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Tratamento
Qumico
O.U
C.C.R.
Produto
O.U
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DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
DANIELLY CRISTINA GRIPA DE PAULA
DISCIPLINA: CINTICA
Uma reao dita homognea quando todas as espcies qumicas participantes esto
em uma nica fase.
Uma reao dita heterognea quando pelo menos uma das espcies qumicas
participantes se encontra em uma nica fase diferente das demais.
Um caso especfico de reao a reao cataltica, onde a velocidade alterada pela
presena, na mistura reagente, de espcies qumicas que no so reagentes e nem
produtos. Estas espcies qumicas so chamadas de catalisadores e so encontradas no
meio reacional, normalmente, em quantidades muito pequenas.
Neste curso de cintica e calculo de reatores I, s sero estudadas as reaes
Homogeneas. Os outros casos sero estudados na disciplina de cintica e calculo de
reatores II.
b) Quanto ao consumo dos reagentes: reversvel e irreversvel.
Irreversveis So aquelas nas quais pelo menos um dos reagentes totalmente
consumido ao final da reao.
Reversveis So aquelas nas quais se atinge o equilbrio qumico, ou seja, onde a
converso dos reagentes em produtos no completa.
c)
Srie
A R
ARS
Paralelo
R
A R
ou
S
B S
Complexas
A+B R
R+B S
Neste caso paralela
para B e em srie para
A, R e S.
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b) Baseada no produto R formado e na unidade de volume do fluido reagente:
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Ex2)Um ser humano com 75 kg consome cerca de 6000kJ de alimento por dia. Considere que o alimento
contenha somente glicose e que a reao global seja:
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O Hr= -2816 kJ/mol de C6H12O6
Encontre a taxa metablica do homem (taxa de viver, correr, beijar, sorrir...) em termos de mols
consumidos de oxignio por m3 da pessoa por segundo. Considere densidade da pessoa = 1000kg/m3.
Repare a diferena da ordem de grandeza do valor da taxa de consumo de O 2. No primeiro caso 104 e no
segundo 10-3. Esses valores refletem a diferente velocidade em que os dois processos acontecem.
VARIAVEIS QUE AFETAM A TAXA DE REAO
Muitas variveis podem afetar a taxa de uma reao qumica. Em sistemas Homogneos, a temperatura, a
presso e composio so as variveis mais relevantes. Em sistemas Heterogneos, alm dessas variveis,
como existe mais de uma fase envolvida, a transferncia de calor e massa tornam-se igualmente
importantes para o clculo das taxas de reaes qumicas, neste caso.
Nesta disciplina s estudaremos os sistemas homogneos e escreveremos a equao da taxa como funo
da concentrao e temperatura:
Como por exemplo:
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As reaes em que a equao de taxa corresponde equao estequiomtrica, como acima, so chamadas
reaes elementares.
Quando no h correspondncia direta entre a estequiometria e a taxa, chamamos de Reaes no
elementares. Um exemplo clssico de uma reao no elementar o da reao entre o hidrognio e o
bromo:
H2 + Br2 2HBr
Que tem a seguinte expresso de taxa:
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Assim temos que ter cuidado em distinguir entre uma equao que representa a reao elementar e as
muitas representaes possveis pela estequiometria.
As vezes pode se tornar confusa a representao da constante de taxa como foi colocada na equao (I),
nesses casos necessrio que se especifique a qual componente a taxa se refere. Por exemplo:
Considere a reao: B+2D 3T
Pode-se escrever:
Porm da estequiometria:
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Consequentemente:
Isto significa que quando a estequiometria envolver diferentes nmeros de molculas de vrios
componentes, temos que especificar o componente que esta sendo considerado.
Resumindo, de modo a eliminar qualquer confuso possvel, deve-se escrever a equao
estequiomtrica, seguida da expresso completa da taxa, juntamente com as unidades da constante da
taxa.
2.2) Termo depende da temperatura em uma equao de taxa
Como j foi apresentado anteriormente, a equao de taxa pode ser escrita como produto entre o termo
dependente da temperatura e o termo dependente da concentrao, ou seja:
ri=f(temperatura, concentrao)
ri=k.f(concentrao)
O termo dependente da temperatura a constante de taxa que bem representada pela Lei de Arrhenius:
k=ko.e(-Ea/RT)
Onde:
ko= fator de frequncia ou fator pr-exponencial (mol/m3)1-n.(s-1)
Ea = Energia de ativao (J/mol)
R= constante universal dos gases (8,314J/mol.K)
T= Temperatura absoluta em K.
A energia de ativao e o fator de frenquencia k o podem ser obtidos a partir de dados experimentais e da
Lei de Arrhenius de duas formas.
1)Considerando-se as constantes de velocidade de uma reao para uma mesma concentrao e para duas
temperaturas diferentes, sendo estas em um intervalo em que no haja mudana no mecanismo de reao.
Exemplo: Quando aquecido a temperatura de 63C por 30 minutos, o leite considerado pasteurizado.
Porm, se o leite for aquecido a 74C, sero necessrios apenas 15 segundos para se obter o mesmo
resultado. Encontre a energia de ativao deste processo de esterilizao.
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Que a equao de um reta com coeficiente angular -Ea/R e linear igual a ln(ko).
Dessa forma, com base na lei de Arrhenius, pode ser observado que:
1. Quanto mais inclinada a reta experimental obtida maior a energia de ativao da reao
2. Reaes com baixas energias de ativao so relativamente independentes da
temperatura e com alta energia de ativao so fortemente dependentes da temperatura.
3. O fator de frequncia ko no afeta a dependncia da temperatura.
Ainda vale ressaltar que foi comprovado experimentalmente que qualquer reao
qumica muito mais dependente da temperatura quando esta baixa.
A estequiometria de uma reao pode nos indicar se uma reao simple ou no.
Estequiometrias complicadas: A 1,45 R + 0,85S ou que mude com as condies de reao so
evidencias de reaes mltiplas.
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3.
4.
5.
Para reaes mltiplas, uma variao na energia de ativao com a temperatura indica uma
modificao no mecanismo controlador da reao, alm disso, para reaes paralelas um
aumento na temperatura provoca um aumento na E a e uma diminuio na Ea para reaes em
serie. Contrariamente, uma diminuio da temperatura provoca diminuio na E a de reaes
paralelas e um aumento Ea das reaes em srie, como mostra a figura:
Exerccios:
1) A dissociao do sal de diaznio uma reao irreversvel de primeira ordem cuja a constante de
velocidade de 9x10-3 (min-1) e 13x10-3(min-1) s temperaturas de 297,9K e 302,2K
respectivamente. Calcular:
a) A energia de ativao desta reao
b) A equao de velocidade em funo da temperatura
c) A constante de velocidade a 308,2K
d) O tempo de meia-vida desta reao a 308,2K