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___/___/______
s ___:_____h
por:____________________

EQ 801- Turma A
Laboratrio de Engenharia Qumica III

Faculdade de Engenharia Qumica

UNICAMP
o

1 Semestre de 2015

Adsoro do Corante
Violeta Cristal em Esferas
de Vidro

GRUPO 06
Felipe Previtale
Francisco Buzolin
Heloisa Penitenti Oliveira
Marcelo Buffo
Tamiris Candia
Victor Alves Sato
Wellick Sanches de Almeida

RA
116779
122065
117191
117898
106263
122194
118964

Experimento Realizado em: 14/04/2015

Campinas, SP 05/05/2015

1. FUNDAMENTAO TERICA
1.1 ADSORO
Quando h o contato entre duas fases (gs-slido ou lquido-slido), pode ocorrer um
acmulo de substncia na interface, fenmeno conhecido como adsoro. Esse fenmeno
usado como processo de separao e baseado na velocidade de transferncia de massa entre as
duas fases. Essa operao de transferncia de massa do tipo slido-fluido avalia a habilidade de
certos slidos em concentrar na sua superfcie determinadas substncias existentes em solues
liquidas ou gasosas, o que permite separ-las dos demais componentes dessas solues
(Gomide, 1988).

Figura 1 - Esquematizao de um processo de adsoro

Para a escolha do adsorvente, preciso conhecer e levar em conta suas propriedades, a
fim de obter uma separao eficiente, com baixo custo ou possibilidade de reuso. Para isso,
preciso que o adsorvente apresente uma alta rea superficial interna, seja de fcil regenerao e
no perca suas caractersticas fsico-qumicas rapidamente. Para que a separao ocorra de
maneira adequada, necessrio tambm que este apresente poros grandes o suficiente para
admitir a entrada do adsorbato e pequeno o bastante para no adsorver substncias indesejveis.
Os principais adsorventes comerciais so o carvo ativado, aluminas, argilas, resinas orgnicas e
adsorventes silicosos.
Esse processo apresenta algumas vantagens em relao a outras operaes de separao:
baixo consumo de energia, possibilidade de separao de misturas azeotrpicas e tecnologia
economicamente vantajosa para controle de impacto ambiental, uma vez que usado no
tratamento e purificao (remoo de cor, odor e gosto) de gua, por exemplo.

1.2 TIPOS DE ADSORO

Adsoro pode ser um fenmeno fsico ou qumico. A adsoro fsica um fenmeno
superficial reversvel, onde as foras de Van der Waals so responsveis pela separao. As
molculas da fase fluida, mais atradas pelas molculas do slido adsorvente, so retidas em sua
superfcie formando uma camada ou uma multicamada de molculas adsorvidas. J a adsoro
qumica envolve a interao qumica entre o fluido adsorvido e o slido adsorvente, conduzindo

 formao de um composto qumico de superfcie ou complexo de adsoro, formando uma

nica camada molecular adsorvida (RICHARDSON et al, 2002).

1.3 TEORIA
A capacidade de um adsorvente para um dado adsorbato a interao de trs
propriedades:
a
b

Concentrao do adsorbato na fase fluida (C)

Concentrao do adsorbato na fase slida (C s) ou quantidade de soluto adsorvido

por quantidade de adsorvente (q)

Temperatura (T)

Para representar o equilbrio normalmente mantm-se T constante e plota-se C versus

Cs, obtendo-se a isoterma de adsoro. Mantendo a presso constante e plotando-se C s versus T,
obtm-se a isobrica de adsoro. Em sistemas gs-slido, comum expressar C como a
presso do adsorbato. (RICHARDSON et al, 2002).
As isotermas de equilbrio podem apresentar algumas formas caractersticas, e indicam a
capacidade do adsorvente em adsorver o soluto do fluido. A isotrmica linear caracterstica de
adsorventes com superfcie homognea associada a baixas concentraes de soluo. J a
desfavorvel tpica de superfcies heterogneas. A irreversvel mostra que o adsorvente possui
elevada afinidade com o soluto, por isso h um aumento abrupto de soluto adsorvido. Esses
comportamentos podem ser visualizados na Figura 2 (LABVIRTUAL, 2015).

Figura 2: Isotermas de Equilbrio

Um modelo de isoterma simples e aplicvel em adsoro em superfcies homogneas com
pouca interao entre as molculas adsorvidas a isoterma de Langmuir. Ele considera que ao

mesmo tempo em que molculas so adsorvidas, outras so dessorvidas (se tiverem energia de
ativao suficiente para isto), e portanto a taxa de adsoro torna-se proporcional superfcie
vazia disponvel, assim como concentrao do fluido. Numa dada temperatura, a taxa de
dessoro proporcional rea ocupada pelo soluto ( ). Considerando adsoro com
formao de uma nica camada de molculas sobre o adsorvente, tem-se:

k 0 ( 1 ) C=k 1

Sabendo que:

Considerando:

K=

k0
k1

N
Nm

e isolando

[1.1]

KC
, tem-se: =
1+KC

, obtm-se a Equao 1.2.

N=

X N m KC
=
W 1+ KC

[1.2]

Nesta equao, X o nmero de moles do soluto adsorvido por W gramas de adsorvente

em equilbrio com o soluto de concentrao C. N m o valor de saturao da monocamada em
moles por grama. A constante K relaciona a adsoro especfica (X/W) com a concentrao na
faixa de concentrao muito diluda.
Alm das consideraes feitas anteriormente para a obteno da Equao 1.2, assumiuse tambm que no h interao entre as molculas adjacentes na superfcie, a energia de
adsoro a mesma em toda a superfcie, e as molculas adsorvidas so fixas, ou seja, no se
movimentam atravs da superfcie de adsoro.
A cintica permite o estudo do processo de adsoro numa condio de regime
transiente, ou seja, de no equilbrio, em que h a formao de perfis de concentrao. Podemse citar quatro etapas de transferncia de massa nesse processo:
a
b
c

Transferncia do soluto da soluo para o filme ao redor da partcula

Transferncia atravs do filme (difuso externa)
Transferncia atravs dos poros do adsorvente (difuso interna), que pode combinar
difuso molecular atravs do fluido contido nos poros e difuso ao longo da

superfcie do adsorvente
Adsoro sobre a superfcie interna intraparticular

No processo de adsoro as molculas perdem graus de liberdade e o calor de adsoro

liberado. As resistncias a transferncia de massa afetam esta transferncia de calor,
aumentando a temperatura do adsorvente.
O fluido e o slido da adsoro podem entrar em contato atravs das seguintes formas:
a

Absorvente est fixo em um vaso, e as posies das correntes de entrada e sada do

processo de adsoro e dessoro mudam quando o leito satura. (Ex: Leito fixo)
O adsorvente se move atravs do vaso, alimentado numa corrente de entrada, e
removido para regenerao numa corrente de sada. (Ex: Leito mvel com slidos

em fluxo de pisto)
O absorvente relativamente fixo em relao ao vaso, que se move relativamente
em relao entrada e sada. (Ex: Adsorvedor de leito rotatrio)

O leito fixo o tipo mais usado. A Figura 3 mostra a distribuio do adsorbato (soluto)
atravs do leito durante um ciclo de adsoro (RICHARDSON et al, 2002).

Figura 3: Distribuio de concentrao atravs do leito

Na entrada do leito o adsorvente est saturado (em equilbrio com adsorvente da

corrente de entrada), na sada do leito o teor de adsorbato no adsorvente ainda apresenta seu
valor inicial. Entre estes dois pontos h uma zona de transferncia de massa que progride com o
tempo. No tempo t1 est zona est completamente formada, o tempo t 2 representa uma zona
intermediria, e o tempo t3 representa o tempo de ruptura (t b), em que a zona comea a deixar o
leito. Uma boa operao termina em t b, pois a partir deste tempo a concentrao do efluente
aumenta agudamente, este fenmeno pode ser observado na Figura 4.

Figura 4: Curva de ruptura

A Figura 5 mostra como essa zona de transferncia de massa (z ad) move-se ao longo do
leito, e como esse movimento tem a sua taxa reduzida com o tempo.

Figura 5: Curva de ruptura e movimentao da zona de transferncia de massa no leito.

O tempo de ruptura diminui com a diminuio da altura do leito, com o aumento do
tamanho de partcula do adsorvente, com o aumento da velocidade do fluido atravs do leito e
com o aumento da concentrao inicial de soluto da alimentao. Este definido
arbitrariamente, Sridhar et. al. (1994) consideraram que ele ocorre em C=0,2C 0.
O comprimento de leito no usado (CLNU) um parmetro importante para o projeto
da coluna de adsoro, pois um indicativo da poro do leito que no utilizada efetivamente
para separao. Este parmetro surge da suposio de que h esta zona de adsoro (z ad), e
definido com base na Figura 6 e pode ser expresso de acordo com a Equao 1.3: (RUTHVEN,
1984)

Figura 6: Curva de Ruptura usada para o clculo de CLNU.

CLNU= 1

t
L
t

[1.3]

Em que L a altura do leito, t o tempo de ruptura (breaktrough) e

o tempo

estequiomtrico.
O tempo de ruptura (t) pode ser representado pela rea quadriculada da Figura 6, e
determinado pela Equao 1.4.

( )( ) ] (

L
1
t = 1+
v

q1
C
= 1
dt
C0
C0
0

[1.4]

O tempo estequiomtrico pode ser representado pela rea rachurada da Figura 6, e

determinado pela Equao 1.5:

( )( )] (

t = L 1+ 1
v

q0
C
= 1
dt
C0
C0
0

[1.5]

Onde L a altura do leito, v a velocidade do fluido, a porosidade do leito, e q

quantidade de adsorbato adsorvido na superfcie do adsorvente em equilbrio com a soluo. O
CLNU depende da velocidade do fluido, do tipo de adsorvente, do dimetro da coluna, da
concentrao da soluo de alimentao e independe do comprimento da coluna.
A eficincia de recuperao do soluto (

RS ) corresponde razo da rea acima da

curva pela rea total at o tempo de ruptura. A eficincia de utilizao do leito (

UL )

corresponde razo da rea acima da curva de ruptura at o tempo de ruptura, pela rea total
acima da curva de ruptura. Estas reas esto representadas na Figura 7 e podem ser calculadas
pelas Equaes 1.6 e 1.7.(SRIDHAR et al, 1984)

RS=

S1
S 1+ S 2

[1.6]

UL =

S1
S1 + S3

[1.7]

Figura 7: Curva de ruptura e reas usadas para o clculo das eficincias.

2. OBJETIVOS
O experimento teve como objetivos:

Determinar a distribuio do corante violeta cristal (adsorbato) entre a soluo aquosa e

a superfcie das esferas de vidro (adsorvente) em funo da concentrao do soluto

temperatura ambiente, a partir de dados de absorbncia da soluo;

Calcular a eficincia de utilizao do leito e de recuperao do soluto;
Questionar a validade do modelo de Langmuir para o sistema em estudo.

3. MATERIAIS E MTODOS
3.1 MATERIAIS E REAGENTES
Os materiais e reagentes utilizados em ambas as partes do experimento de adsoro
esto listados abaixo.

Soluo de corante violeta cristal

Adsorvente: esferas de vidro
Agitador mecnico
Erlenmeyers
Provetas
Cronmetro
Coluna de vidro
Tubos de ensaio
Cubetas
Termmetro
Bomba peristltica
Espectrofotmetro

3.2 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS

3.2.1 Experimento em batelada de adsoro de violeta cristal em esferas de vidro
Inicialmente, tomou-se uma amostra do balo volumtrico contendo soluo do corante
violeta cristal para a determinao da absorbncia no espectrofotmetro no comprimento de
onda de 590 nm. Com a absorbncia, a concentrao inicial de corante violeta cristal foi obtida
a partir da curva analtica fornecida.
Em 6 erlenmeyers, foram colocados 6, 8, 12, 16, 18 e 20 gramas de adsorvente seco
respectivamente e em cada vidro, foram adicionados 50 ml da soluo de corante. Aps
adicionados os reagentes, estes foram colocados no agitador pelo perodo de uma hora a fim de
se atingir o equilbrio.
Atingido o equilbrio, o sobrenadante foi colhido e suas absorbncias determinadas no
espectrofotmetro e as concentraes calculadas.

3.2.2 Experimento em modo dinmico em leito fixo: Curva de ruptura

(breakthrough)
O mesmo passo inicial da seo 3.1 foi realizada para esta parte do experimento a fim
de se obter a concentrao inicial da soluo de corante.
Para iniciar a coleta das amostras, a bomba peristltica foi ligada e a vazo regulada de
acordo com a indicao mostrada no equipamento. As amostras foram colhidas em intervalos
de 30 segundos at se atingir 10 minutos, intervalos de 1 minuto at se atingir 20 minutos e por
fim em intervalos de 2 minutos at se atingir 40 minutos. importante ressaltar que o tempo
mdio da coleta de uma amostra de 10 segundos, portanto, realizou-se uma mdia na hora da

coleta de todas as amostras. Por exemplo, para a amostra de 30 segundos, iniciou-se o

colhimento aos 25 segundos para finaliz-lo aos 35 segundos.
Para um valor mais exato da vazo, a mangueira de silicone da base da coluna de vidro
foi desconectada e mediu-se o tempo que levou para o enchimento de uma proveta.
A representao do experimento em modo dinmico est presente na Figura 8 abaixo.

Figura 8: Montagem experimental (FEQ-UNICAMP,2015)

4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1.

ISOTERMAS DE ADSORO

Os dados de absorbncia (A1, A2 e A3) medidos em triplicata, o valor da massa de corante

(W) de cada soluo e a absorbncia mdia (A mdio) foram registrados na tabela abaixo,
Tabela 1.
Tabela 1: Valores de absorbncia para solues com massa diferente de corante.
Massa
Amostra
A1
A2
A3
Amdio
corante (g)
0
0,00
1,230
1,230
1
6,05
0,887
0,877
0,876
0,880
2
8,03
0,854
0,848
0,847
0,850
3
12,06
0,775
0,753
0,753
0,760
4
16,28
0,712
0,696
0,682
0,697
5
18,04
0,652
0,628
0,611
0,630
6
19,95
0,623
0,601
0,599
0,608
Para os clculos das isotermas de Langmuir e Freundlich, obteve valores de
concentrao molar (C), quantidade de mol (X) e as razes X/W e X/(C/W). Os valores esto
registrados na Tabela 2.
Tabela 2: Dados para a construo das isotermas experimentais, de Langmuir e de Freundlich
Amostra
C (mol/L)
X (mol)
X/W (mol/g)
C/(X/W) (g/L)
0
3,895E-05
0,000
1
2,786E-05
5,541E-07
9,159E-08
304,229

10

2
3
4
5
6

2,690E-05
2,408E-05
2,206E-05
1,996E-05
1,924E-05

6,021E-07
7,436E-07
8,444E-07
9,494E-07
9,853E-07

7,499E-08
6,166E-08
5,187E-08
5,263E-08
4,939E-08

358,781
390,474
425,315
379,251
389,597

A partir dos dados de X/W e concentrao do soluto, obteve a isoterma experimental

que est representada na Figura 9.
Atravs da anlise dos dados experimentais da Tabela 1 nota-se que quanto maior a
massa de adsorvente para uma dada concentrao de soluo, maior a quantidade de corante que
fica retida em sua superfcie e, portanto, menor a concentrao da soluo no equilbrio e,
consequentemente, menor a absorbncia medida. Esse comportamento descrito representa
sistemas com isotermas favorveis.
1.000E-07
9.000E-08
8.000E-08
X/W (mol/g)

7.000E-08
6.000E-08
5.000E-08
4.000E-08
1.000E-05

2.000E-05

3.000E-05

C(mol/L)

Figura 9: Isoterma de equilbrio obtida com os dados experimentais.

Ao construir grficos para a isoterma de Freundlich Log (X/W) vs. C e da isoterma
de Langmuir C/(X/W) vs. C foi possvel determinar valores dos coeficientes angulares (A) e
lineares (B) e o coeficiente de determinao da reta (R 2). Com os valores de A e B determinou
os parmetros K que relaciona a afinidade entre o corante e as esferas de vidro, alm da
capacidade mxima do adsorvente (N). Todos os valores obtidos atravs das isotermas que
constam na Figura 10 e Figura 11 esto registrados na Tabela 1.
Tabela 3: Resultados do ajuste das isotermas de Langmuir e Freundlich.
Langmuir
Freundlich
A
-8000000
1,50
B
560,15
-0,25
R
0,49
0,88
N
-1,25E-07
0,67
k
-14281,9
0,057

11

-4.750

-4.700

-4.650

-4.600

-4.550

-4.500
-6.900
-6.950
-7.000
-7.050

Log(X/W)

-7.100

f(x) = 1.5x - 0.25

R = 0.88

-7.150
-7.200
-7.250
-7.300
-7.350

Log(C)

Figura 10: Isoterma de Freundlich linearizada a partir dos dados experimentais.

440.000
420.000
400.000
380.000

f(x) = - 7946028.43x + 560.15

R = 0.49

C/(X/W) 360.000
340.000
320.000
300.000
1.500E-05

2.000E-05

2.500E-05

3.000E-05

C (mol/L)

Figura 11: Isoterma de Langmuir linearizada a partir dos dados experimentais.

Era esperado que os valores de K e N fossem positivos, pois isso indica que houve
adsoro. No experimento, isso ocorreu somente para a isoterma de Freundlich, sendo assim os
dados indicam que a adsoro obedece a uma distribuio logartmica de stios e multicamadas.
Para obter uma isoterma de Langmuir positiva era necessrio um valor de quantidade de
moles maior do que o encontrado, ou seja, valores de absorbncia menores que os medidos para
a mesma massa de corante utilizada no experimento. Esse erro pode ser explicado pela demora
na medio da absorbncia, levando a fotodegradao do corante.
Ao aplicar os pontos de concentrao nas equaes obtidas com os valores de N e K na
equao da isoterma de Freundlich e Langmuir, encontrou os valores que esto na Tabela 4.

12

Tabela 4: Valores de X/W (mol/g) obtidos atravs da

1

X N . K .C
=
W 1+ K .C

[5.2
Freundlich
1,358E-07
8,212E-08
7,791E-08
6,594E-08
5,782E-08
4,976E-08

X
=K .C N
W

[5.4.

Langmuir
1,567E-07
8,263E-08
7,80E-08
6,55E-08
5,75E-08
4,984E-08

Com os valores da Tabela 4 com os valores da concentrao de soluto e os valores de

experimentais de X/W da Tabela 2 elaborou o grfico que encontra na Figura 12.
1.800E-07
1.600E-07
1.400E-07
1.200E-07
Pontos
experimentais

Isoterma de Freundlich

X/W (mol/g) 1.000E-07

8.000E-08
6.000E-08
Isoterma
de Langmuir
4.000E-08
2.000E-05
4.000E-05
1.000E-05
3.000E-05
5.000E-05
C(mol/L)

Figura 12: Isotermas de equilbrio.

O mtodo de Freundlich recomendado para concentraes moderadas de soluto,

sendo que valores de n>1 indicam adsoro favorvel. Como n=0,67 e a concentrao
mxima de soluto muito baixa, na ordem de 10 -5, o ajuste de Freundlich no adequado
para o experimento.

4.2.

CURVA DE RUPTURA
A vazo da coluna de adsoro foi definida como:
Tabela 5: Vazo da coluna de adsoro
Volume (mL)

Tempo (s)

Vazo (mL/min)

10,00
10,00
10,00

28,93
38,11
36,87

20,74
15,74
16,27

Vazo mdia
(mL/min)
17,16

13

10,00

37,77

15,89

Os dados de absorbncia e relaes de concentrao utilizados para a obteno da Curva

de Ruptura e os clculos envolvidos na Regra dos Trapzios, necessrios para a obteno de t u e
te se encontram organizados na Tabela 6 a seguir:
Tabela 6: Dados calculados
Tempo
mdio (s)

Abs

C /C0

1-C/C0

Regra dos Trapzios tu

Regra dos Trapzios te

0
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
600
660
720
780
840
900
960
1020
1080
1200
1320
1440
1560

1,230
0,010
0,005
0,003
0,003
0,003
0,004
0,007
0,019
0,045
0,089
0,206
0,368
0,532
0,636
0,710
0,757
0,824
0,811
0,838
0,852
0,913
0,924
0,929
0,946
0,973
0,986
1,003
0,974
1,036
1,035
1,072
1,063

1,000
0,008
0,004
0,002
0,002
0,002
0,003
0,006
0,015
0,037
0,072
0,167
0,299
0,433
0,517
0,577
0,615
0,670
0,659
0,681
0,693
0,742
0,751
0,755
0,769
0,791
0,802
0,815
0,792
0,842
0,841
0,872
0,864

0,000
0,992
0,996
0,998
0,998
0,998
0,997
0,994
0,985
0,963
0,928
0,833
0,701
0,567
0,483
0,423
0,385
0,330
0,341
0,319
0,307
0,258
0,249
0,245
0,231
0,209
0,198
0,185
0,208
0,158
0,159
0,128
0,136

0,000
14,878
29,817
29,902
29,927
29,927
29,915
29,866
29,683
29,220
28,366
26,402
23,000

0,000
14,878
29,817
29,902
29,927
29,927
29,915
29,866
29,683
29,220
28,366
26,402
23,000
19,024
15,756
13,585
12,110
10,720
10,061
9,890
9,390
16,951
15,195
14,805
14,268
13,195
12,220
11,488
11,780
21,951
18,976
17,220
15,854

14

Estes dados permitiram a construo da Curva de Ruptura do sistema, como mostra a

Figura 13:
1.000
0.900
0.800
0.700
0.600

C/C0

0.500
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

tempo (s)

Figura 13: Curva de Ruptura

Por meio da Figura 13 obtm-se o tempo de ruptura, t, como sendo o ponto (300 s;
0,072). Este resultado viabiliza o clculo de tempo til (t u), tempo estequiomtrico (te), CLNU,
eficincia de recuperao (r) e eficincia de utilizao do leito ( u), conforme descrito na
Memria de Clculo, tendo como resultados:
Tabela 7: Resultados calculados
Constante

Valor obtido
tu (s)
te (s)
CLNU (cm)
r
u

281,5
615,3
8,14
93,8%
45,7%

Segundo a literatura, o valor do tempo de ruptura deve ser encontrado quando a

concentrao de sada atingir 10% da concentrao de entrada, ou seja, quando C/C 0=0,1. O
valor de 0,072 definido na Tabela 6 para o ponto t = 300 s se mostra dentro do esperado,
principalmente ao se considerar que o prximo ponto analisado j apresentou razo de 0,167,
demonstrando que um ponto intermedirio seria necessrio para viabilizar a definio de um
tempo de ruptura mais preciso.
necessrio notar que os clculos foram realizados admitindo-se que C/C 0 alcanaria o
valor de 1 ao final da curva de ruptura, sendo que na realidade o valor mximo alcanado foi de
aproximadamente 0,9, tal diferena acarreta em erros no clculo de t e e tu. Observa-se, tambm,
que por obtermos apenas dados discretos foi necessrio empregar a Regra dos Trapzios para o
clculo das integrais, sendo essa regra apenas uma aproximao, trazendo consigo os erros
inerentes a esse tipo de abordagem.
Quando comparamos a vazo mdia calculada de 17,16 mL/min com a vazo nominal
da bomba peristltica de 30 mL/min notvel que durante o processo experimental erros

15

independentes dos operadores ocorreram. Estes, quando somados aos desvios nos clculos
apresentados anteriormente, culminaram em resultados passveis de melhora: a recuperao de
soluto de aproximadamente 94% demonstra a efetividade do mtodo de adsoro, entretanto,
menos de 46% do volume do leito foi realmente utilizado, acarretando um comprimento de leito
no utilizado superior a 8 cm, configurando uma grande subutilizao do equipamento.

5. MEMRIA DE CLCULO
5.1.

ISOTERMAS DE ADSORO

A concentrao foi obtida atravs do uso do coeficiente angular da Figura 4 com a seguinte
expresso:

C=

12,919. Am dia
MMcorante .1000

[5.1]

Figura 14: Curva de analtica do corante violeta cristal (590 nm).

O valor da quantidade de mols em cada soluo foi calculado pela equao abaixo,
sendo V o volume da soluo de corante e Co o valor da concentrao para a amostra 0 (zero).

X =( CoC ) . V

[5.1]

Exemplo para a amostra 1:

C = (12,919.0,880)/(408.1000) = 2,786.10-5 mol/L
X = (3,895 - 2,786.10-5).0,050 = 5,541.10-7 mol
5.1.1 ISOTERMA DE LANGMUIR
A isoterma de Langmuir definida pela equao abaixo:

X N . K .C
=
W 1+ K .C

[5.2]

16

Ao linearizar a equao acima, obtm a seguinte expresso:

C
1
1
=
+ .C
X N .k N
W

[5.3]

Exemplo para a amostra 1:

Ao obter os valores dos coeficientes angular e linear atravs da Figura foi possvel
determinar os valores de N e K para isoterma de Langmuir.
(1/N) = A
N = -1,25.10-7

1/(NK) = B
K = 1/(-1,25.10-7. 560,15)
K = -14281,9

(X/W) = N.K.C/(1+K.C)
(X/W) = (-1,25. 10-7).( -14281,9). 3,89510-5/(1+-14281,9. 3,89510-5)
(X/W) = 1,567.10-7
5.1.2 ISOTERMA DE FREUDLICH
A isoterma de Freudlich definida pela equao abaixo:
1

X
=K .C N
W

[5.4]

Ao linearizar a equao acima, obtm a seguinte expresso:

log

( WX )=log ( K ) + N1 log(C )

[5.5]

Exemplo para a amostra 1:

Ao obter os valores dos coeficientes angular e linear atravs da Figura foi possvel
determinar os valores de N e K para isoterma de Langmuir.
(1/N) = A
1/(NK) = B
K = 1/(-0,25.0,67)
N = 0,67
K = 0,057

17

(X/W) = K.C1/N
(X/W) = 0,057.(3,89510-5)1/0,67
(X/W) = 1,358.10-7

5.2.

CURVA DE RUPTURA
O clculo da vazo dentro do leito fixo foi realizado manualmente conforme a equao:

V proveta
t
[5.6]

Onde t o tempo necessrio para o preenchimento de um volume de 10 ml. Realizado

em quadruplicata.
Exemplo para a primeira medio de vazo:

Q=

V proveta
=
t

10 ml
=20,74 ml/min
1 min
28,93 s .
60 s

A vazo mdia calculada foi de 17,16 ml/min.

A curva de ruptura foi obtida tomando-se os dados da razo entre as concentraes das
amostras C e a inicial C o e o tempo de cada medio, ou seja, C/C o x t. O clculo da razo C/C o
foi realizado utilizando diretamente os dados de absorbncia, no sendo necessria a utilizao
da Figura 4, uma vez que a razo C/C o adimensional e a equao de ajuste de calibrao
possui apenas coeficiente angular.
As equaes para o clculo do tempo til e do tempo estequiomtrico foram,
respectivamente:

[5.7]

[5.8]
O tempo t chamado tempo de ruptura e foi obtido por meio dos dados experimentais e da
Figura sendo igual a 300 s, enquanto t o tempo no qual a curva de ruptura se estabiliza.
Para o clculo de tu e te, foi utilizada a Regra dos Trapzios, definida como:

[5.9]
Resultando em:
tu = 281,5 s

te = 615,3

A eficincia de recuperao do soluto e eficincia de utilizao do leito foram dadas por:

ERS= r=

tu
t'

[5.10]

tu
te

[5.11]

EUL=u=
Sendo:

r =

281,5 s
=93,8
300 s

u =

281,5 s
=45,7
615,3 s

O Comprimento de Leito No Utilizado tambm foi calculado, considerando-se um

comprimento de leito L = 15 cm:

tu
xL
te

( )

CLNU = 1

[5.12]

Sendo:

CLNU= 1

281,5 s
x 15 cm=8,14 cm
615,3 s

6. CONCLUSES E SUGESTES
Ao observar o grfico da Figura 12, nota-se que, para esta faixa de dados, ambos os
modelos Langmuir e Freudlich possuem comportamentos similares, porm o a curva de
Langmuir se ajusta melhor ao experimento.
A Tabela 7 define resultados plausveis para a eficincia de recuperao do soluto e
eficincia de utilizao do leito, sendo que a primeira, com valor acima de 93%, demonstra a
eficincia e aplicabilidade do processo de adsoro para a purificao de produtos na indstria
qumica. Entretanto o leito disponvel no foi utilizado por completo, tendo uma eficincia de
utilizao abaixo de 50%, tal resultado demonstra que o processo realizado em laboratrio pode
ser melhorado.

Sugere-se que o corante utilizado seja trocado por outro, no fotossensvel, para que os
dados sejam mais reais possveis quanto ao valor real de adsoro, uma vez que no haveria
fotodegradao do corante por exposio luz ambiente durante a realizao do experimento e
no tempo decorrido entre a coleta da amostra e a medida de sua absorbncia. Outra opo
interessante, cuja viabilidade deveria ser analisada, a de se realizar medidas com menores
intervalos de tempo, esta alterao tornaria a definio do tempo de ruptura mais precisa e
tambm reduziria a magnitude dos erros apresentados pelo mtodo da Regra dos Trapzios,
tornando os valores calculados mais confiveis.

7. BIBLIOGRAFIA
1. McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P. Unit Operations of Chemical Engineering, 4th ed.,
Mcgraw-Hill International Editions, 1985. p 546-549
2. GOMIDE, R. Operaes unitrias: operaes de transferncia de massa. 1 ed., Dag Grfica
e Editora Ltda., So Paulo, 1988
3. RICHARDSON, J.F.; HARKER,J.H.; BACKHURST, J.R; Coulson and Richardsons
Chemical Engineering Particle Technology and Separation Processes, V.2, 5 Ed., 2002.
4. LABVIRTUAL, (2015). Portal de Engenharia Quimica - Fundamentos e Princpios Fsicoqumicos.

[online]

Disponvel

em:

http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?

Itemid=450&id=188&option=com_content&task=view [Acessado em 01/05/2015].

5. SRIDHAR, P. et al. Mathematical simulation of bioseparation in an affinity packed column.
Chemical and Engineering Technology, vol. 17, n. 6, p. 422-429, 1994.
6. FEQ-UNICAMP; EQ801 Laboratrio de Engenharia Quimica III: Roteiro Experimental
Adsoro, Campinas, 2015
7. Perry, R.H., Chilton, C.H. Manual de Engenharia Qumica, 3 ed., Guanabara Dois, Rio
de Janeiro, 1980. p 15-2 15-7
8. Ruthven, D.M. Principles of Adsorption and Adsorption Process, Canad. Jonh Wiley
and Sons. 1984. Pag 86 - 89;