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1 cuatrimestre de 2013
TRANSFERENCIA DE MATERIA
- Difusin molecular de masa o materia
La masa se transfiere por medio del movimiento molecular aleatorio.
TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular
La transferencia de materia de la especie A ocurrir desde la regin
de mayor concentracin hacia la regin de menor concentracin, es
decir, en direccin contraria al gradiente de concentraciones de A.
La descripcin de esta transferencia es ms compleja que las
transferencias anlogas de cantidad de movimiento y energa.
1 cuatrimestre de 2013
TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: definiciones y relaciones
Diferencial de volumen
de una mezcla que
contiene mltiples
componentes.
Concentracin de masa de A:
MasaA
A
Volumen de mezcla
n
i
i 1
TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: definiciones y relaciones
Fraccin msica de A:
A
A
wA
Concentracin molar de A:
wi 1
i 1
Nmero de Moles A
CA
Volumen de mezcla
n
C Ci
i 1
1 cuatrimestre de 2013
TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: definiciones y relaciones
Fraccin molar de A
(para lquidos y slidos):
CA
CA
xA
Ci C
xi 1
i 1
Fraccin molar de A
(para gases):
CA
CA
yA
Ci C
yi 1
i 1
1 cuatrimestre de 2013
CA
A
MrA
6
TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: definiciones y relaciones
Velocidad msica promedio:
n
v v
i
i 1
i 1
i 1
vA v
TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: definiciones y relaciones
n
C V C V
i
i 1
C
i 1
i 1
VA V
TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: Primera ley de Fick
Define el flujo molar relativo a la velocidad media molar (JA).
J A, x C DAB
dy A
dx
Moles A
J A, x 2
tL
J A, x C A VA, x Vx C DAB
C AVA, x C A Vx J A, x
N A, x
dy A
dx
TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: Primera ley de Fick
De la misma forma, esta ley tambin define el flujo msico relativo a
la velocidad media msica (jA).
j A, x DAB
dwA
dx
MasaA
j A, x 2
tL
j A, x A v A, x vx DAB
Av A, x A vx j A, x
dwA
dx
n A, x
1 cuatrimestre de 2013
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: Primera ley de Fick
Finalmente, podemos plantear las siguientes igualdades:
N A, x C DAB
N A, x C DAB
N A, x C DAB
1 cuatrimestre de 2013
dy A
C A Vx
dx
n
dy A
CA
dx
C V
i 1
i,x
dy A
y A C A VA, x CB VB , x
dx
Dra. Larrondo - Ing. Grosso
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: Primera ley de Fick
Finalmente, podemos plantear las siguientes igualdades:
N A, x C DAB
Como se cumple:
dy A
y A N A, x N B , x
dx
NT , x N A, x N B, x
N A, x C DAB
1 cuatrimestre de 2013
dy A
y A NT , x
dx
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: Primera ley de Fick
En base msica, tambin podremos plantear las mismas igualdades:
n A, x DAB
n A, x DAB
nA, x DAB
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dwA
A vx
dx
n
dwA
A
dx
v
i 1
dwA
wA A v A, x B vB , x
dx
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: Primera ley de Fick
Finalmente, podemos plantear las siguientes igualdades:
nA, x DAB
Como se cumple:
dwA
wA n A, x nB , x
dx
nT , x nA, x nB, x
n A, x DAB
1 cuatrimestre de 2013
dwA
wA nT , x
dx
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: Primera ley de Fick
Todas estas expresiones se pueden generalizar y expresar en su
forma vectorial:
N A C DAB y A y A C A VA CB VB
N A C DAB y A y A N A N B
N A C DAB y A y A NT
1 cuatrimestre de 2013
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: Primera ley de Fick
Todas estas expresiones se pueden generalizar y expresar en su
forma vectorial:
nA DAB wA wA A vA B vB
nA DAB wA wA n nB
nA DAB wA wA nT
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: Primera ley de Fick
Sistemas binarios:
NT , x N A, x N B, x
N A J A y A NT
N B J B y B NT
NT J A J B NT
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J A JB 0
J A J B
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: Primera ley de Fick
Sistemas binarios:
J A C DAB y A
J B C DBAyB
C DAB y A C DBAyB
y A yB 1 y A yB 0
DAB DBA
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: coeficiente de difusin
Las dimensiones del coeficiente de difusin pueden obtenerse a
partir de la ley de Fick:
DAB
DAB
MolesA
t L2
MolesA
L3
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J A, x
dy A
C
dx
2
t
L1
TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: difusin en gases a baja densidad
El coeficiente de difusividad DAB en una mezcla de 2 gases no polares
y no reactivos puede predecirse muy bien mediante la teora cintica.
DAB
0,001858 T
32
1
MrA
Mr1 B
p AB D
2
Dimetro de
colisin
DAB
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Integral de
colisin
1
p
32
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: difusin en gases a baja densidad
Coeficientes de difusin DAB de mezclas gaseosas binarias a 1 atm:
T [ C]
DAB [cm2/s]
N2-NH3
25
0,230
N2-He
25
0,687
CH4-He
25
0,675
Mezcla
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: difusin en lquidos binarios
La teora cintica para este tipo de mezclas no est tan bien
desarrollada como lo esta para gases diluidos.
Los modelos de hidrodinmica y del estado activado proponen
correlaciones empricas que aproximan bastante bien el coeficiente
de difusin.
En general:
DAB
AyB
T [ C]
DAB [cm2/s]
25
2.10-5
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: difusin en slidos
El estudio de la transferencia de masa en slidos se divide en dos
casos:
Solidos porosos: difusin de gases o lquidos en los poros de
un slido.
1 cuatrimestre de 2013
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Difusin molecular: difusin en slidos
Un ejemplo prctico de difusin en
slidos no porosos puede ser el dopaje
del silicio que ocurre dentro de la
estructura cristalina del slido.
T [ C]
DAB [cm2/s]
85
1,16.10-8
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Ecuacin diferencial de masa para la especia A
La metodologa para el planteo de esta ecuacin ser aplicar la
conservacin de la masa de A dentro de un pequeo elemento de
volumen xyz a travs del cual circula una mezcla de A + B.
1 cuatrimestre de 2013
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Ecuacin diferencial de masa para la especia A
El balance de masa para la especie A se puede expresar como:
Rapidez neta de
Rapidez de produccin
Rapidez
neta
de
qumica
de
A
en
acumulaci
n
de
A
en
flujo
de
masa
de
A
MasaA
rA
3
tL
1 cuatrimestre de 2013
rA 0 Generacin
rA 0 Consumo
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Ecuacin diferencial de masa para la especia A
Entonces, el balance queda:
yz n A, x x n A, x
x x
xy n A, z z n A, z
xz n n
r xyz t xyz
z z
A, y y
A, y y y
n A, x
n A, y
n A, z
rA
x
y
z
t
1 cuatrimestre de 2013
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Ecuacin diferencial de masa para la especia A
Finalmente, la ecuacin para A se puede escribir de la siguiente
forma:
A
n A rA
t
v
t
1 cuatrimestre de 2013
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Ecuacin diferencial de masa para la especia A
A
n A rA
t
B
nB rB
t
A B
n A nB rA rB
t
t
Como la masa no se crea ni se destruye, se debe cumplir:
A B
n A nB
t
t
rA rB
29
TRANSFERENCIA DE MATERIA
Ecuacin diferencial de masa para la especia A
Finalmente, aplicando propiedades de derivadas y recordando las
relaciones planteadas al principio de la clase se llega a:
nT v
t
30
TRANSFERENCIA DE MATERIA
Ecuacin diferencial molar para la especia A
El balance molar para la especie A se puede plantear de la misma
forma que se hizo para el caso anterior:
Rapidez neta de
Rapidez de produccin
Rapidez neta de
qumica
de
A
en
acumulaci
n
de
A
en
flujo
molar
de
A
Moles A
RA
3
tL
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RA 0 Generacin
RA 0 Consumo
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Ecuacin diferencial molar para la especia A
Entonces, el balance queda:
yz N A, x x N A, x
x x
xy N A, z z N A, z
xzN N
R xyz t xyzC
z z
A, y y
A, y y y
N A, x
N A, y
N A, z
C A
RA
x
y
z
t
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Ecuacin diferencial molar para la especia A
Finalmente, la ecuacin para A se puede escribir de la siguiente
forma:
C A
N A RA
t
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Ecuacin diferencial molar para la especia A
C A
N A RA
t
CB
N B RB
t
C
NT RA RB
t
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TRANSFERENCIA DE MATERIA
Ecuacin diferenciales para la especia A
Si se reemplaza lo obtenido antes en los balances de masa y materia:
A
n A rA
t
A
DAB wA wA nT rA
t
C A
N A RA
t
C A
C DAB y A y A NT RA
t
TRANSFERENCIA DE MATERIA
Ecuacin diferenciales para la especia A
Si C o y DAB son constantes (en gases esto ocurrir si P y T son
constantes):
A
wA nT DAB 2 wA rA
t
C A
y A NT C DAB 2 y A RA
t
Si adems, RA o rA = 0 y NT o nT tambin:
A
DAB 2 wA
t
C A
C DAB 2 y A
t
TRANSFERENCIA DE MATERIA
Bibliografa recomendada
Captulos 24, 25 y 26 de Fundamentos de Transferencia de Momento,
Calor y Masa, Welty J.R., Wicks C.E. & Wilson R.E.
Captulo 17, 18 y 19 de Fenmenos de Transporte, Bird R.B., Stewart W.E.
& Lightfoot E.N.