Equilibrio qumico

Es una reaccin que nunca llega a completar- se, pues se produce

simultneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su
vez, stos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio
dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que
intervienen (reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la
misma velocidad que se forman, se llega al EQUILIBRIO QUMICO.

Ley de accin de las masas

La idea fundamental sobre las constantes de equilibrio puede
deducirse con los datos de la siguiente tabla referidos al equilibrio del
proceso de descomposicin del tretraxido de dinitrgeno (N 2O4) en dixido
de nitrgeno (NO2) segn la siguiente ecuacin qumica:

Vamos a establecer varias veces este equilibrio a la misma

temperatura pero con distintas concentraciones iniciales tanto de reactivos
como de compuestos y medir las concentraciones de las dos especies
cuando se alcance el equilibrio. Los datos que se obtienen son:

Concentraciones

Concentraciones

iniciales (M)

en el equilibrio (M)

0,670

0,000

0,643

0,055

4,65 . 10-3 M

0,446

0,000

0,424

0,044

4,66 . 10-3 M

0,500

0,030

0,491

0,048

4,61 . 10-3 M

0,600

0,040

0,594

0,052

4,60 . 10-3 M

Observa que, si la temperatura no cambia, independientemente de las

concentraciones iniciales de las especies que intervienen en la reaccin, el
valor de la constante de equilibrio es el mismo. Por otro lado, comprobamos
que los exponentes a los que estn elevadas las concentraciones, coinciden
con sus coeficientes estequiomtricos. En general, como ya hemos visto
antes, para una reaccin general del tipo:
aA + bB

cC +dD

Se debe cumplir que:

Esta expresin matemtica se conoce como la ley de accin de

masas. El valor de Kc (o Kp) es independiente de las concentraciones iniciales
de reactivos y productos y slo depende de la temperatura. Si la temperatura
cambia, tambin lo har el valor de la constante de equilibro.
La ley de accin de masas (o tambin llamada del equilibrio qumico)
slo se cumple para disoluciones diluidas o para gases a bajas presiones. Si
en las reacciones intervienen sustancias con altas concentraciones o gases a
presiones altas, las cantidades de sustancia deben multiplicarse por unos
factores correctores denominados coeficientes de actividad.
Equilibrio homogneo y heterogneo

Empecemos por mencionar que el equilibrio qumico de clase

homognea, est dada por un sistema en donde las especies se encuentran
en el mismo estado de agregacin, miremos por ejemplo la siguiente
ilustracin

Como lo habamos dicho conservan el mismo estado de agregacin, a

continuacin definiremos tanto la k en funcin de las concentraciones como
en funcin de las presiones parciales.

Para casos generales podemos tomar la siguiente reaccin:

Podemos tener un factor de conversin para trasformar la k en funcin

de la concentracin a la k en funcin de las presiones parciales.

Siendo

, la diferencia entre las moles del producto y reactivos.

Ejemplo. Las concentraciones en equilibrio para la reaccin de monxido de

carbono y cloro para formar COCL2 (g) a 74 C son:
[CO] = 0.012M, y [COCL2] = 0.14M

Calcular las constantes Kc y Kp. La reaccin que debe darse es

CO + Cl2 COCl2
Para esta reaccin el valor de n es -1 ya que hay una mol de
producto y dos moles de reactivo en la mezcla. El valor de K c es = [0.14]/
(0.012 x 2.33) = 5 l/molEl valor de Kp = Kc (R T) n = 1.768 x 10-3 1/atm
Equilibrio heterogneo.
El equilibrio heterogneo nos indica que en la reaccin hay distintas
fases por lo que debe hacerse un tratamiento un poco diferente ya que las
especies puras que estn en estado lquido y solido no se incluyen dentro de
la expresin de la constante de equilibrio, cuando un disolvente participa en
el equilibrio, su concentracin tambin se excluye de la expresin de la
constante. En cambio las presiones parciales de los gases y las
concentraciones molares de una disolucin si se incluyen en la constante de
equilibrio porque estas pueden variar.
Ejemplo. Tenemos la siguiente reaccin heterognea.
De acuerdo a lo visto anteriormente podemos expresar la constante de
equilibrio como:

Podemos mirar que solo influye la concentracin de la especie que se

encuentra en estado de agregacin gaseosa.
Ejemplo. De acuerdo a la siguiente reaccin determine la expresin la
correspondiente constante de velocidad

Principio De Le Chtelier
Este principio establece que si una reaccin en equilibrio es
perturbada desde el exterior, el sistema evoluciona en el sentido de
contrarrestar los efectos de dicha perturbacin.
Con las palabras del propio Le Chtelier:
Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de
temperatura, presin o concentracin de uno de sus componentes, el
sistema desplazar su posicin de equilibrio de modo que se contrarreste el
efecto de la perturbacin
Segn la concentracin de reactivos o productos:
Si aumentamos la concentracin de un sistema que se encontraba
originalmente en equilibrio qumico, el equilibrio se desplazar hacia el lado
contrario de la ecuacin que ha sido afectado mientras que si la disminuimos
sta se desplazar hacia el lado de la ecuacin que ha sido afectado. As
que:
Segn la temperatura

Exotrmica
Aumenta hacia la izquierda y disminuye hacia la derecha
Endotrmica
Aumenta hacia la derecha y disminuye hacia la izquierda
Segn el volumen
Disminuye Aumenta
Segn la presin
Al aumentar la presin del sistema hace que el equilibrio se desplace
hacia el lado de la ecuacin qumica que produce menos cantidad de moles
gaseosos. En el proceso contrario, al disminuir la presin el equilibrio se
desplaza hacia el lado que produce la mayor cantidad de moles gaseosos.
Ejemplo Del Principio De Chtelier con Respecto A La Presin Y Al Volumen
CO (g) + CI 2 (g) COCI 2 (g)
2 volmenes

1 volumen

Al aumentar la presin en este sistema de equilibrio, se desplazara

hacia la derecha, es decir donde existe menos volumen. En sentido contrario,
si existiera una disminucin de presin, el equilibrio se ira donde hay ms
volumen, o sea hacia los reactantes, y establecindose un nuevo equilibrio
seguidamente.

Factores que afectan el equilibrio qumico

La concentracin, temperatura y presin de equilibrio efecto qumico.
Les explicamos en detalle uno por uno. Sin embargo, lo primero que le dar
el principio de Le Chatelier de equilibrio;
"Si uno de los factores como la temperatura, presin o la concentracin del
sistema se cambia entonces el sistema reaccionar este cambio de conservar
el equilibrio."
Efecto de la concentracin en equilibrio:
Adicin o eliminacin de las cosas en equilibrio de la reaccin efecto.
Por ejemplo, los productos de adicin de reactivos o la eliminacin de
aumentar el rendimiento del producto. Por el contrario, la adicin de
productos o la eliminacin de sustancias reaccionantes aumentar el
rendimiento de los reactivos. Yo otras palabras, en equilibrio primera situacin
se desplaza hacia la derecha y en equilibrio segunda situacin se desplaza
hacia la izquierda. Por ejemplo;
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
Si se aade gas H2 en el recipiente, el equilibrio se desplaza hacia la
derecha y el sistema de disminuir la concentracin de H 2. (Principio de Le
Chatelier)
Efecto de la temperatura en equilibrio:
El calor se debe dar al sistema en el equilibrio para aumentar la
temperatura de la misma. Este proceso da resultados diferentes en las
reacciones endotrmicas y exotrmicas. Por ejemplo;
H2(g) + I2(g) 2HI(g) + Calor

La reaccin es exotrmica dada anteriormente. Para mantener la

temperatura de equilibrio debe ser constante. Si el calor se da al sistema,
segn el sistema de principio de Le Chatelier quiere disminuir esta
temperatura y desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda o la derecha.
Constante de equilibrio de esta reaccin;
Kc=[HI]2/([I2].[H2])
En una reaccin endotrmica, aumentando el equilibrio trmico del
giro a la derecha y el equilibrio de los aumentos constantes.
En una reaccin endotrmica; aumentar el equilibrio trmico del giro a
la izquierda y el equilibrio disminuciones constantes.
Efecto de la presin sobre el equilibrio:
Para hablar de afectar de presin en el equilibrio, por lo menos una de
las materias deben estar en fase gaseosa. En otras palabras, en una
reaccin consistente en lquidos acuosos, o slido no hay afectar de presin
en el equilibrio de este sistema.
Si uno de los asuntos en un recipiente a temperatura y presin
constante se quita o se aade, la presin de los cambios en el sistema. Sin
embargo, el cambio en la concentracin se toma en consideracin no
presin.
La temperatura puede ser cambiado bajo volumen constante. En esta
situacin, incluso si los cambios de presin, tenemos en cuenta los cambios
en la temperatura, mientras que la bsqueda constante de equilibrio.
En las reacciones de gas, si no hay cambio en el nmero de moles,
entonces la presin no tienen efecto sobre el equilibrio.

Ejemplo: Tres contenedor dado a continuacin estn en equilibrio con

las reacciones dadas.

Si los volmenes de ellos disminuy desde el punto I y II, en la que

encontrar equilibrio contenedor se desplaza hacia la derecha.
Solucin:
I.

En primer contenedor, no hay cambio en el nmero de moles. As,

la presin no afecta esta reaccin.

II.

En segundo recipiente, no hay cambio en el nmero total de moles.

Pero, en esta reaccin moles de gas en esta reaccin disminuye.
As, el equilibrio se desplaza hacia la derecha.

III.

Como se puede ver en la reaccin, el nmero de moles de

descensos. Por lo tanto el equilibrio se desplaza hacia la derecha.

Constante de Kc y Kp

El equilibrio qumico en una reaccin reversible se consigue cuando

las concentraciones de los reactivos y productos de reaccin permanecen
invariables

Consideremos la siguiente reaccin reversible:

aA + bB cC + dD
En el instante inicial slo hay reactivos, las concentraciones de los
productos son nulas, la velocidad de reaccin para formar C y D ser
mxima y va disminuyendo a medida que las cantidades de A y B van
disminuyendo. Si consideramos la reaccin inversa, en el momento inicial la
velocidad para formar A y B ser nula e ir aumentando al formarse cada vez
ms C y D. Si la velocidad de reaccin directa va disminuyendo y la
velocidad de reaccin inversa va aumentando, llegar un instante en el que
esas dos velocidades se igualan; en este momento se dice que se ha
alcanzado el equilibrio qumico.Todas las sustancias se consumen a la
misma velocidad con que se forman, por lo cual la composicin del sistema
permanece invariable. Este estado de equilibrio que se alcanza no es una
situacin de reposo, ya que las dos reacciones, directa e inversa, siguen
verificndose; es decir, que es un equilibrio dinmico, no esttico.
Si se designa por v1 a la velocidad de la reaccin directa y por v 2 a la
velocidad de la reaccin inversa, en el equilibrio se cumple que:
v1 = v 2
Experimentalmente se ha comprobado que en el equilibrio el producto
de las concentraciones molares de los productos elevadas a una potencia
igual a sus coeficientes estequiomtricos, es constante para una temperatura
dada. Esta constante se denomina constante de equilibrio y se designa
por kc:

La constante de equilibrio puede expresarse tambin en funcin de las

presiones parciales (Kp):

Relacin entre las constantes de equilibrio.

Una vez definidas las constantes de equilibrio, Kc y Kp vamos a ver la
relacin que existe entre ellas:
En un gas encerrado en un recipiente se cumple:
Pi.V=niRT.
La concentracin de este gas ser c i = ni/V, por lo tanto, P i=ci.R.T.
Sustituyendo en la expresin de Kp resulta:

Kp y Kc son slo funcin de la temperatura.

Las dos constantes de equilibrio coinciden numricamente slo
cuando no hay variacin en el nmero de moles, es decir, cuando n=c+d-ab=0.
El Principio de Le Chatelier establece que, si un sistema en equilibrio se
somete a un cambio de condiciones, ste se desplazar hacia una nueva
posicin a fin de contrarrestar el efecto que lo perturb y recuperar el estado
de equilibrio
Variacin de la Temperatura

Una ecuacin exotrmica como:

Se puede escribir as:

Y una ecuacin endotrmica como:

Se puede escribir as:

De

donde

podemos

observar

que

un incremento

de

temperatura favorecer el sentido que consuma parte de se exceso de

calor, mientras que una disminucin de la temperatura favorecer el
sentido que regenere parte del calor eliminado.

En conclusin:
Si

se incrementa la

temperatura,

se

favorece

el sentido

endotrmico de la reaccin. Una disminucin de la temperatura, favorece

el sentido exotrmico de la reaccin.

Variacin de la Presin y el Volumen

Si aumenta la presin de un sistema gaseoso en equilibrio, disminuye
el volumen, entonces el sistema se desplaza hacia donde hay menor nmero
de moles.
Si la

presin de

un

sistema

gaseoso

en

equilibrio disminuye,

el volumen aumenta, entonces el sistema se desplaza hacia donde hay

mayor nmero de moles.
Por ejemplo, para la siguiente reaccin:

Observamos que al disminuir el volumen del sistema en equilibrio, se

incrementa presin interna, en consecuencia la reaccin buscar disminuirla,
desplazndose hacia donde haya menor nmero de moles, por lo tanto se

favorece el sentido directo de la reaccin, hasta restablecer el estado de

equilibrio.
En conclusin:
Si aumenta la presin de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema
se desplaza hacia donde hay menor nmero de moles. Si disminuye la
presin de un sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se desplaza
hacia donde hay mayor nmero de moles. Si disminuye el volumen de un
sistema gaseoso en equilibrio, el sistema se desplaza hacia donde hay
menor nmero de moles.

Variacin de la Concentracin
Cuando aumenta la concentracin de una sustancia que se encuentra
en un sistema en equilibrio, el sistema se desplazar de modo que utiliza
parcialmente la sustancia que se adicion.
La disminucin de la concentracin de una sustancia que se encuentra
en un sistema en equilibrio, ocasionar que el sistema se desplace en el
sentido que le permita reemplazar parcialmente la sustancia que se removi.
El valor de la constante de equilibrio, K, no vara.
Para la siguiente reaccin en equilibrio:

Si se agrega oxgeno, el sistema reacciona consumiendo parte del

exceso, hasta restablecer el equilibrio:

En conclusin:
Si se incrementa un reactivo, el sistema lo consumir parcialmente,
favoreciendo el sentido directo de la reaccin. Si se incrementa un producto,
el sistema lo consumir parcialmente, favoreciendo el sentido inverso de la
reaccin.
Efecto del Catalizador
Un catalizador acta sobre la rapidez con la que se alcanza el
equilibrio, pero no modifica la composicin de la mezcla, por lo tanto, no
afecta el valor de la constante de equilibrio.