Geoqumica II-2015

Trabajo Prctico N 4

Trabajo Prctico N 4
Electroqumica
1) Clasifique los siguientes iones en orden de fuerza creciente como agentes oxidantes en
medio cido: NO3- (ac); Ag+ (ac); Cr2O7= (ac). La tabla de los potenciales redox figura en el
final de este TP.

2) En base a la reaccin:
MnO2 (s)

+ Fe+2

+ H+

Mn+2

Fe+3

+ H2O

a. Construya el diagrama convencional de la pila. Indique el nodo, ctodo y tipo de electrodo

que es cada uno de ellos.
b. Indicar el sentido del movimiento de los electrones.
c. Calcular el potencial de esa pila a pH = 2 y la energa libre. La concentracin de Fe+2 es
de 0,01 M; la concentracin de Mn+2 es 0,015 M y la de Fe+3 es 0,020 M.
= 96.500 coulombio = 23,06 Kcal/mol.v = 96,5x103 J/v.mol
(Rta: 0,25 v; F= -11,53 Kcal/mol = -48,19 KJ/mol).

3) El oxidante natural ms fuerte encontrado comnmente en la naturaleza es el oxgeno

atmosfrico (O2) y por lo tanto la ecuacin para el lmite superior de los potenciales rdox
es:
H2O
O2 + H+
a. Establecer la ecuacin de Nerst para esta reaccin a pH = 3,2; a pH = 7 y a pH = 9; y
representar en un grfico de Eh vs pH. Existe una vinculacin entre el potencial y la
concentracin de protones de hidrgeno? (Rta: Eh = 1,03 v; 0,806 v; 0,688 v).
b. Calcular F y Ke. (Rta: F = -56,73 Kcal/mol volt; Ke = 13,88x1041).
Nota: la presin normal de O2 sobre la superficie terrestre es de 0,20 atm.
R = 0,082 l atm/K mol; = 23,06 Kcal/mol volt; T = 25 C; P = 1 atm.

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4) a. Cul de los dos minerales ser ms estable: la siderita o la hematita?

FeCO3 + H2O
Siderita

Fe2O3 + H2CO3 + H+ + eHematita

b. Calcular el pH del sistema cuando el Eh sea de (-0,2) voltios si la concentracin del cido
carbnico es de 1M. (Rta: pH = 1,53).
Datos:
Fsiderita = -666,7 Kj/mol; Fagua = -237, 1 Kj/mol; Fhematita = -742, 2 Kj/mol; Fcido
carbnico = -623,1 Kj/mol. Todos los valores son para una T = 25 C.
= 96.500 coulombios = 23,06 Kcal/mol x voltio (1 cal = 4,18 J).

5) Un depsito de carbn que mostraba bajos contenidos de azufre (pirita) y cementado por
siderita, se encuentra asociado a materiales lutticos. Las bajas concentraciones de pirita,
(responsable de la generacin de aguas cidas en estos ambientes) y la importante capacidad
de neutralizacin asociada a los carbonatos presentes en los materiales lutticos sugeran que
el problema de drenaje cido de las escombreras no sera de mayor relevancia cuando se
comenzaran las labores mineras.
Sin embargo, al cabo de un ao de laboreo, las aguas medianamente cidas del lavado de las
escombreras (con valores de pH entre 4 y 7) mostraban elevadas concentraciones de Mn (60
mg/l), es decir, mucho mayores que los lmites permitidos en los efluentes de minas. En
cambio, las concentraciones de hierro disuelto en esas aguas eran mucho ms reducidas.
Para identificar la fuente de Mn en las aguas se realizaron estudios mineralgicos detallados
de los materiales en contacto con las mismas, encontrndose que la principal fuente de este
elemento se encontraba en la red de la siderita cementante de los materiales lutticos.
a. Cules son las caractersticas del medio de las escombreras para que se produzca la
disolucin de la pirita?
b. En dichas condiciones, qu sucede con las lutitas? Qu iones aportan al medio?
c. A qu se debe que el catin Mn+2 permanezca en solucin mientras que la concentracin
del Fe+2 sea tan baja?
d. Proponga una solucin al problema de la contaminacin.

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