El objetivo del presente laboratorio es Neutralizar una solucin valorada de HCl

0.1N con brax puro, neutralizar una solucin valorada de HCl 0.1N con NaOH,
y determinar la normalidad, molaridad de un cido comercial mediante un
densmetro

Determinar la concentracin de una solucin de una base.

Determinar la concentracin de una solucin de un acido.

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Fundamento Terico:
Para determinar la concentracin de una solucin desconocida se utiliza una segunda
solucin de concentracin conocida, que al mezclarse con la primera experimenta una
reaccin qumica especfica y de estequiometria tambin conocida. La solucin de
concentracin conocida se llama solucin valorada.
VALORAR O TITULACIN
Son los nombres que se dan al proceso de determinar del volumen necesario de la
solucin valorada para reaccionar con una cantidad determinada de la muestra a
analizar. Por este motivo se dice que es un mtodo de anlisis volumtrico. Se lleva
acabo agregando en forma controlada de la solucin valorada a la solucin problema,
hasta que se juzga completa la reaccin entre los dos (Con el cambio de color del
indicador).
Significa determinar la cantidad de una sustancia desconocida disuelta, hacindola pasar
cuantitativamente de una forma inicial de combinacin a otra forma final de
combinacin, ambas bien definidas qumicamente.
Para ello se aade una solucin adecuada de un reactivo de concentracin conocida y se
mide exactamente el volumen que se aade de esta solucin.

PREPARACION DE SOLUCIONES VALORADAS

SOLUCIONES VALORADAS
Al realizar un anlisis volumtrico hay que conocer con toda exactitud la cantidad de
sustancia reaccionante que est disuelta en un volumen determinado de lquido.
Obtener soluciones valoradas exactas, de concentracin perfectamente conocida, es el
punto ms importante del anlisis volumtrico: son el patrn de medida de las
soluciones problema, de concentracin desconocida.

OBTENCION DE SOLUCIONES VALORADAS

Pueden prepararse directa o indirectamente:
a)

b)

Obtencin directa.- Las soluciones valoradas se pueden obtener directamente por

pesada de una cantidad de sustancia y disolucin de la misma en un volumen
determinado de agua.
Las sustancias empleadas para la obtencin directa, llamadas sustancias patrn o
sustancias tipo primario, deben reunir las siguientes condiciones:
Obtencin indirecta.- Cuando no es posible la obtencin directa, porque las
sustancias no cumplen las condiciones del apartado anterior, se disuelve una
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cantidad de dichas sustancias prxima a la requerida y se valora indirectamente por

medio de otra solucin ya valorada o de un peso exacto de otra sustancia slida,
qumicamente pura, que reaccione con aqullas.
Por ejemplo, no puede obtenerse una solucin valorada exacta de cido clorhdrico
porque su concentracin suele ser muy variable, ni tampoco de hidrxido sdico
tan difcil de prevenir de una carbonatacin. Sin embargo, si pueden tomarse como
punto de partida al carbonato sdico puro, los que, previamente pesados, permiten
valorar la solucin de cido clorhdrico y, ms tarde, a partir de sta, la de
hidrxido sdico.

VALORACION DE SOLUCIONES
El mtodo para valorar soluciones debe elegirse teniendo en cuenta el fin a que se va a
destinar, incluso los HCl y H2SO4 pueden valorarse gravimtricamente.
Las soluciones cidas pueden valorarse por reaccin con soluciones de productos
qumicos purificados en cantidades exactamente pesadas, es el caso del Borax o
carbonato de sodio o por valoracin de soluciones alcalinas valoradas.

POSIBILIDAD DE UNA VALORACION

Se dice que es posible una valoracin, si el cambio de observado que indica el final,
tiene lugar por adicin de un volumen de reactivo valorante que pueda medirse con un
error relativo al volumen total de reactivo utilizado admisible para el propsito que se
persigue.
Puesto que los indicadores presentan un cambio de color detectable al cambiar el pH de
la disolucin en 2 unidades de pH es posible la valoracin si esta modificacin de pH se
consigue por adicin de un incremento de volumen de reactivo valorante comprendido
dentro del margen de error admisible que es solo una parte por mil.

VALORACION DE UN ACIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE

Este tipo de neutralizacin se ilustra con la valoracin del cido clorhdrico con
hidrxido sdico.
H+ + OH- H2O
A medida que la valoracin progresa, va decreciendo la concentracin de in hidrgeno
(aumento el pH) cerca del punto estequiomtrico la variacin sirve de base para la
deteccin del punto final de valoracin.

VALORACION DE UNA BASE FUERTE CON UN ACIDO FUERTE

Esta valoracin es enteramente anloga a la de un cido fuerte con una base fuerte,
excepto en el sentido de la valoracin. Al comienzo (disolucin alcalina), la disolucin
tiene una elevada concentracin de OH- y por lo tanto un pH alto. El pH decrece

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gradualmente al principio, despus rpidamente en las proximidades del punto

estequiomtrico y de nuevo gradualmente despus de dicho punto.

Soluciones Standard para anlisis cuantitativo y cualitativo

En el anlisis volumtrico la concentracin del analito se determina midiendo su
capacidad de reaccionar con el reactivo patrn.
Este es una solucin de concentracin conocida capaz de reaccionar mas o menos
completamente con la sustancia que se analiza. El volumen de la solucin patrn
requerido para completar la reaccin con el analito se considera como un parmetro
analtico dentro del anlisis volumtrico
Puede ser necesario, ocasionalmente basar un anlisis en una sustancia que no cumple
Patrones primarios para cidos:
Carbonato de Sodio que es frecuentemente usado para soluciones cidas de analitos, se
puede obtener puro en el comercio o prepararlo a partir del carbonato hidrogeno C por
una hora C y 300 de sodio puro calentado entre 270
2NaHCO3 Na(s) 2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)
Tris-(hidroximetil) amino metano (THAM o TRIS)
(HOCH2)3CNH2
se puede obtener comercialmente con pureza de patrn primario, su peso equivalente es
mas elevado (121,14) que el carbonato de sodio (53,000)
Otros patrones primarios cidos como el tetraborato de sodio, oxido de mercurio (II),
oxalato de calcio.
Patrones primarios para bases:
Los ms comunes son cidos orgnicos dbiles
Hidrogeno Ftalato de Potasio (KHC8H4O4) el cual posee muchas cualidades necearas
para ser un patrn primario ideal. Es un slido no higroscpico con un peso equivalente
elevado. En la mayora de los casos se puede usar el producto comercial sin necesidad
de purificarlo pero para anlisis con mayor exactitud este con certificado de pureza se
puede obtener en el National Bureau of Standars.
Acido Benzoico: se puede obtener con un elevado grado de pureza y se puede usar
como patrn primario para bases el inconveniente es su limitada solubilidad
Hidrogeno Yodato de Potasio (KH(IO3)2) excelente patrn primario con peso
equivalente elevado es un cido fuerte que se puede valorar usando cualquier indicador
con intervalos de transicin de pH entre 4y10.

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INDICADORES ACIDO-BASE
Las sustancias utilizadas como indicadores en las valoraciones de neutralizacin son
cidos o bases dbiles, cuyos iones tienen un color diferente del de las formas sin
disociar. Sus equilibrios en disolucin pueden tratarse matemticamente lo mismo que
los de cualquier otro icgeno dbil.
Para un indicador cido, representado para simplificar por Hin,
HIn
H+ + InForma "cida"

H In

Ka =

Forma "alcalina"

In

HIn

HIn

Ka
H

El color observado, es decir, la relacin In / HIn depende de H ; a elevada

H , esta relacin es pequea y el indicador presenta su color cido; a baja H , la
relacin es grande y el indicador manifiesta su color alcalino.
Para un indicador cido - base, representado por InOH,
In+ + OH-

InOH

Forma " alcalina "

In OH

Kb =

InOH

Forma " cida alcalina"

In

InOH

Kb
OH

Para valores bajos de OH , la relacin In / InOH es grande y se aprecia el color

cido; para valores altos de OH , en que la relacin anterior es pequea, se aprecia el
color alcalino.
Experimentando con observadores de visin normal, se ha demostrado que en un
sistema de dos colores, un color puede ser detectado en presencia del otro cuando la
relacin de la intensidad del primero a la del segundo es alrededor de 1/10. As, al pasar
de la forma cida de un indicador o su forma alcalina puede apreciarse el caucho de
color cuando [forma alcalina]/[forma cida] es de 1/10; en direccin contraria se
observa el primer cambio de color cuando la relacin es de 10/1. Poniendo la ecuacin
en forma logartmica, se tiene
pH = pKa + log([In-]/[HIn])
El intervalo de viraje del color expresado en pH es, pues,
pH = pKa log(1/10) = pKa 1
Experimentalmente, el intervalo de viraje de la mayor parte de los indicadores es
aproximadamente de 1.6 unidades de pH. Cuando la mitad del indicador puesto est en
cada una de sus formas [In-] = [HIn] y pH = pKa. Como los colores se basan en su
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percepcin subjetiva por el observador y el ojo presenta distinta sensibilidad para los
diferentes colores, los valores lmite del intervalo de viraje son solo aproximados y
pueden no ser simtricos respecto al valor de pKa del indicador.

SELECCIN DEL INDICADOR ADECUADO

Como regla general se debe seleccionar el indicador que cambia de color en un pH
aproximado al punto de equivalencia de la titulacin preferiblemente que este por
encima de ste.
EQUIPO Y MATERIALES

1 Bureta

2 Vasos de vidrio

1 Matraz de Enlenmeyer

Reactivos:
Acido Clorhdrico HCl
Hidrxido de sodio NaOH
Brax Na2B4O710H2O)

Indicadores
Anaranjado de metilo
Fenoltaleina

I.
1.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Valoracin de HCl 0.1N
Se pesa 0.2327g de brax puro (Na 2B4O710H2O), se disuelve con 60ml de H2O
destilada., agitar hasta completa disolucin (si fuese necesario calentar).
Aadir unas gotas de indicador anaranjado de metilo
Indicador
anaranjado de
metilo

Solucin de
Brax

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Titular con HCl 0.1N. Anotar el gasto

10.5ml
15.2

Bureta con
HCl

Gasto de HCl

2.

Valoracin de NaOH 0.1N

Se toma 20ml de la solucin de NaOH 0.1N y se diluye hasta 40 ml con H 2O
destilada. Luego aadir 3 gotas de indicador fenolftalena.
Indicador
fenoltaleina

Solucin de
NaOH

Titular con solucin de HCl 0.1N valorado. Anotar el gasto

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Bureta con
HCl

16.8ml
20.1

Gasto de HCl

3. Calculo de la concentracin (N, M, m) de acido comercial concentrado y medicin de

su densidad y su uso de la tabla respectiva.
Con ayuda de un densmetro medimos la densidad de la sustancia dada.

densimetro

II.

DATOS OBTENIDOS

Valoracin de HCl 0.1 N

V f - Vi = Gasto
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V = Gasto = 8.7 ml de HCl 0.1 N

Valoracin de NaOH 0.1 N
V f - Vi = Gasto
V = Gasto = 14.3 ml de HCl 0.1 N
Medicin de la densidad
Se midi la densidad del H2SO4 de 36 N y se dio una tabla (Libro WILFRED W.
SCOTT) que es la siguiente:

T = 20C

H2SO4 = 1.835 g/ml

(Terico)

T = 21C

( gr / ml )
1.8297
1.8354

% Peso
91.8%
93.19%

= 1.833 g/ml

H2SO4

(Laboratorio)
Medicin de la densidad
Con los datos interpolamos para obtener el %Peso del acido

%m
93.19

x = 92.6% en peso
91.8
1.8297

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1.833

1.8354

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CUESTIONARIO
Problema N1
Las dama juanas contienen las disoluciones NaOH(ac) y HCl (ac) ~0.1 N.
a) Con esos valores experimentales calcule las concentraciones de HCl (ac) y
NaOH(ac) con tres cifras decimales.
Valoracin de HCl 0.1 N
Calculando la concentracin
# Eq-g brax = w/ PEq-g
# Eq-g brax = 0.2g/ (381.2/ 2)
# Eq-g brax = 2.0986 m Eq-g
Como: # Eq-g = N. V
# Eq-g brax = N . V
2.0986. 10-3 = N x 60 . 10-3
N = 0.035 normal
Calculamos la nueva concentracin
# Eq-g c1 = # Eq-g c2
N1. V1 = N2. V2
0.035 x 60 = N2 x 8.7
N2 = 0.241 normal
La nueva concentracin es 0.241 normal
Valoracin de NaOH 0.1 N
Calculamos la nueva concentracin para la neutralizacin
# Eq-g NaOH = # Eq-g HCl
NNaOH. VNaOH = NHCl. VHCl
NNaOH 60 = 0.1 x 14.3
N2 = 0.00039 normal

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NNaOH(conc). VNaOH (conc)= NNaOH (dil). VNaOH (dil)

NNaOH(conc) x 20 = 0.00039 x 60
NNaOH(conc) = 0.00117
La nueva concentracin es 0.00117 normal
Problema N2
Con el valor medido de la densidad relativa del H2SO4 acido sulfrico comercial.
Calcule:
Medicin de la densidad
Con los datos interpolamos para obtener el %Peso del acido

%m
=

93.19

x = 92.6% en peso
91.8
a) N, %m, x (Normalidad, porcentaje en masa, fraccin molar)
1.8297

Calculo de N

1.833

1.8354

M=

M = 10*92.6* 1.833/98
M = 17.32
Entonces usamos la relacin:
M = N*
17.32 = N * 2
N = 8.66
b) Si queremos diluir cuatro veces el H2SO4 comercial Cmo se debera
proceder?

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Se toma una cantidad del acido comercial a la cual le aadimos agua destilada para
diluir la solucin a la cual llamamos solucin 1. Luego de la solucin 1 tomamos otra
cantidad y le adicionamos agua destilada a esta nueva solucin le llamamos solucin 2.
De la solucin 2 tomamos otra cantidad y le aadimos ms agua destilada para diluirla y
a esto le llamamos solucin 3. A la solucin 3 le agregamos una cantidad de agua
destilada a la que llamamos solucin 4.
Problema N3
El equivalente gramo del brax se obtiene dividiendo su peso molecular entre 2.
Explique con las ecuaciones qumicas respectivas. Por qu se utiliza ese divisor?
Si tenemos:
NaOH

Na+

OH-

(Base fuerte)

H3 BO3

H2O

B4O72-

(cido dbil)

Con las reacciones anteriores nos damos cuenta que Na + es una base fuerte y B 4O72es un cido dbil entonces se puede decir que son conjugados.
Na2B4O7 x 10H2O

2Na+ +

B4O72-

+ 10H2O

Esta reaccin se hidrolizar, de la cual se tendr:

B4O72- +

3H2O

2B4O7-

2H3 BO3

(cido brico)
Para hallar en este caso ser la cantidad de metales que posee, siendo este 2 de Na+
Peso equivalente del brax es (Pe-q) = P.M /
Pe-q = 381.2 / 2

Pe-q = 190.6 g/ mol

Problema N4
Para determinar el titulo (T) de la disolucin de H 2SO4 se han tomado 20mL de la
disolucin patrn 0.1 N de brax en la valoracin se han gastado 19.2 mL de la
disolucin a titular. Calcular la normalidad y el titulo de H2SO4.
Para hallar la normalidad:
#Eq-gramo =N.V
Nborax. Vborax = N. V
0.1*20 = N*19.2
N = 0.1

Titulo para el H2SO4 :

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T=

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= 4.704

Problema N5
a) A 600mL de HCOOH Acido frmico o metanoico 0.05 N contienen 1.7 gr de
HCOONa, formiato de sodio Anhidro. Calcule el pH de la solucin.
Aplicamos la ecuacin de Haselbach:

pH = PKa + Log (
Determinamos:

pKa = -Log

=3.752

= 6.95 * 10-3

Reemplazando los datos tenemos:

pH = pKa + Log
pH = 3.752 + Log
pH = 4.744 - 0.85
pH = 3.894

b) A 10mL de NH4OH 0.05N se le han aadido 8 mL de HCl 0.05 M. Calcule el

pOH de la mezcla.
Tenemos un acido dbil que se disocia:
NH4OH
0.05

NH4+
x

OHx

Kd = 1.77*10-4 = x2
0.05
X= 0.0039 = 0.004
Tenemos una reaccin de neutralizacin podemos aplicar igual numero eq- gr.
Para determinar cual esta en exceso.
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NA. VA = NB. VB
0.05 * 8 0.004*10
De esta ecuacin se logra deducir cual esta en exceso q seria el acido
Tenemos la ecuacin:
HCl

H+

Cl-

Por lo tanto sabemos que el HCl est en exceso.

n totales = 0.05*8 =0.4 m mol
n rxn = 0.004*10 = 0.04m mol
Restando:
n restantes = 0.36 m mol
Hallamos la nueva concentracin de la solucin teniendo en cuenta que el soluto
es el exceso de moles HCl.
[solucin] = n = 0.36 m mol = 0.02 mol/L
v
18 mL
HCL

H+

CL -

[H+]=0.02

PH =- Log [H+]
PH = 1.69
Entonces el POH = 12.31

Bibliografa
ARTHUR I. VOGEL Qumica Analtica Cualitativa. Editorial Karpelusz
Quinta Edicin
Buenos Aires 1974
V. N. ALEXEIEV Anlisis Cuantitativo Editorial Mir URSS 1978

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