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Primer Congreso de Investigacin y Transferencia Tecnolgica en Ingeniera Elctrica.

Universidad Tecnolgica Nacional. Facultad Regional Grl. Pacheco.

Construccin, armado y pruebas elctricas de un stack de celdas de


combustible experimental de H2

Carlos R, Peralta1,

Diego Barsellini2 y 1, Guillermo Cocha1,

Departamento de Ingeniera Elctrica, U.T.N., F.R.L.P. Grupo GIESEE, Av. 60 esq. 124, Berisso, Buenos Aires,
Argentina, Tel: +54-221-412-4300, crperalta2004@yahoo.com.ar - gcocha@frlp.utn.edu.ar
2
Departamento de Qumica, INIFTA, UNRLP Calle 64 Diag. 113, 1900 La Plata, Buenos Aires, Argentina, 0221-4254642, barsellini@inifta.unlp.edu.ar

Resumen Este proyecto, objetiv principalmente el diseo y la construccin de una Celda de


Combustible de membrana de intercambio protnico (CCMIP) que compone un stack y la realizacin de
experiencias con mediciones de la energa elctrica generada con una demanda variable, en aplicaciones
de baja potencia para caracterizar y medir los diferentes parmetros elctricos y fsicos que se manifiestan
en forma simultnea. Esta informacin se obtuvo con diferentes instrumentos de mediciones, adems de
utilizar un software de tipo G (grfico, que genera instrumentos virtuales) para tomar las mismas lecturas,
pero asegurando un registro automtico y simultaneo con la precisin que se necesite para cada
parmetro.
Palabras claves -

Celda de combustible, stack, membrana polimrica.

Abstract This project mainly consisted of the design and construction of a Proton Exchange Membrane
Fuel Cell (PEMFC) which makes up a stack, and the performance of experimental tests on measuring the
electricity generated with a variable demand in low power applications. This was done to characterize and
measure the various electrical and physical parameters which occur simultaneously. Such data was
acquired through different measuring instruments as well as through G software (G stands for graphical
language, able to generate virtual instruments) in order to obtain the same readings but ensuring automatic
and simultaneous recording with the accuracy needed for each parameter.
Keywords fuel cell stack polymer electrolyte membrane.

Armado y prueba elctrica de una celda de combustible experimental de H2.

Septiembre 2015 - Pgina 1

Primer Congreso de Investigacin y Transferencia Tecnolgica en Ingeniera Elctrica.

Universidad Tecnolgica Nacional. Facultad Regional Grl. Pacheco.

INTRODUCCIN
1

Una celda de combustible puede


definirse como un dispositivo que transforma
la energa qumica de la reaccin del
hidrgeno (H2) y del oxgeno (O2) en
electricidad, calor y agua (H2O) (S. Rozo y J.
Tibaquir, 2007). Un stack es un conjunto de
celdas de combustible apiladas en serie de tal
modo que el ctodo de una celda est
conectado elctricamente con el nodo de la
siguiente. El voltaje total de un stack est
determinado por el nmero de celdas
individuales, y la corriente por el rea activa
del total de celdas (F.J.Rodriguez, 2005). Los
diferentes tipos de celdas que existen se han
clasificado segn el combustible que las
alimenta y el tipo de electrolito utilizado
(Larminie, J. and A. Dicks, 2003).
La celda de combustible (CC) aqu
tratada es del tipo de membrana de
intercambio protnico (MIP) (Fig. 3) las
cuales usan hidrgeno como combustible y
una membrana polimrica (Healy, J., et al,
2005). Por el nodo de la celda circula el
hidrgeno donde es disociado en protones y
electrones en la capa catalizadora. Los
protones circulan a travs de la membrana, la
cual est diseada para no dejar paso a los
gases y corriente elctrica, y los electrones
estn obligados a circular por un circuito
externo hacia el ctodo generando una
corriente elctrica segn la demanda de la
carga. Luego, estos electrones retornando
hacia el ctodo, con la ayuda de la capa
catalizadora reaccionan con el oxgeno del aire
introducido por un compresor o por oxigeno
introducido en forma directa.(Logan S.J, 2003)
El principal producto electroqumico es
la corriente elctrica generada en el nodo
canalizada a travs de una red externa, y como
productos adicionales en el ctodo se obtiene
la formacin de agua y elevacin de
temperatura.(Larminie
J.,
2003)
Estas
reacciones se expresan as:
Reaccin andica: 2 2 + + 2 +

Reaccin catdica: 2 2 + 2 + 2 + 2
1

Reaccin global: 2 + 2 2 2
DESARROLLO

Diseo y construccin del prototipo.


En el diseo y construccin de una celda
de combustible, la manufactura de las partes
que la componen, los materiales seleccionados
y la metodologa del ensamblado,
son
consideraciones de singular importancia,
teniendo en cuenta cuales materiales resultan
de fcil adquisicin y de un valor econmico
aceptable para construir un prototipo
interesante industrialmente.
Para llevar a cabo el dimensionamiento
y construccin de una celda de combustible
para experimentar en el laboratorio las
reacciones elctricas, trmicas y fsicas por las
diferentes demanda de energa de una carga
variable se consideraron las siguientes
restricciones:

Verificacin previa de la disponibilidad


en los comercios locales de los
materiales y herramientas necesarias
para la construccin de este prototipo.

Establecer un dimensionado pequeo


de las placas, para aplicarlas en
experiencias de una demanda de carga
variable de baja potencia.

Acorde con la fresadora de control


numrico, realizar un diseo de fcil
maquinado de las placas de grafito.
Tabla 1- Placa experimental elegida.

Lado de las placas de grafito


Espesor de la placa de grafito
Densidad del grafito
Peso de la placa de grafito
Excedente de la placa

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9,5 cm
0,55 cm
1,78 gr/cm3
54,28 gr
2,2 cm

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El Stack fue construido con 2 placas


mono polares y 4 placas bipolares intercalando
5 MIPs. Las dimensiones de cada placa de
grafito estn especificadas en la tabla 1.
Cada placa de grafito tiene 4 agujeros de
entrada y salida de gases para suministrar la
alimentacin y salida de los mismos en ambas
caras de las placas.
Entrada y salida de gases

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Las placas extremas son mono polares,


(Fig.1) por consiguiente el serpentn tallado
est ubicado en una sola superficie de la
misma. En las dems placas internas el
serpentn
es similar, pero en ambas
superficies.
Dentro de este tallado circula el flujo de
gases reactantes, hidrgeno u oxigeno segn el
lado de la MIP, drenan el agua generada por la
reaccin catdica y recogen el flujo de
corriente elctrica en la superficie de contacto
con el electrodo.

El campo del
flujo

Entrada y salida de gases

Fig. 1: Placa monopolar de grafito


La superficie de contacto fue realizada
en un tallado tipo serpentn que cuando se le
adhiere la membrana MIP en este modelo,
cubre la circulacin de gases en una superficie
efectiva de 49,6 cm2.

Fig. 3: Membrana polimrica


Este tipo de serpentn simple elegido es
muy comn en campos de flujo de gases
pequeos.
Un inconveniente que tiene este tipo de
diseo, es que la concentracin de los gases
reactantes disminuye a travs de su longitud,
tambin cae la presin por la friccin de las
paredes y las vueltas del serpentn. Pero una
ventaja es que la velocidad del flujo es alta y
barre el agua condensada en el canal a la salida
del campo.
Por consiguiente, este tipo serpentn
elimina el agua lquida que se genera en el
canal empujado por la velocidad del flujo,
adems la prdida de presin dentro del canal
incita a vaporar el agua.

Fig. 2: Componentes del Stack

Con referencia al dimensionado de los


canales segn (Spieget, 2007) y realizando
simulaciones
computacionales,
las

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dimensiones optimas seran de 1.5 mm para la


profundidad, 1.5 mm para el ancho del canal y
0.5 mm para la separacin entre canales.
(Mennola, 2000) optimiza estos valores
de 1.02 a 2.04 mm para la profundidad del
canal, 1.14 a 1.4 mm para el ancho, y de 0.89 a
1.4 para la separacin entre canales.
Tabla 2 Dimensionado del serpentn
Partes del canal
Ancho del canal
Profundidad del canal
Separacin
entre
canales
Longitud
del
serpentn
rea del serpentn

Dimensiones
1.50 mm
1.50 mm
1.25 mm
330.86 mm
496.04 mm2

Las dimensiones adoptadas fueron las


indicadas en la Tabla 1, teniendo en cuenta el
tipo de grafito utilizado, el rea que
estipulamos como activa en funcin del flujo
de los gases, adems de considerar las
herramientas disponibles para el maquinado.
El esquema del maquinado que ajusta
estos valores se puede observar en la Fig. 4.

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electrodos de 6 cm x 6 cm. Por ambos lados de


dicha tela se realiz un pintado, en caliente,
con una solucin preparada de negro de
acetileno, alcohol isoproplico y solucin de
tefln. Adems, Se hizo un ltimo pintado
sobre la tela con el catalizador de platino
disuelto en una solucin de Nafion al 5%,
tambin en caliente.
Seguidamente se procedi a la
purificacin de la membrana Nafion 117 (Du
Pont) cortando tres membranas de 4.5 cm x
4.5 cm c/u para realizar el posterior ensamble
membrana-electrodo. Estas membranas se las
sumergieron en una disolucin de H202 a una
temperatura de 80C para eliminar toda carga
orgnica de las mismas. Luego fueron lavadas
dos veces con agua destilada a 100C, una hora
por cada vez. Para finalizar, las membranas
fueron sumergidas en una solucin de cido
sulfrico a 100C por una hora y, tambin dos
lavados con agua destilada como en el punto
anterior.
Antes de realizar el ensamble, la tela de
carbn fue pintada con una solucin de Nafion
al 5% del lado del catalizador.
Placas metlicas extremas y colectoras de
corriente.

2 mm

0,9
mm

Campo de flujo de
gases
51
mm

51
mm

Fig. 4: Diagrama de campo del flujo de gases.


Membrana-electrodo (MIP)
Para los electrodos de difusin de gas se
utiliz una tela de carbn tratada con tefln
GDLL 1200-W de 19 cm x 13 cm de uso
exclusivo para celdas, con el fin obtener seis

Fig. 5: Placas extremas de Stack


Las placas metlicas de los extremos del
Stack, que se construyeron en aluminio y
tambin en acero inoxidable, tienen como fin
poseer una alta rigidez mecnica para asegurar
que estas, no se flexione bajo la fuerza que se
ejerza para el sellado de la celda, y poseer una
alta conductibilidad trmica para la disipacin
del calor generado.

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Tambin se pens en irrigarlas


interiormente con algn lquido de buena
conductividad trmica, para regular la
temperatura desde el arranque hasta su
apagado final.

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placas de acero inoxidables, se agregan


arandelas de metal y de plstico para evitar el
cortocircuito.
Los inconvenientes que se tienen en este
proceso resultan ser las alternativas de la
fuerza de apriete en estos tornillos. Se controla
el esfuerzo apretando los tornillos en orden
cruzado e igualando el torque a los efectos de
no alterar el sellado entre las placas de grafito.

Pruebas de fugas de gases

Fig. 6: Placa colectora de corriente elctrica


Para las Placas Colectoras de Corriente
elegimos el latn (cobre y zinc) porque de
esta forma garantizaramos una buena
conductibilidad, resistencia mecnica y no
corrosin (Fig. 6).
Se
maquin
en
estas
placas,

perforaciones de 1/8 coincidiendo con las de


las placas bipolares de grafito. Estas se
colocan entre la placa de grafito final y la
placa final de aluminio pero intercalando entre
ellos un aislante, como ser un sello de silicn
Elastomer de 0.40 mm de espesor.

Ensamblado y sellado de las membranaselectrodos


El procedimiento que primeramente se
tiene en cuenta para el ensamblado, es una
presentacin de las piezas en los lugares del
montaje para asegurar la correcta conexin de
los gases a los lados reactivos, para que de esta
forma la MIP permita trasladar la mayor
conductibilidad inica posible, y la remocin
del agua lquida formada en la reaccin
catdica.
Para sujetar la celda de combustible se
emplearon cuatro tornillos de 3/16 de acero.
Estos tornillos se entuban con un material
aislante, y en sus extremos apretando las

Despus del montaje de la celda, se hace


sumamente necesario hacer pruebas del
sellado de la celda y de su buen desempeo. El
sellado, debe asegurar que los gases no se
mezclen entre s y por sobre todo no correr
riesgo con las prdidas de hidrgeno hacia el
exterior. Para confirmar esto, se hace pasar
un flujo de nitrgeno (gas inerte) a travs de
los conductos a los campos de flujo, adems de
sumergir las salidas en agua desionizada para
detectar mezcla interna de gases, y en la parte
externa de la celda, cubrir con espuma de
jabn.
Si se presenta una fuga de gases
reactantes, esto nos indicara un mal
funcionamiento de los sellos y del desempeo
de la celda.
El mtodo para comprobar las perdidas
por mezcla interna de gases en cada campo de
flujo es el siguiente:
1. Conectar unos tramos de manguera a la
entrada y a la salida de cada campo de
flujo del ctodo para la circulacin del
nitrgeno.
2. Abrir la vlvula de suministro del gas
nitrgeno, el cual circular y saldr por
el tubo de salida.
3. Tapar esta salida para aumentar la
presin en el campo de flujo y verificar
el posible burbujeo en los extremos de
conexin.
4. Realizar las mismas pruebas del lado
del nodo.

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El otro paso, es detectar las fugas


externas entre el grafito y el colector de
corriente y tambin con la unin de las placas
extremas de aluminio.
Esta deteccin se realiza recubriendo con
espuma de jabn los bordes de los sellos y las
placas. Si la espuma detecta en algn lugar una
fuga, es necesario desarmar el ensamble y
revisar cuidadosamente el sellado.
Las prdidas por mezcla interna de gases
son ms comunes que las prdidas externas.

Fig. 6: Curva de polarizacin de tensin


corriente.

Activacin de la MIP y polarizacin de la


celda
Para activar la MIP en las celdas de
combustibles se lleva un proceso que requiere
adquirir la humedad necesaria para obtener la
conductibilidad inica y eliminar los posibles
xidos que pudieron formarse sobre los
catalizadores. De esta manera se logra
aumentar el rea electroqumica activa y
mejorar el desempeo de la MIP. Cuando
tengamos estable el potencial de salida de la
celda, nos avocaremos a la activacin de esta.
El proceso de activacin se puede
resumir haciendo un recorrido con el potencial
de la celda. Comenzando con un circuito
abierto y llegando hasta aproximadamente
0.25 V, manteniendo este potencial un tiempo
de 30 segundos, y volviendo a circuito abierto
por 60 segundos. Esta operacin se repite
alrededor de 30 veces aproximadamente,
midiendo la corriente resultante hasta que se
estabilice.
Desde luego, todas estas operaciones
resultan ms sencillas si se posee un software
que automatice las operaciones hasta lograr los
resultados esperados.
Cuando se termina de ensamblar todas
las celdas del stack se debe realizar las
mediciones de tensin y corriente para levantar
las curvas de polarizacin de Energa y
Potencia.

Fig. 7: Curva de polarizacin de potencia/


Densidad de corriente.

En estas curvas se puede apreciar el


comportamiento global de las celdas,
mostrndose la zona de activacin en su
principio y la zona de resistencia hmica en el
resto de la curva (Fig. 6). Tambin en estas
curvas se evidenciara la posible inundacin de
un electrodo tanto como su operacin normal.
Si utilizamos un programa para esta operacin
de polarizacin de la celda, lo debemos
configurar modificando su carga, para recorrer
todo el potencial desde circuito abierto a V
hasta 0 V, con lecturas cada 30 s/por punto y
escalando 0.01 V de diferencia entre puntos.
En la (Fig. 7) se observa la dependencia
de la potencia del stack con el drenaje de
corriente. Esta potencia est graficada en
W/cm2 para las distintas densidades de
corriente expresada en A/cm2 y corresponde a
una medicin realizada sobre una membrana
de Nafion 115 de 130 m. La mxima

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potencia se logr a 0,23 V/cm2 en un rango de


corriente entre 0,51 A/cm2 - 0,78 A/cm2.

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1/2
RT pH 2 pO2
EN

ln

2F
2 F pH 2O

G 0 f

(0.2)

RESULTADOS Y DISCUSIN

Vc EN vact v vconc.
La energa elctrica entregada por la
celda se puede calcular como la diferencia
entre la energa libre de Gibbs de los
reactantes y la de los productos y esta
diferencia de energa puede definirse como la
capacidad del sistema de efectuar un trabajo
elctrico externo. Esta energa es funcin de la
temperatura, de la presin de los gases que
ingresan a la celda y de la humedad. Si el
proceso fuera completamente reversible la
energa libre de Gibbs sera igual al trabajo
elctrico producido por la celda e igual a
G f 2 FE

(0.1)

Donde:

G f Energa libre de Gibbs


F= Constante de Faraday ( )
E= diferencia de potencial en bornes de la celda
Es decir, a circuito abierto (R , I
0), la variacin de la energa libre de Gibbs y
el producto de la temperatura por el cambio de
entropa son iguales al trabajo elctrico cedido
y al calor intercambiado por la pila. Al
aumentar la corriente la pila se aleja
progresivamente
del
comportamiento
reversible, el trabajo elctrico cedido por la
pila disminuye y el calor intercambiado por la
pila aumenta ya que la suma de ambos debe
ser igual a la variacin de la entalpa de la
reaccin global de la pila . Cuando la pila
funciona de manera totalmente irreversible (R
0, I ), toda la variacin de entalpa del
proceso se convierte en calor, no se produce
trabajo elctrico. Esto se puede observar en la
figura 2. Este comportamiento se puede
modelizar por medio de la ecuacin de Nernst

(0.3)

En la figura (6) se puede observar el


efecto que tiene el caudal de hidrogeno sobre
la corriente de salida, para mantener la misma
tensin de salida, si la corriente varia se debe
variar el caudal para mantener la tensin de
salida de la pila de combustible dependiendo
de la corriente que demande la carga.

CONCLUSIONES

De las experiencias realizadas se


desprenden las siguientes conclusiones.
Dentro del convenio marco de mutua
cooperacin entre UNLP-INIFTA y UTNFRLP-GIESEE se desarrollaron actividades de
una investigacin aplicada relacionadas con
celdas de combustible, variando diversos
componentes de los materiales y elementos
constructivos y adems diversificar el sistema
de medicin de sus parmetros logrando as
resultados de un funcionamiento eficiente y
confiable.
Entre los diversos tems desarrollados
que exigieron estudios y evaluacin de
resultados, se destacan las mltiples
mediciones de realizadas sobre un stack, de:

Tensin y corriente
Presin del hidrgeno y oxigeno
Flujo del hidrgeno y oxigeno
Temperatura de:
o Celda de combustible
o Dispositivos humidificadores
Humidificacin de los gases

Se adjunta en los Anexos A y B, las


tablas de mediciones realizadas, curvas de
polarizacin, rendimientos y valores resultante

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del costo de la energa generada y el software


grfico de medicin LAB-VIEW. Estas curvas
permiten visualizar el comportamiento de la
celda ante la demanda de corriente motivada
por una carga variable.
Restara como futura investigacin
realizar variantes en la utilizacin de diversos
materiales especiales para la composicin de la
MIP, las placas y el maquinado de las mismas
en la zona de flujo activo.

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Licentiate of Technology. Helsinki University


of Technology. Espoo,
Finland. 92 p.

REFERENCIAS
S. Rozo y J. Tibaquir. Celdas de
combustible tipo membrana de intercambio
protnico. Scientia et Technica, pp. 279-283,
Dic. 2007. Disponible en Internet:
http://www.utp.edu.co/php/revistas/ScientiaEt
Technica/docsFTP/125555279-283.pdf
Larminie, James. 2003. Fuell cell system
explained. Second edition.
John Wiley & sons Ltd. England. 433 p.
Healy, J., et al., Aspects of the chemical
degradation of PFSA ionomers used in PEM
fuel cells. Fuel Cells, 2005. 5(2): p. 302-308.
Logan Samuel Jr. Fuel Cell Technology:
applications, benefits
& perspectivas.
Presentado en DOE DER Road Show,
Clemenson University, Abril 23-2003. Pag. 7,
14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 31.
Larminie, James. 2003. Fuell cell system
explained. Second edition.
John Wiley & sons Ltd. England. 433 p.

Spiegel, Collen. 2007. Designing & building


Fuel cells. McGraw Hill,
U.S.A. 434 p.

Mennola, Tuomas. 2000. Design and


Experimental Characterization of
Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cells.
Thesis for the Degree of

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ANEXO A

Mediciones de Potencial y Corriente en Celda de combustible


unitaria de H2 y O2
Lugar:

Laboratorio de Celdas del


INIFTA
Resistencia de
Shunt =
Area
activa =

Potencial
Unidades
0,942
0,823
0,795
0,776
0,761
0,748
0,723
0,711
0,692
0,675
0,658
0,643
0,627
0,611
0,597
0,583
0,558
0,534
0,511
0,487
0,464
0,443
0,423
0,403
0,382
0,324
0,274
0,235
0,114

Pot.
Corriente
Shunt[mV]
[A]
[mV]
0
0,49
1
1,5
2
2,5
3,49
3,99
5
6
7
8
9
10
11
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
35
40
43,42
53,61

Resistencia
de Shunt= 6,57E-03

Area Activa 7,8 cm2

[A]
0
0,075
0,152
0,228
0,304
0,381
0,531
0,607
0,761
0,913
1,065
1,218
1,370
1,522
1,674
1,826
2,131
2,435
2,740
3,044
3,349
3,653
3,957
4,262
4,566
5,327
6,088
6,609
8,160

6,57E03
7,8 cm2

Densidad
Potencia
de
Potencia
Esp.
Corriente
[A/cm]
[W]
[W/cm]
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,07
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,18
0,20
0,21
0,23
0,27
0,31
0,35
0,39
0,43
0,47
0,51
0,55
0,59
0,68
0,78
0,85
1,05

0
0,061
0,121
0,177
0,232
0,285
0,384
0,432
0,527
0,616
0,701
0,783
0,859
0,930
1,000
1,065
1,189
1,300
1,400
1,482
1,554
1,618
1,674
1,718
1,744
1,726
1,668
1,553
0,930

Valor Mximo de
Potencia Ectrica
Eficiencia de
Potencial
Potencial Termod
Revers. (62C)
Eficiencia
Terica

0
0,008
0,016
0,023
0,030
0,036
0,049
0,055
0,068
0,079
0,090
0,100
0,110
0,119
0,128
0,137
0,152
0,167
0,179
0,190
0,199
0,207
0,215
0,220
0,224
0,221
0,214
0,199
0,119

Impedancia

Imp.
Especif

[]

[/cm]

0
11,03
5,22
3,40
2,50
1,97
1,36
1,17
0,91
0,74
0,62
0,53
0,46
0,40
0,36
0,32
0,26
0,22
0,19
0,16
0,14
0,12
0,11
0,09
0,08
0,06
0,05
0,04
0,01

0
86,07
40,74
26,51
19,50
15,33
10,62
9,13
7,09
5,77
4,82
4,12
3,57
3,13
2,78
2,49
2,04
1,71
1,45
1,25
1,08
0,95
0,83
0,74
0,65
0,47
0,35
0,28
0,11

0,224 W/cm
0,79
1,19 V
3 Kw-h/Nm H2

Armado y prueba elctrica de una celda de combustible experimental de H2.

Septiembre 2015 - Pgina 9

Primer Congreso de Investigacin y Transferencia Tecnolgica en Ingeniera Elctrica.

Universidad Tecnolgica Nacional. Facultad Regional Grl. Pacheco.

ANEXO B

Block Diagram
Lab-View

Front Panel Lab-View

Armado y prueba elctrica de una celda de combustible experimental de H2.

Septiembre 2015 - Pgina 10

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