UNIVERSIDAD NACIONAL

DE INGENIERA
1
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

LABORATORIO DE PROCESADO QUIMICO TEXTIL II

PIT - 50/A

LABORATORIO N9
COLORANTES CATIONICOS
Realizado por:
Collazos Gmez, Marco
Cuicapuza Araujo, Rafael
Profesora:
Ing. Mara Elena Tito De Bendez
Fecha de realizacin de la prctica

06/ 06 /15

Fecha de entrega del informe

13/06/15

Lima Per
2015

Informe No 9 Laboratorio de Procesado Qumico Textil II

Contenido

1.

OBJETIVOS................................................................................................ 2

2.

FUNDAMENTO TERICO...........................................................................3

3.

MATERIALES Y EQUIPOS...........................................................................4
3.1.

EQUIPO.............................................................................................. 4

3.2.

MATERIALES....................................................................................... 5

3.3.

PRODUCTOS QUIMICOS Y AUXILIARES...............................................5

4.

PROCEDIMIENTO...................................................................................... 5

5.

CALCULOS................................................................................................ 6
5.1.

Tintura de fibras con colorante Negro Lanaset B al 2 y 3%...............6

6.

DATOS...................................................................................................... 8

7.

DISCUSION DE RESULTADOS....................................................................9

8.

CONCLUSIONES...................................................................................... 10

9.

RECOMENDACIONES.............................................................................. 10

10.

BIBLIOGRAFIA...................................................................................... 11

11.

MUESTRAS.......................................................................................... 12

1. OBJETIVOS
Informe No 9 Laboratorio de Procesado Qumico Textil II

 Conocer, aplicar y evaluar las tcnicas de teido con colorantes

cationicos sobre fibras de acrlicas.

2. FUNDAMENTO TERICO
COMPOSICION Y ESTRUCTURA FISICOQUIMICA DE LAS FIBRAS
ACRILICAS
Las fibras acrlicas se obtienen
polimerizacin por adicion del tipo.

mediante

un

proceso

de

Lo que permite una gran flexibilidad en la composicin del polmero a

partir del cual se produce la fibra. El componente principal de las
fibras acrlicas es el acrilonitrilo , habindose producido de primeras
fibras acrlicas a partir de un polmero conteniendo casi un 100% de
acrilonitrilo. Las propiedades fsicas de poliacrilonitrilo, punto de
fusin elevado, mala solubilidad, etc. Hicieron pensar que la
naturaleza de las uniones entre las cadenas era del tipo de unin por
puente de hidrogeno entre el grupo nitrilo y el carbono terciario.

Fig. N 1 Enlace de las cadenas de poliacrilonitrilo mediante puentes

de hidrogeno
ESTRUCTURA QUIMICA DE LOS COLORANTES CATIONICOS
La gran mayora de fibras acrlicas se tien hoy con colorantes de tipo
cationico, los cuales se caracterizan porque la carga positiva est
asociada al cromforo que forma parte de la molecula. Los colorantes
cationicos mas empleados se pueden diviri en tres grupos qumicos
fundamentales.
a) Aquellos que transportan una carga positiva deslocalizada
(carga resonante). Dentro de esta clase se encuentran los
colorantes mas brillantes, con mayor poder tintrea e inferiores
solideces a la luz y al vaporizado; su estructura qumica es del tipo
indaminico (azinas, osazinas,tiazinas y derivados del di y

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trifenilmetano) y son los colorantes cationicos mas antiguos. Una

de las estructuras se muestra en la siguiente figura.

Fig. N 2 Estructura qumica de los colorantes catinicos

b) Colorantes con carga del catin localizada (carga no

resonante). Estos colorantes son similares a los colorantes
dispersos, con cromoforos azo o antraquinoide y cuya basicidad se
deriva de grupos sustituyente no asociados directamente con el
cromforo. Poseen elevadas solideces a la luz, no son tan
brillantes como los colorantes del grupo a y su poder tintreo no
es muy elevado, presentando un buena estabilidad qumica a pH
elevados. La fig. b, muestra la estructura de un tipo de estos
colorantes.
c) Colorantes con estructura heterocclica conteniendo
nitrgeno cuaternario. En este tipo, los cromoforos azo, azometin o similares poseen una estructura similar heterocclica que
contiene nitrgeno cuaternario y la basicidad est integrada en el
sistema cromoforico. Estos colorantes no presentan buena
estabilidad qumica a pH ms elevados y necesitan un anin de
acido fuerte para mejorarla, por lo que sus tinturas presentan la
mxima solidez cuando se efectan sobre fibras acrlicas que
poseen grupos fuertemente cidos, tales como el orlon 42;
adems, estos colorantes poseen un poder tintreo mas elevado
que los del grupo b y por ello se emplean cuando se tien fibras
acrlicas que poseen un bajo contenido de grupos cidos. La fig. c ,
representa una estructura de estos colorantes.
En todos los casos X- es un anin mineral (haluro, perclorato,
bisulfato, etc), u organico simple (metil sulfato, venil sulfato, etc.); el
papel de estos aniones es el de solubilizar el catin del colorante de

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forma que el colorante se disocia en medio acuoso, dando origen a un

catin de colorante de signo positivo y a un anin de signo negativo.

FISICOQUIMICA DE LA TINTURA DE FIBRAS ACRILICAS CON

COLORANTES CATIONICOS
Dado que, segn hemos visto, las fibras acrlicas poseen grupos
cidos fuertes o dbiles o ambos a la vez, y los colorantes son de
naturaleza catinica, la unin del colorante con la fibra se realiza
mediante enlace de tipo polar, segn el esquema:

Fig. N3 Esquema de enlace colorante con la fibra.

Segn este mecanismo y considerando anlogas caractersticas de
estructura fsica en las fibras, se puede indicar que:
a) La cantidad de colorante que puede admitir una fibra a saturacin,
es funcin de los grupos cidos existentes, debiendo estar estos
disociados y accesibles para que la reaccin entre colorante y fibra
ocurra.
b) La disociacin del colorante es tambin necesaria para que se
produzca la unin.
c) Las variables del sistema tintreo que influyan sobre el grado de
ionizacin de la fibra y el colorante, desplazaran el equilibrio de un
sentido favorable o desfavorable al grado de unin del colorante
con la fibra.
Cintica tintrea:
La cintica de tintura de las fibras acrlicas se desarrolla en tres
etapas fundamentales:
-

Absorcin por la superficie de la fibra del colorante disuelto en el

bao
Difusin del colorante desde la superficie de la fibra hacia su
interior
Unin del colorante con la fibra.

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Esta ltima etapa ha sido discutida anteriormente y es tan rpida que

no tiene influencia en el tiempo de desarrollo de la cintica. El tiempo
en alcanzar la primera etapa y la velocidad con que se efecta la
segunda, determinan la velocidad de tintura.

Absorcin
Cuando las fibras acrlicas se sumergen en el agua, se produce entre
la superficie de la fibra y el medio acuoso un potencial electrocinetico
conocido como potencial zeta, adquiriendo la fibra un valor
negativo, que segn Vickerstaff y Weston alcanza los 44mV. La
presencia simultnea en el medio acuoso de la fibra con carga
negativa y el colorante bsico ionizado, origina la atraccin de este
que es absorbido en la superficie de la fibra. Glenz y Beckmann
encontraron que a bajas concentraciones de colorante en el bao
(20g/L), la fibra pierde su potencial negativo y despus resulta
ligeramente positiva a consecuencia de la acumulacin de los
cationes del colorante en la superficie de la fibra; a su vez, los
aniones en exceso neutralizan el exceso de potencial y as
sucesivamente; en la siguiente figura se esquematiza el proceso que
se produce.

Fig. N 4 Variacin del potencial segn la concentracin del colorante.

Un incremento posterior de la concentracin del colorante, por
encima de la cantidad necesaria para neutralizar el potencial zeta,
varia muy poco el potencia; lo cual es ndice de que la cantidad de
colorante absorbido permanece casi constante; se ha visto adems,
que la absorcin del colorante es independiente de la relacin de
bao, de la duracin de la tintura y de la temperatura, cuando este se
encuentra por debajo de la temperatura de transicin de segundo
orden de la fibra. La absorcin viene influenciada por el pH de la
solucin de tintura, la naturaleza de la fibra acrlica y la basicidad del
colorante; ello es fcilmente explicable por la accin de los iones
hidrogeno que entran en competicin con los cationes del colorante
en la neutralizacin del potencial de superficie de la fibra.
Difusin

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El estudio de la difusin de los colorantes catinicos en las fibras

acrlicas presenta dificultades para determinar los valores exactos de
los coeficientes de difusin. Las razones por las cuales estas
dificultades son mayores que con otras fibras sintticas, por ejemplo
polister, son:

El estudio matemtico de la difusin debe tener en cuenta que

solo las molculas del colorante se disuelven en la fibra se
difunden libremente, mientras que aquellas que estn unidas a la
fibra no lo hacen. Por otra parte, la mayora de las fibras acrlicas
poseen forma irregular y las ecuaciones de Hill para el clculo de
los coeficientes de difusin no parecen ser usadas.
Debido a que la absorcin del colorante en la superficie de la fibra
es muy rpida, se presentan dificultades para determinar
exactamente cundo empieza el proceso de difusin.

A pesar de estas dificultades, han aparecido algunos trabajos para

tratar de explicar cmo se efecta la difusin del colorante en la
fibra. Segn Vogel y colaboradores los colorantes de elevada afinidad
son absorbidos rpida y tenazmente por la superficie de la fibra,
produciendo una tintura en anillo en el cual todos los sitios
disponibles son saturados con el colorante. La solucin tintrea que
penetra en el interior de la fibra, despus de haber dejado las capas
exteriores es poco rica en colorante y por consiguiente puede aportar
poco colorante a estas capas interiores; para que estas aumente su
concentracin de colorante es necesario que el colorante se
desprenda de las uniones que posee en la superficie de la fibra o
bien que desde el bao vuelva a entrar nueva solucin conteniendo
colorante, el cual ser absorbido nuevamente por esta nueva porcin
interna de la fibra. En el primer caso, la difusin se produce por el
traslado de la molcula de colorante de un sitio en la zona externa de
la fibra, a otro situado ms internamente, o sea una transferencia que
podramos denominar de sitio a sitio; en el segundo, la difusin se
produce por el efecto del aporte de nuevas cantidades de colorante
efectuado por la solucin tintrea externa a la fibra, o sea lo que
podramos llamar una aportacin por olas de solucin tintrea. En
general, en colorantes de elevada afinidad se produce una rpida
absorcin en la superficie y a una velocidad de difusin relativamente
baja. Si los colorantes son de baja afinidad, el mecanismo es similar y
solo varia la intensidad con que el colorante se agota en la superficie,
ya que en este caso, al ser baja la afinidad, el agotamiento superficial
es bajo y la solucin que penetra en el interior de la fibra contiene
ms colorante, lo cual le permite a este difundirse ms rpidamente
hacia el centro de la fibra y que la tintura sea ms rpida.
El coeficiente de difusin se determina a partir de la siguiente
relacin:

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Velocidad de tintura
La gran mayora de trabajos de investigacin sobre cinetica de tintura
de fibras acrlicas con colorantes catinicos ha sido orienta hacia el
estudio de la velocidad total de tintura a fin de conocer su
dependencia de las diferentes variables que interviene en el sistema.
La regulacin adecuada de la velocidad de tintura es
extraordinariamente importante en la tintura de fibras acrlicas, ya
que la obtencin de una tintura uniforme depende fundamentalmente
de que el colorante sea fijado por la fibra de manera regular en toda
su masa, pues no se puede contar con el fenmeno de migracin del
colorante para lograr, durante el transcurso de la tintura, una
uniforme distribucin de ste en el conjunto de fibras que se tien.
Influencia de la temperatura
Las fibras acrlicas presentan a bajas temperatura una estructura muy
compacta que solo permite oscilaciones de sus tomos, de mayor o
menor amplitud alrededor de su posicin de equilibrio. Cuando la
temperatura se eleva y se alcanza la de transicin, la movilidad en los
segmentos de las cadenas del polmero se aumenta y a partir de esta
temperatura la permeabilidad de la estructura aumenta en funcin
del incremento de la temperatura, permitiendo la difusin de los
cationes del colorante desde la superficie de la fibra, en donde son
nuevamente reemplazados por colorantes existentes en el bao,
prosiguiendo as el ciclo de tintura. Dado que las fibras acrlicas
poseen constituciones fsico qumicas muy diversas, estas influyen
notoriamente en la temperatura o zona de temperatura en donde se
produce la permeabilidad de la fibra por los colorantes y por
consiguiente, la velocidad de tintura a una determinada temperatura
es diferente segn la fibra acrlica de que se trate; como ejemplo de
este comportamiento podemos ver en la siguiente figura el
comportamiento de las fibras Dralon y Courtelle a diferentes
temperaturas de tintura.

Informe No 9 Laboratorio de Procesado Qumico Textil II

Fig. N 5 Influencia de la temperatura en el comportamiento de las fibras.

Esta explicacin de la accin de la temperatura sobre la velocidad de
tintura, con ser suficiente no llega a aclarar completamente todo el
fenmeno. En nuestra opinin, el diferente comportamiento tintreo
de las fibras acrlicas en relacin con la temperatura, puede provenir
tanto de una mayor apertura de la estructura molecular en su aspecto
meramente fsico, como de la aparicin en la fibra de nuevos grupos
cidos accesibles al colorante, a consecuencia de dicha mayor
permeabilidad de la fibra; este aspecto del problema es actualmente
objeto de estudio. La dependencia de la velocidad de tintura, definida
por su constante de reaccin K, y la temperatura se obtiene por la
aplicacin de la ecuacin de Arrehnius.

De acuerdo con la ecuacin de Arrehnius se puede constatar que el

aumento de la temperatura ocasiona un aumento exponencial en la
velocidad de teido. Valores para energa de activacin de los
colorantes catinicos oscilan entre los 60 y 80 kilocalorias/mol.
Por estas altas energas de activacin, las ms altas encontradas en
todos los sistemas de teido, un aumento de temperatura en 1C
aumenta la velocidad de teido en un 30%. Esto involucra un control
estricto de la temperatura de teido para lograr un teido parejo, ya
que la reaccin entre el colorante y la fibra es casi irreversible. Esto

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tambin explica sus pobres propiedades migratorias y sus buenas

solideces hmedas.

Retardantes
Debido a que la afinidad de los colorantes catinicos es muy alta y
teidos disparejos no pueden ser corregidos fcilmente por su pobre
migracin se ha hecho uso de agentes retardantes. Bsicamente
existen dos tipos de retardantes:
a) Retardantes anionicos: Basan su accin en la habilidad de
formar complejos con el colorante cationico. El complejo formado
tiene menor solubilidad que el colorante solo y puede muy
fcilmente precipitar, si un dispersante de tipo no ionico no es
usado.
b) Retardantes catinicos: Los agentes catinicos se comportan
como colorantes incoloros que compiten con los colorantes
catinicos por los grupos acidicos de la fibra. Por esta razn estos
compuestos tambin poseern factores de saturacin como los
colorantes. Por ser de menor peso molecular que los colorantes se
difunden ms rpidamente entre la fibra, reaccionando con los
grupos acidicos. A temperatura de ebullicin el retardador
cationico tiende a ser reemplazado por el colorante.

3. MATERIALES Y EQUIPOS
3.1. EQUIPO

Espectrofotmetro de reflectancia Datacolor 600

Caja de luces
Balanza de precisin
Cocina elctrica de laboratorio
Estufa de Secado

3.2. MATERIALES

Hilo de acrlico 100% y mezcla.

1 probeta de 100 ml y de 1L
1 vaso de 250 ml
Pipetas de 10, 5 y 1 ml
3 baguetas
1 termmetro
Propipeta
4 Matraz erlenmeyer de 100 ml
Tijeras
Recipiente metlico

3.3. PRODUCTOS QUIMICOS Y AUXILIARES

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 Colorantes Cationicos: Maxilon Marino 2RM, Maxilon Azul

GRL 300%, Maxilon amarillo oro GL 400%, Negro haojiacryl,
Azul turquesa Haojiacryl.
Acido frmico
Setamol WS

4. PROCEDIMIENTO

El sustrato (5 g total) est conformado por 2.5 g de hilo de mezcla

alpaca con acrlico, 2.0 g de hilado 100% acrlico, 0.5 g de hilo
100% acrlico.
Los colorantes catinicos se disuelven en empastando con acido
actico 1 cc, luego se agrega agua a 90C.
Llenar con agua fra los recipientes metlicos, previa
determinacin del volumen inicial.
Agregar auxiliar Setamol WS 0.5 g/L.
Agregar el acido frmico 0.5 g/L (pH=4.5)
No se empleo retardante.
Calentar el contenido de los recipientes metlicos en la cocina
elctrica del laboratorio a 60C.
Agregar el Colorante y mantener por 10 min 60C.
Verificar el pH empleando la cinta indicadora de pH.
Elevar la temperatura a 70C y 80C mantener por 10 min cada
uno.
Una vez llegado a 98 C mantener por 20 min.
Enjuagar en caliente y en frio y secar.

Fig. N6 Curva de tintura empleada para los colorantes Cationicos

5. CALCULOS
Sustrato: 5 g en total conformado por:
2.5 g Hilado de acrlico/ alpaca titulo 20 Nm

Informe No 9 Laboratorio de Procesado Qumico Textil II

2.0 g Hilo 100% Acrlico 40 Nm

0.5 g Hilo 100% Acrilico 40 Nm.

R.B.: 1/40
Volumen total: 200 cc

Preparacin del colorante:

100 cc sol
1 (5 g sustrato ) =0.05 g colorante 1 g Colorante =5 cc

Se prepara una
solucion (1/100) de cada colorante,
empastando previamente con 1 cc de acido actico, agregando
49 cc de agua a 90 C.

Setamol WS
0.5 g
10 cc sol
( 200 cc )=0.1 g Setamol WS
=1 cc
1000 cc
1 g Setamol WS

Se preparan 10 cc de solucin de Setamol WS (1/10)

Acido Frmico
0.5 g
10 cc sol
( 200 cc )=0.1 g A . Formico
=1 cc
1000 cc
1 g A . Formico

Se preparan 10 cc de solucin de acido frmico (1/10)

6. DATOS
Informe No 9 Laboratorio de Procesado Qumico Textil II

6.1. Resultados del Data color

1
Maxilon Marino 2RM

Observaciones
-

El hilado de mezcla de acrlico con alpaca, es menos saturado que

el hilado 100% acrlico.
Ambos tiene un pico entre 650 700 nm, lo que indica que se
trata de un color morado, debido a una colina entre 350 400.

Maxilon Azul GRL 300%

Observaciones
-

El hilado de mezcla de acrlico con alpaca, es menos saturado que

el hilado 100% acrlico.
Ambos tiene un pico entre 400 450 nm en la banda del azul y un
pequeo pico en 650 700 nm, se trata de color azul que tiene un
pequeo % de rojo.
Ambas curvas de reflectancia se cortan en un punto, lo que nos
indica que existe cierto grado de metameria.

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Maxilon amarillo oro GL 400%

Observaciones
-

Ambos tiene un pico entre 550 650 nm. Tanto para el hilado de
100% acrlico y mezcla, al ser teidas con este colorante sus
comportamientos son casi iguales, se aprecia en sus curvas de
reflectancia cercanas que poseen la misma forma.
Ambos son colores brillantes por la pendiente de la curva.
Negro haojiacryl

Observaciones

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En realidad se aprecia un color naranja rojizo, en lugar del negro

haojiacryl, existe la posibilidad de que el colorante empleado haya
estado con la etiqueta que no le corresponde.
Ambos tienen una curva con pendiente pronunciada, son
saturados. El hilado 100% acrlico es mas saturado que el hilado
mezcla de acrlico / alpaca.
Azul turquesa Haojiacryl

Observaciones
-

Ambas curvas de reflectancia se cortan en un punto, hay

metameria.
Presentan picos entre 400 500 nm.

7. DISCUSION DE RESULTADOS
Al realizar el teido

en tazas metlicas empleando la cocina

elctrica, no se controlo adecuadamente la subida de la

temperatura ni se pudo mantener constante la temperatura por
el tiempo establecido segn la curva de teido. El sistema
estuvo sujeto a muchas variaciones.
La agitacin empleada no fue vigorosa, esto sumado a que no
se realizo un estricto control de la temperatura provoco un
teido disparejo. Los colorantes catinicos no tiene propiedades
migratorias buenas, por lo que un teido mal igualado es
irreversible.

Informe No 9 Laboratorio de Procesado Qumico Textil II

 Una vez llegados a 98C se mantuvo por un tiempo mayor al

establecido, lo que provoco la hidrlisis del colorante catinico,

lo que provoco una prdida del rendimiento.
Los diferentes hilados teidos tiene solideces bajas al frote, no
se consigui la penetracin adecuada.
Para todos los colorantes se aprecia que el hilado ms brillante
es el de 100% acrlico, mientras que la mezcla de acrlico es
opaca.

8. CONCLUSIONES

Se debe controlar estrictamente la gradiente de temperatura para

lograr un teido bien igualado, ya que la velocidad de teido est
definida por la ecuacin de Arrhenius y el solo incremento en 1C

aumenta la velocidad teido en un 30%.

Por la rapidez con la que los colorantes catinicos se fijan en las
fibras acrlicas, es necesario usar un agente retardante para
obtener teidos parejos.

9. RECOMENDACIONES
Se recomienda trabajar en las maquinas de teido por glicerina,
en estas se puede establecer un control adecuado de la subida de
la temperatura.

10.

BIBLIOGRAFIA
Pginas Web:
Colorantes Catinicos
Disponible en:
https://upcommons.upc.edu/revistes/bitstream/2099/.../1/Art
icle01a.pdf
Consultado: 10/06/15

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1
11.

MUESTRAS

Cliente: Universidad
Nacional de Ingeniera
Material: Polister
Proceso: Col. Disperso
R.B.: 1/20
Peso total: 5g
Fecha: 06/06/15

Hilo Mezcla Acrlico

Hilo 100% Acrlico

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1
Hilo 100% Acrlico

Conc.

Cantidad

Maxilon Marino 2RM

Maxilon Azul GRL
300%
Maxilon Amarillo Oro
Gl 400%
Negro Haojiacryl
Azul turqueza
Haojiacryl

1%

5 cc

Acido Frmico (1/10)

0.5
g/l
0.5
g/l

1.0 cc

0.5 g/l

1.0 cc

0.5 g/l

1.0 cc

0.5 g/l

1.0 cc

0.5 g/l

1.0 cc

0.5 g/l

1.0 cc

Setamol WS (1/10)

Retardante
Volumen inicial agot.

113 cc

Conc.

Cantidad

1%

5 cc

113 cc

Conc.

Cantidad

1%

5 cc

113 cc

Conc.

Cantidad

Conc.

Cantida
d

1%

5 cc
1%

5 cc

1.0 cc

0.5 g/l

1.0 cc

0.5 g/l

1.0 cc

0.5 g/l

1.0 cc

113 cc

113 cc

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