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Os polmeros HEC e EVA so empregados pela indstria nacional na produo de argamassas colantes destinadas ao assentamento
de revestimentos cermicos. Apesar da larga utilizao dessas argamassas nos canteiros de obras, as formas de interao dos
polmeros com cimento e agregados so pouco conhecidas. Buscando ampliar as bases do conhecimento, desenvolveu-se uma
pesquisa para caracterizao de pastas de cimento Portland aditivadas com os polmeros HEC e EVA. O objetivo do presente
trabalho apresentar e discutir parte dos resultados obtidos. Tcnicas usuais de caracterizao de materiais, como anlise trmica
diferencial e termogravimtrica, difratometria de raios-X, espectroscopia de infravermelho e microscopia eletrnica de varredura
foram empregadas. Os efeitos do tipo e teor de cada polmero, idade de hidratao do cimento e tipo de cura foram avaliados. Os
resultados indicaram que, independentemente da idade e do tipo de cura, o EVA modifica substancialmente a microestrutura das
pastas, pois interage qumica e fisicamente com o cimento. O HEC minimiza os efeitos do EVA, sugerindo que os polmeros
interagem na fase aquosa das pastas.
Palavras-chave: argamassa colante, polmero, HEC, EVA, microestrutura de pasta de cimento.
HEC and EVA polymers are currently used in Brazil for the production of dry-set mortars, which are used for the fitting of ceramic
tiles. Despite the widespread application in construction sites, the knowledge about physical or chemical interactions between the
polymers, cement and aggregates is poor. The purpose of this paper is to present the results obtained in microstructure
characterization tests on HEC and/or EVA modified pastes. Current techniques for characterization of materials were applied, such as
differential and gravimetric thermal analysis, X-ray diffraction, Fourier transformed - infrared spectroscopy, and scanning electron
microscopy. The effects of polymer type and content, cement hydration time and curing method were evaluated. The results have
shown that EVA is the most important factor affecting the microstructure of cement pastes, regardless of the hydration time and
curing method, since it physically and chemically interacts with cement, giving rise to the formation of new phases. HEC polymer
reduces the effects of EVA polymer, suggesting that some interaction between both polymers can occur in the pastes aqueous phase.
Keywords: dry-set mortars, polymer, HEC, EVA, cement paste microstructure.
Introduo
Nas argamassas colantes so adicionados polmeros que
tm a funo bsica de conferir maior capacidade de
reteno de gua, melhor trabalhabilidade, maior
adesividade e maior elasticidade s mesmas. Os teres de
celulose solveis em gua so os polmeros orgnicos
mais usados para esse fim, destacando-se o hidroxietil
celulose (HEC) como um dos mais comuns. Alm dos
teres de celulose, alguns ltices (disperses de partculas
polimricas orgnicas em gua) e ps redispersveis em
gua tambm so comumente adicionados s argamassas.
Dentro dessa classe, o copolmero EVA (acetato de
vinila/etileno) um dos aditivos mais empregados pela
indstria brasileira de argamassas colantes.
32
Silva e Roman
O copolmero EVA
O EVA um copolmero termoplstico formado pelos
monmeros acetato de vinila e etileno. Nas indstrias de
argamassas colantes nacionais, o EVA adicionado e
misturado com os demais materiais anidros (cimento e
agregados) na forma de p redispersvel.
O EVA em p obtido a partir da emulso e polimerizao
dos componentes (lcool polivinlico, etileno lquido,
acetato de vinila e catalisadores) sob presso e temperatura
33
Procedimento experimental
Com objetivo de avaliar a influncia dos polmeros HEC
e EVA na microestrutura de misturas base de cimento
Portland, foram moldadas pastas de cimento contendo
diferentes teores dos polmeros e submetidas a ensaios de
caracterizao microestrutural. Os efeitos de diferentes
idades de hidratao do cimento e tipos de cura tambm
foram avaliados. A seguir, o procedimento experimental
descrito e so apresentados e discutidos os principais
resultados obtidos.
34
Silva e Roman
Variveis de estudo
As variveis independentes do estudo foram o teor de HEC
(0%, 0,5% e 1,0% em relao massa de cimento), o teor de
EVA (0%, 10% e 20% em relao massa de cimento), o
tipo de cura (cura seca, cura mista) e a idade de hidratao do
cimento (3, 28 e 90 dias), exceto quando afirmao em
contrrio. Convencionou-se chamar de cura seca (cs) a cura
realizada a partir do momento do desmolde (realizado 24
horas aps a moldagem) at a data do ensaio, em ambiente
isento de CO2 a 75% UR e 23C. Os corpos-de-prova que
passaram por cura mista (cm) foram mantidos selados nos
moldes durante os primeiros sete dias de idade, sendo ento
desmoldados e mantidos no mesmo ambiente at a data do
ensaio. A relao gua/cimento foi mantida constante (0,4
em massa).
Caracterizao fsica
3,05
318
0,90
7,00
Incio (min)
180
Fim (min)
235
Caracterizao qumica
(%)
35
Perda ao fogo
Resduo insolvel
Al2O3
SiO2
Fe2O3
CaO
MgO
SO3
CaO livre
Equivalente alcalino em Na2O
0,50
27,8
33,8
44,2
3,48
0,87
4,44
18,73
2,62
60,69
4,87
2,96
1,68
0,48
991 %
7,63 %
1,34 g/cm3
1 a 8 m
Aproximadamente 4C
caractersticas determinadas por porosimetria por intruso de mercrio para: ngulo de contato: 130; tenso superficial Hg: 485
dyn/cm2; densidade Hg: 13,5389 g/ml; ltimo ponto de baixa presso: 0,2027 MPa; ltimo ponto de alta presso: 201,3177 MPa;
tempo de equilbrio: 300 segundos.
b
caracterstica determinada por granulometria a laser em etanol.
c
caracterstica determinada por calorimetria diferencial de varredura (DSC).
d
caractersticas informadas pelo fabricante
1,57 g/cm3
b
c
6% acima de 250m
-5,34C
100,42C
1.900.000
7.600
100.000 mPa.s
2,47 %
a
caractersticas determinadas por porosimetria por intruso de mercrio para: ngulo de contato: 130; tenso superficial Hg: 485
dyn/cm2; densidade Hg: 13,5389 g/ml; ltimo ponto de baixa presso: 0,2027 MPa; ltimo ponto de alta presso: 201,3177 MPa;
tempo de equilbrio: 300 segundos.
b
caracterstica determinada por granulometria a laser em etanol.
c
caracterstica determinada por calorimetria diferencial de varredura (DSC).
d
caractersticas informadas pelo fabricante
36
Silva e Roman
40
74
8
Transmitncia
35
30
79
8
36
96 36
28
64
20
33
80
34
50
25
20
88
2 6054
6 0
94
4
29
40
11
02
15
10
4000
17
40
3600
3200
2800
2400
2000
13
147812 10
42 44 22
1600
1200
800
400
-1
45
Transmitncia
40
21
32
932
1374 1314
35
89
0
30
29
24
15
1668 14
54 18
2886
25
20
4000
56
8
1460
34
54
3600
1120
3200
2800
2400
2000
1600
10
64
1200
1024
800
400
-1
no
intervalo
de
Resultados
DTA/TG
(1)
Onde:
PMCH (%) = massa de gua liberada na decomposio da
fase, relativamente massa de resduo calcinado do
cimento.
MMCa(OH )2 / MMH 2O = relao entre massas molares,
igual a 4,11.
uV/mg
DTA
95
0,6
0,4
90
0,2
85
0,0
80
TG
75
-0,2
800 1000 1200
200
400
600
Temperatura (C)
(a)
uV/mg
1,0
100
% massa inicial
% massa inicial
100
37
95
DTA
0,8
0,6
90
0,4
85
0,2
80
TG
75
0
200
400
600
800
0,0
-0,2
1000 1200
Temperatura (C)
(b)
Figura 3 - Curvas DTA/TG de pasta pura (a) e com 10% de EVA (b) aos 28 dias
38
Silva e Roman
480
474
0
28
472
90 dias
cm
470
468
cs
466
10
20% EVA
464
Temperatura (C)
Temperatura (C)
476
0% EVA
476
472
10% EVA
468
20% EVA
464
460
30
60
90
Idade (dias)
(a)
(b)
Figura 4 - Grficos que mostram os efeitos do teor de EVA, idade de hidratao e tipo de cura (a) e interao entre EVA e idade (b) na TCH
18
16
90 dias
14
28
3
12
10
10
20% EVA
20
39
20
16
12
8
0
10
20
(a)
Figura 5 - Grficos que mostram os efeitos do teor de EVA, idade de hidratao (a) e interao entre teor de EVA e HEC (b) na
quantidade de hidrxido de clcio
10
10
28
8
6
0,5
12
20% EVA
12
90 dias
1% HEC
4
2
10
8
6
4
2
0
30
60
90
Idade (dias)
(a)
(b)
Figura 6 - Grficos que mostram a influncia do teor de EVA, teor de HEC e idade de hidratao (a), e da interao entre teor de
EVA e idade (b) na PMCC
Idade (dias)
3
28
90
13
170 (%)
0
A170 (%)
14
90 dias
13
12
10
11
28
12
11
10
10
20% EVA
9
0,0
0,5
1,0
(b)
Figura 7 - Efeito da idade de hidratao, do teor de EVA (a) e da interao entre teor de HEC e idade (b) na quantidade de gua
liberada acima de 170 C
DRX
A principal fase cristalina hidratada do cimento detectada
por este mtodo foi o hidrxido de clcio, identificado por
pelo menos sete picos nos espectros. A banda difusa do CS-H foi detectada na forma de uma elevao da linha base
entre 26 e 35 (2). Todas as pastas analisadas
apresentaram picos pertencentes etringita. O
monosulfoaluminato de clcio hidratado no pde ser
detectado, pois provavelmente se apresenta com baixo grau
de cristalinidade, seja por suas prprias caractersticas
estruturais ou por conseqncia da moagem. Picos de
outras fases hidratadas do cimento no puderam ser
identificados devido pequena quantidade, baixa
cristalinidade e/ou sobreposio com picos das fases
anidras e hidratadas preponderantes.
Nas pastas hidratadas foram encontrados diversos picos
pertencentes s principais fases do clnquer (alita, belita, e
C4AF), o que indica que a hidratao do cimento no se
deu de forma completa, conforme o esperado. Apenas a
pasta pura, aos trs dias de idade, apresentou traos de C3A
e gesso. Picos referentes aos xidos de clcio e magnsio,
se existentes em quantidades detectveis, ocorrem
sobrepostos com picos de fases mais importantes, como
alita, belita, calcita ou corndon.
Com a adio dos polmeros HEC e EVA, no houve o
surgimento de outros picos alm dos caractersticos de
pastas de cimento, indicando que, se houver a formao de
algum produto de interao do cimento com os polmeros,
o mesmo mal cristalizado ou amorfo ou teve a
cristalinidade reduzida pelas operaes de moagem.
Os teores de fases anidras foram determinados de forma
semiquantitativa pela aplicao do mtodo de Chung
(1974), e so expressos em %/k, onde k uma constante
existente na equao de Chung que correlaciona as
intensidades dos picos de referncia da fase anidra pura e
do corndon. Os resultados foram obtidos pela medida da
intensidade do pico em 2 = 32,6C (d=2,74 ), difratado
pela alita e belita (pico com intensidade de 90 e 100% da
alita e belita, respectivamente). Os teores referem-se
massa de resduo calcinado do cimento de cada amostra.
Todos os fatores e interaes de dois fatores exercem
influncia importante no teor de alita/belita, mas como
seria de se esperar, a idade de hidratao do cimento
exerce o efeito mais significativo. A taxa de dissoluo
das fases anidras alta at o terceiro dia de idade e, a
partir de 28 dias, ocorre pouca variao nos teores. Esse
perfil o mesmo para os dois tipos de cura. O prximo
fator em importncia o teor de EVA, que causa reduo
do grau de hidratao do cimento, efeito que mais
intenso nas primeiras idades de hidratao, mas que
independe do teor de polmero adicionado, como mostra a
Figura 8a.
Na Figura 8b mostrado graficamente o efeito da
interao entre o teor de HEC e a idade na quantidade de
fases anidras. At trs dias de idade o HEC causa sensvel
20
18
16
14
0
10
20
12
10
8
6
4
30
60
Idade (dias)
(a)
90
20
18
16
14
0
0,5
1
12
10
8
6
4
30
60
Idade (dias)
(b)
Figura 8 - Efeito das interaes entre EVA e idade (a), e HEC e idade (b) no teor de fases anidras
(a)
41
(b)
Figura 9 - Fase rica em clcio em pasta com 20% de EVA (a) e espectro EDAX (b)
90
42
Silva e Roman
(a)
(b)
Figura 10 - Fase rica em clcio em pasta com EVA (a) e espectro EDAX (b)
(a)
(b)
Figura 11 - Cristais de etringita na pasta pura (a) e na pasta com 10% de EVA (b)
Discusses
Dentre os fatores estudados, o copolmero EVA o
principal causador de alteraes nas curvas de anlises
trmicas e espectros de infravermelho das pastas de
cimento. Tambm na microscopia as alteraes
introduzidas pelo copolmero so notveis. Entretanto,
nos espectros de DRX so observadas apenas variaes
nas intensidades de alguns picos.
Conforme comentado, o EVA apresenta na sua composio
o grupo acetato de vinila, que segundo Ohama (1998), sofre
hidrlise quando disperso em meio alcalino, formando
lcool polivinlico. Em soluo saturada de Ca(OH)2, como
o caso da gua de poro de pastas de cimento, o nion
acetato liberado na hidrlise alcalina (CH3COO)- se
R.CH 2 OH + OH R.CO 2 + 2H 2
(5)
43
44
Silva e Roman
Concluses
Referncias bibliogrficas
AFRIDI, M.U.K.; CHAUDHARY, Z.U.; OHAMA, Y.;
DEMURA, K.; IQBAL, M.Z. Effects of polymer
modification on the formation of high sulphoaluminate or
ettringite-type (AFt) crystals in polymer-modified
mortars. Cement and Concrete Research, Oxford, v. 24,
n. 8, p. 1492-1494, 1994.
______. Morphological characterization of low
sulphoaluminate-type (AFm) crystals, hollow tubules and
hollow crystals in polymer-modified mortars. Cement and
Concrete Research, Oxford, v. 25, n. 2, p. 271-275, 1995.
AFRIDI, M.U.K.; OHAMA, Y.; IQBAL, M.Z.;
DEMURA, K. Behaviour of Ca(OH)2 in polymer
modified mortars. The International Journal of Cement
Composites and Lightweight Concrete, Essex, GB, v.
11, n. 4, p. 235-244, 1989.
ALGER, M.S.M. Polymer Science Dictionary. New
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BEN-DOR, L.; HEITNER-WIRGUIN, C.; DIAB, H. The
effect of ionic polymers on the hydration of C3S. Cement
and Concrete Research, Oxford, v. 15, p. 681-686, 1985.
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46
Silva e Roman
Agradecimentos