TRANSFERENCIA DE MASA

INTRODUCCION
La transferencia de masa es la tendencia de
uno o ms componentes de una mezcla a
transportarse desde una zona de alta
concentracin del o de los componentes a
otra zona donde la concentracin es
menor.La diferencia de concentracin es la
que constituye la fuerza motriz (o
directora) de la transferencia de masa.
Las operaciones de transferencia de masa
tienen una gran importancia desde el punto
de vista qumico industrial, ya que es muy
difcil encontrar un proceso qumico que no
requiera previamente la purificacin de la
materia prima o un producto intermedio, o
simplemente separar el o los productos
finales del proceso de sus subproductos.
Las mismas casi siempre van acompaadas
de operaciones de transferencia de calor y
del movimiento o flujo de fluidos. Dentro
de las operaciones de transferencia de masa
ms importantes se tiene:
- Absorcin
- Desorcin
- Rectificacin
- Secado
- Lixiviacin
- Extraccin

gaseosa a la lquida disminuye, mientras

que la de transferencia de la fase lquida a
la gaseosa aumenta. En algn momento,
ambas velocidades se igualan y se establece
un equilibrio.
DIFUSION MOLECULAR
Transferencia
o
desplazamiento
de
molculas individuales a travs de un fluido
por medio de los desplazamientos
individuales y desordenados de las
molculas. Tambin se define como un
Fenmeno irreversible, que tiende a igualar
las concentraciones de un medio no
uniforme, a travs del transporte de las
molculas.
El flujo es un proceso de difusin. La razn
del flujo del producto es proporcional al
gradiente de concentracin
, el cual
representa el cambio en la concentracin c,
por unidad de longitud en la direccin x del
flujo y el rea A normal a la direccin de
ese flujo, y se expresa como:

EQULIBRIO
La transferencia de masa tiene un lmite,
que se conoce como equilibrio entre las
fases. El equilibrio se alcanza cuando no
existe fuerza directriz y la transferencia neta
cesa. Por ejemplo:
Al ponerse en contacto dos fases, las
molculas del componente comenzarn a
pasar de la fase gaseosa a la fase lquida
con una velocidad que ser proporcional a
la concentracin del componente en la fase
gaseosa. Sin embargo, con la presencia del
componente en la fase lquida, ocurre
tambin el paso de las molculas en sentido
inverso, o sea hacia la fase gaseosa, con
velocidad proporcional a la concentracin
del componente en la fase lquida. A
medida que transcurre el tiempo, la
velocidad de transferencia de la fase

Ecuacin de difusin molecular para la

transferencia de masa.
:
Constante
de
proporcionalidad, la cual es el coeficiente
de difusin del medio.
Se debe tener en cuenta la transferencia
turbulenta de masa con c constante, la cual
se representa por medio de la siguiente
expresin matemtica:

Ecuacin: transferencia turbulenta de masa.

LEY DE FICK:
La difusin molecular se define a travs de
la primera ley de fick, la cual plantea que la
cantidad de masa que se difunde, durante un
intervalo de tiempo, a travs de una
superficie normal a la direccin de la
difusin, ser proporcional al gradiente de
concentracin de la sustancia que se
difunde.

El signo (-) en la ecuacin indica que la

difusin molecular siempre ocurrir en
direccin a disminuir la concentracin del
componente que se transfiere.
COEFICIENTE DE DIFUSIN:
Representa la cantidad de masa que se
difunde por unidad de tiempo a travs de la
unidad de superficie normal al sentido de la
difusin, cuando el gradiente de
concentracin es igual a la unidad. Este
coeficiente depende de:
- Propiedades de la sustancia que se
difunde.
- Propiedades del medio del cual se
difunden.
- Temperatura y presin.
El coeficiente de difusin aumenta con la
temperatura, y para los gases, aumenta
cuando disminuye la presin.

Los volmenes molares de los gases A y B,

constituyen la suma de los volmenes
atmicos de los elementos que forman parte
del gas. Estos volmenes atmicos,
conjuntamente con algunos volmenes
molares para diversos gases, se presentan a
continuacin:

El coeficiente de difusin (D) se puede

calcular, para una temperatura y presin en
cuestin si se dispone del valor del mismo
para otra temperatura y presin dadas,
mediante la expresin:

Los valores de los coeficientes de difusin

de algunos gases y vapores en aire se
muestran en la tabla siguiente.

El valor de D se determina mediante datos

experimentales o mediante ecuaciones
semiempricas, teniendo en cuenta la
temperatura y la presin bajo las cuales
ocurre la difusin. En ausencia de datos
experimentales, puede calcularse el
coeficiente de difusin del gas A en el gas
B (o del gas B en el gas A) mediante la
expresin:

Tabla 1

Diferenciando e igualando se obtiene:

DIFUSION MOLECULAR DE GASES:
CONTRADIFUSIN EQUIMOLAR DE
GASES
En la figura se muestra un diagrama para
dos gases A y B, a presin total constante P,
en dos cmaras grandes, conectadas por un
tubo que sirve para que se verifique la
difusin molecular en estado estacionario.
Existe una agitacin constante en ambas
cmaras lo que hace que se mantengan
uniformes las concentraciones.
P
: Las molculas de A se
difunden hacia la derecha
P
: Las molculas de B se
difunden hacia la izquierda.
Debido a la presin constante, los moles
netos de A que se difunden hacia la derecha
deben ser iguales a los moles netos de B.

Ley de fick para B cuando c en constante

Puesto que se tienes que:

Esto muestra que para una mezcla gaseosa

binaria de A y B, el coeficiente de
difusividad
para la difusin de A en B
es igual a
para la difusin de B en A.
CASO
GENERAL
PARA
LA
DIFUSION DE LOS GASES A Y B MAS
CONVECCION
En este caso se deja de considerar la
difusin en un fluido estacionario es decir
sin movimiento neto sino que se considera
ahora lo que sucede cuando la totalidad del
fluido se mueve con un flujo convectivo
hacia la derecha.
La velocidad molar promedio de la
totalidad del fluido con respecto a un punto
estacionario es
(m/s). El componente A
sigue difundindose hacia la derecha pero
ahora su difusin es de
se mide con
respecto al fluido en movimiento.
Matemticamente la velocidad de A con
respecto al punto estacionario es la suma de
la velocidad de difusin y la velocidad
convectiva o promedio.

Donde ahora el flujo especfico para la

molcula A se puede determinar por medio
de la siguiente expresin matemtica:

De igual manera se puede calcular el flujo

para la molcula B:

CASO ESPECIAL DE A QUE SE

DIFUNDE A TRAVES DE B NO
DIFUSIVO Y EN REPOSO
Este es un caso bastante frecuente, donde
algn lmite al final de la trayectoria de
difusin es impermeable al componente B,
por lo que este no puede atravesarlo.
Un ejemplo es como el que se muestra en
la siguiente figura, para la evaporacin de
un lquido puro como el benceno (A) en el
fondo de un tubo estrecho, por cuyo
extremo superior se hace pasar una gran
cantidad de aire (B) inerte o que no difunde.
El vapor de benceno (A) se difunde a travs
del aire (B) en el tubo.
El lmite en la superficie liquida en el punto
1 es impermeable al aire pues este es
insoluble en el benceno lquido. Por
consiguiente, el aire (B) no puede
difundirse en la superficie o por debajo de
ella. En el punto 2 la presin parcial
,
pues pasa un gran volumen de aire.
Para deducir el caso de A que se difunde en
B estacionario, en la ecuacin para A y B
ms conveccin se sustituye
:

1. Difusin desde una esfera: una

esfera de radio fijo y en un medio
gaseoso infinito. El componente (A)
a presin parcial PA, en la
superficie, se difunde en el medio
estacionario circundante (B), donde
el valor de PA2 a una distancia
grande es igual a cero. Se supondr
una difusin en estado estacionario.
El flujo especfico NA puede
representarse mediante la ecuacin.

El flujo del componente A se puede

hallar, a partir de la siguiente
expresin matemtica:

2. Difusin por un conducto de rea

de corte transversal no uniforme

DIFUSIN A TRAVS DE UN AREA

DE
CORTE
TRANSVERSAL
VARIABLE.
Segn lo explicado anteriormente, el rea
de corte transversal A (m2) a travs del cual
se verifica la difusin es invariable y la
distancia cambia. En algunas situaciones el
rea puede cambiar. Entonces resulta
conveniente definir
como:

En la figura, la componente A es la difusin

en estado estacionario a travs de un
conducto circular ahusado uniformemente,
como se observa. En el punto 1 el radio es rl
y en el punto 2 es r2. En la posicin z en el
conducto, cuando A se difunde a travs de
B estancado, que no se difunde.

En esta geometra, el radio variable r se

puede relacionar con la posicin z de la
trayectoria como sigue:

Teniendo en cuenta esta expresin para r se

obtiene la siguiente forma matemtica para
hallar el flujo del componente A.

COEFICIENTES DE DIFUSION DE
LOS GASES
1. Determinacin experimental
Se han empleado numerosos
mtodos
experimentales
para
determinar la difusividad molecular
de mezclas gaseosas binarias. El
ms reconocido es el mtodo de los
bulbos.

El aparato consiste en dos bulbos de vidrio

cuyos volmenes V1, y V2, estn
conectados por un capilar de rea de
seccin transversal y longitud L, de
volumen muy pequeo en comparacin con
V1 y V2, tal como lo muestra la figura. En
V1, se introduce A puro y en V2, B puro,
ambos a la misma presin.
Se abre la vlvula, se deja que la difusin se
verifique por cierto tiempo, se cierra otra
vez. Se analizan por separado las mezclas
de cada cmara.
Las ecuaciones pueden deducirse si se
desprecia el volumen capilar y se supone
que ambos bulbos tienen siempre
concentraciones uniformes. Suponiendo

difusin en estado casi estacionario en el

capilar.

DAB se puede calcular obteniendo c2 con un

muestreo en el tiempo t.
2. Datos
experimentales
de
difusividad: existen tablas como la
mostrada
muestran valores de
difusividad ya calculados para
algunos gases.
3. Prediccin de la difusividad de
gases: La difusividad de una
mezcla binaria de gases en la
reginde gases diluidos, esto es, a
presiones bajas cercanas a la
atmosfrica, se puede predecir
mediantela teora cintica de los
gases. Se supone que el gas consta
de
partculas
esfricas
rgidascompletamente elsticas en
sus colisiones con otras molculas,
lo que implica conservacin del
momentolineal. En un tratamiento
simplificado, se supone que no hay
fuerzas de atraccin o de repulsin
entrelas molculas.

Esta ecuacin es bastante complicada y con

mucha Frecuencia no se dispone de algunas
de las constantes. Debido a esto, se usa con
ms frecuencia el mtodo semiemprico de
Fuller y colaboradores, que es ms
conveniente. Esta ecuacin se obtuvo
correlacionando muchos datos de reciente
obtencin y usa los volmenes atmicos de
la tabla que se suman para cada molcula de
gas. Esta ecuacin es:

4. Numero de schimidt: el nmero

de Schmidt de una mezcla gaseosa
diluida de A en B se define como:

la difusin en lquidos se escribirn con

expresiones similares a la de los gases.

Donde es la viscosidad de la mezcla

gaseosa, que corresponde a la viscosidad de
B para una mezcla diluida, DAB es la
difusividad y es la densidad de la mezcla.
Se puede suponer que el nmero de
Schmidt es independiente de la temperatura
en intervalos moderados, e independiente
de la presin hasta unas 10 atm.
El nmero de Schmidt es la razn
adimensional entre la difusividad de
momento lineal molecular y la difusividad
de masa molecular DAB. Los valores del
nmero de Schmidt para gases fluctan
entre 0.5 y 2.

1. Contradifusin equimolar para

gases en estado estacionario donde
NA = -NB

DIFUSION
LIQUIDOS

MOLECULAR

En la difusin de lquidos una de las

diferencias ms notorias con la difusin en
gases es que las difusividades suelen ser
bastante dependientes de la concentracin
de los componentes que se difunden.

Donde:
NA es el flujo especfico de A en Kg/mol
DAB la difusin de A en B en m2/s
CA1 la concentracin de A
XA la fraccin mol de A
Z determina el flujo
Cprom se define como:

EN

Es muy importante en muchos procesos

industriales en especial en las operaciones
de separacin, como extraccin liquidoliquido o extraccin con disolventes en la
absorcin de gases y en la destilacin.
La velocidad de difusin molecular en los
lquidos es mucho menor que en los gases.
Las molculas de un lquido estn muy
cercanas entre s en comparacin con las de
un gas, por tanto las molculas del soluto A
que se difunden chocaran contra las
molculas del lquido B con ms frecuencia
y se difundirn con mayor lentitud que en
los gases.
El coeficiente de difusin es de un orden de
magnitud 105 veces mayor que en un
liquido
ECUACIONES PARA LA DIFUSION
EN LIQUIDOS
Debido a la proximidad de las molculas en
los lquidos las fuerzas de atraccin entre
ellas tienen un efecto importante sobre la
difusin.
Puesto que la teora de los lquidos no est
desarrollada totalmente las ecuaciones para

Cprom es la concentracin total promedio de

A +B en Kg/ m3 mol
M es el peso molecular promedio de la
solucin
es la densidad promedio de la solucin
El valor DAB
puede variar con la
concentracin, el valor promedio de C
tambin puede variar con la concentracin.
Por regla general se usa un promedio lineal
de C. el caso de contradifusin equimolar es
muy poco frecuente.
2. Difusin de A a travs de B que no
se difunde. El aspecto ms
importante de difusin en lquidos
corresponde al soluto A que se
difunde en el disolvente B,
estacionario que no se difunde

COEFICIENTES DE DIFUSION PARA

LIQUIDOS
1. Determinacin
difusividades

experimental

de

= velocidad salida + velocidad

acumulacin y efectuando otro balance
similar en la cmara baja con el
volumen v = v y combinando e
integrando la ecuacin final es:

Un mtodo para la determinacin se

produce en una difusin en estado no
estacionario en un tubo capilar y se
determina la difusividad con base en el
perfil de concentraciones.
Si el soluto A se difunde en B el
coeficiente de difusin que se
determina es DAB
El valor de difusividad suele depende
en gran parte de la concentracin del
soluto A que se difunde.
Otro mtodo comn, se usa una
solucin relativamente diluida y otra
ms concentrada que se introducen en
cmaras ubicadas en lados opuestos de
una membrana porosa de vidrio. La
difusin molecular se verifica a travs
de los pequeos poros del vidrio,
mientras
se
agitan
ambos
compartimientos. La longitud de
difusin efectiva es K1 donde K > 1 es
una constante que corrige el hecho de
que la trayectoria de difusin es mayor
que cm en la realidad.
Este mtodo estudiado por Bidstrop y
Geankoplis la longitud efectiva de
difusin se obtiene por calibracin con
un soluto de difusividad conocida como
Kc.
Para deducir la ecuacin se supone una
difusin de estado cuasi-estacionario en
la membrana.

Dnde:
C es la concentracin en la cmara baja
en el tiempo t
es la concentracin en la cmara alta
es la funcin de rea de vidrio abierta
a la difusin
Efectuando un balance de soluto A en
la cmara alta, donde velocidad entrada

Coeficientes de difusin soluciones

liquidas diluidas se encuentran en la
tabla 6,3-1 pag. 447 libro de
geankopolis
OPERACIONES
UNITARIAS.
PREDICCION
DE
DIFUSIVIDADES EN LIQUIDOS
Las
ecuaciones
para
predecir
difusividades d solutos diluidos en
lquidos son semiempiricas por
necesidad, pues la teora de la difusin
en lquidos no est completamente
explicada.
Una de las primeras teoras, la ecuacin
de Stokes-Einstein, se obtuvo para una
molcula esfrica muy grande (A) que
se difunde en un disolvente lquido (B)
de molculas pequeas
Se uso la ley de Stokes para describir el
retardo en la molcula mvil del soluto.
Despus se modifico al suponer que
todas las molculas son iguales
distribuidas en un retculo cubico y
cuyo radio se expresa en trminos del
volumen molar.

DAB es la difusividad
T es la temperatura
es la viscosidad de la solucin
VA es el volumen molar del soluto
Esta ecuacin es exacta para molculas muy
grandes de solutos esferoidales y sin
hidratacin de peso molecular 1000 o ms o
para casos en que VA es superior a 0,500
kg/cm3mol en solucin acuosa. No es vlida
para solutos de volumen molar pequeo.

La correlacin de Wilke-Chang puede

usarse para la mayora de los propsitos
generales usando el soluto (A) esta diluido
con respecto al disolvente B

primordialmente de la estructura del slido;

y la difusin en slidos porosos, en la que
la estructura real y los canales vacos
revisten gran importancia.
Difusin en solidos que siguen la ley de
fick.
Deduccin de las ecuaciones.

MB es el peso molecular del disolvente B

B es la viscosidad de B en Pa
VA es el volumen molar del soluto
es un parmetro de asociacin del
disolvente (tiene valores) 2,6 Agua; 1,9
Metanol; 1,5 Etanol; 1,0 Benceno; 1,0 Eter;
1,0 Heptano; 1,0 Disolventes sin
asociacin.
Cuando el soluto es agua los valores
obtenidos deben multiplicarse por el factor
1/2,3 esta ecuacin predice difusividades
con desviacin media de 10 a 15% para
soluciones acuosas y aproximadamente del
25% para las no acuosas.

DIFUSION
SOLIDOS

MOLECULAR

EN

Introduccin y tipos de difusin en

slidos.
El transporte de masa en lquidos y slidos
se origina generalmente debido a una
combinacin de conveccin (movilizacin
de fluido) y difusin. En los slidos, estos
movimientos atmicos quedan restringidos
(no existe conveccin), debido a los enlaces
que mantienen los tomos en las posiciones
de equilibrio, por lo cual el nico
mecanismo de transporte de masa es la
difusin. Sin embargo las vibraciones
trmicas que tienen lugar en slidos
permiten que algunos tomos se muevan.
La difusin de stos en metales y aleaciones
es
particularmente
importante
si
consideramos el hecho de que la mayor
parte de las reacciones en estado slido
llevan consigo movimientos atmicos.
El transporte de solidos se puede clasificar
en dos tipos de difusin: la difusin que
sigue la ley de Fick y que no depende

Este tipo de difusin no depende de la

estructura real del solido; la difusin se
verifica cuando el fluido o soluto que se
difunde, se disuelve en el slido para
formar una solucin
ms o menos
homognea, un ejemplo de esto es la
lixiviacin, donde el slido contiene gran
cantidad de agua y el soluto se difunde a
travs de esta solucin.
En general se emplean ecuaciones
simplificadas, con la expresin general de
la ecuacin para difusin binaria:

Donde el termino de flujo total, (CA/C)(NA+

NB), suele ser pequeo cuando est presente, pues
cA /c 0 XA es un valor muy bajo. Por
consiguiente, siempre se desprecia. Y si c
es constante para la difusin en slidos se
obtiene:

Donde DABes la difusividad en m2/s de A a

travs de B, y casi siempre se supone
constante e independiente de la presin para
los slidos.

El signo negativo de la anterior ecuacin

apareca porque un
pero la
concentracin es mayor en el soluto 1 por
eso desaparece este signo.
El coeficiente de difusin DABen el slido
no depende de la presin del gas o del

lquido en la superficie del slido. Sin

embargo, la solubilidad del gas en el slido
es directamente proporcional a PA, de
acuerdo con la ley de Henry.
La solubilidad de un gas soluto (A) en un
slido, por lo general se expresa como Sen
m3 de soluto (a TPE de 0 C y 1 atm) por
m3 de slido por atm de presin parcial de
(A). Adems, S = cm3 (TPE)/ atm *cm3 de
slido en el sistema cgs.

Y cuando se trata de varios solidos 1, 2,3

en serie, y L1,L2 .Representan los
espesores de cada uno y se transforman.

Donde PA1 - PA2 es la diferencia total de

presiones parciales.
Difusividades,
solubilidades
permeabilidades experimentales.

CA

En unidades cgs,

Ecuaciones de permeabilidad para la

difusin en slidos.
En muchos casos la difusin de gases en
solidos no se dan como difusividades y
solubilidades, sino como permeabilidades,
PM , en m3 de gas soluto A a TPE (0 C y 1
atm presin) que se difunden por segundo
por m2 de rea de corte transversal, a travs
de un slido de 1 m de espesor con una
diferencia
de presin de 1 atm.

Difusin en solidos porosos en los que

afecta la estructura.
Difusin
porosos.

de

lquidos

en

solidos

Anteriormente se aplic la ley de Fick

considerando al slido como un material de
tipo homogneo y usando una difusividad
experimental DAB .En esta parte interesa los
slidos porosos que tienen canales o
espacios vacos interconectados que afectan
a la difusin.

Esto puede relacionarse con la ecuacin de

Fick:

Donde la permeabilidad PM es:

Donde E es la fraccin de espacios vacos,

DABes la difusividad de la sal en agua y T es
un factor de correccin de la trayectoria
ms larga que (z2 z1). En slidos de tipo
inerte, vara desde 1.5 a 5.
En muchos casos es conveniente combinar
los trminos en una expresin de
difusividad efectiva:

Se puede imaginar que el slido est dentro

de un cuadrado y est concentrado en el
centro de l en cn,m y se llama nodo, el
cual est concentrado a los nodos
adyacentes mediante varillas conectoras a
travs de las cuales se difunde la masa.
Se debe efectuar entonces un balance de
masa total en estado estacionario
considerando que la suma de la difusin
molecular hacia el rea sombreada debe ser
igual a cero.

Esquema de un slido poroso tpico.

En la anterior figura se muestra el corte
transversal de un slido poroso tpico. En
caso de que los espacios vacos estn
totalmente llenos de agua lquida, la
concentracin de sal en agua en el punto 1
es CA1 y en el punto 2 es CA2. Al difundirse
en el agua por los conductos vacos, la sal
sigue una trayectoria sinuosa desconocida
que es mayor que (Z2 Z1) por un factor
llamado sinuosidad.

Donde cn,m es la concentracin de A en el

nodo n, m en kg mol A/m3.
Mtodo de solucin numrica por
interaccin.
Para resolver la anterior ecuacin, se debe
escribir una ecuacin para cada punto
desconocido, de lo que resulta N ecuaciones
lineales para N puntos desconocidos.

Difusin de los gases en solidos

porosos.
Si los espacios vacos de la figura anterior
se llenan con gases, y si los poros son muy
grandes, de tal manera que la difusin solo
sea de tipo Fick, entonces la ecuacin para
gases se transforma en:

Nuevamente el valor de la sinuosidad de

determina por medios experimentales, y la
difusin solo se verificara a travs de los
espacios o poros y no a travs de las
partculas solidas.
MTODOS NUMRICOS PARA LA
DIFUSIN
MOLECULAR
EN
ESTADO ESTACIONARIO EN DOS
DIMENSIONES.
Deduccin de ecuaciones para
el
mtodo
numrico
en
estado
estacionario.

Concentraciones y espaciamiento de los

nodos para la difusin molecular
bidimensional en estado estable.
Se puede emplear el mtodo de iteracin
para resolver las ecuaciones, igualando al
lado derecho de la ecuacin a un residuo N,
m.

Si se iguala la ecuacin a cero, n, m = 0

en estado estacionario y Cn,m se calcula
mediante

Las anteriores ecuaciones son las

ecuaciones fnalos para calcular todas las
concentraciones en estado estacionario.
condiciones de frontera.
Cuando uno de los puntos nodales C n, m
est en una frontera donde est ocurriendo
una transferencia de masa convectiva hasta
una concentracin constante c, se debe
deducir una ecuacin diferente para cada
caso, por medio de un balance de masa en
el nodo n,m donde la masa que entra es
igual a la que sale.

Principios de transferencia de masa en

estado no estacionario y por conveccin
Ecuacin Bsica: Se deduce a partir de la
ecuacin de difusin molecular en estado
no estacionario y la ecuacin de estado
inestable para la conduccin de calor.

A partir de esa expresin, se puede asignar

una ecuacin de transferencia de masa para
estado no estacionario segn las
condiciones del sistema.
Por ejemplo, para difusin en estado no
estacionario en una direccin, se estimara
una velocidad de entrada, una de salida y
una de acumulacin, teniendo as
la
expresin cuando la superficie de difusin
tiende a cero:

Condiciones
limitantes
coeficiente de distribucin.

con

Concentraciones en Ia interfaz para la

transferencia de masa convectiva en una
superficie slida y con coeficiente de
distribucin de equilibrio.
El coeficiente de distribucin se define
as :

Donde c,, ml. es la concentracin en el

lquido adyacente a la superficie y Cn,m es
la concentracin en el slido adyacente a la
superficie.

Con esto se puede notar una semejanza

matemtica entre las entre los mtodos que
se aplican a la igualdad de conduccin de
calor en estado no estacionario y
transferencia de masa en estado no
estacionario.
Para usar las grficas de conduccin de
calor en estado no estacionario del captulo
4 en la resolucin de problemas de difusin
en estado no estacionario, las variables
adimensionales
o
parmetros
de
transferencia de calor se deben relacionar
con las de transferencia de masa, estos
valores se encuentran tabulados y
registrados en la bibliografa.
Transferencia convectiva de masa
La conveccin es un fenmeno de
transferencia que combina los aportes por
transporte con los aportes por transferencia
molecular. En transferencia de masa, la
conveccin promueve el transporte de las
molculas de un sitio a otro mediante
diferentes medios, todos ellos debidos a la
turbulencia de un fluido, en contacto con la
superficie de donde parte la transferencia.

Existen diferentes tipos de ecuaciones, cada

una para casos especficos de transferencia
en gases y lquidos.

COEFICIENTES
DE
TRANSFERENCIA DE MASA PARA
DIVERSAS GEOMETRAS
Nmeros
adimensionales
correlacionar datos

para

Los datos experimentales de coeficientes de

transferencia de masa, obtenidos mediante
diversos tipos de fluidos, diferentes
velocidades y varias geometras, se
correlacionan entre s usando nmeros
adimensionales similares a los de
transferencia de calor y de momento lineal.
nmero
adimensiona
l
de
Reynolds
NRe
El nmero
de Schmidt
Transferenci
a de calor,
el factor JH
adimensiona
l
TRANSFERENCIA DE MASA
FLUJOS POR TUBERAS

EN

Cuando un lquido o un gas fluye por el

interior de una tubera y el nmero de
Reynolds Dv/ es inferior a 2 100, existe
un flujo laminar.Transferencia de masa
para el flujo en torres de pared hmeda.
Cuando un gas fluye en el interior del
centro de una torre de pared hmeda, son
aplicables las mismas correlaciones que se
usan para la transferencia de masa de un gas
en flujo laminar o turbulento en una tubera.
Transferencia de masa de flujo paralelo a
placas planas. La transferencia de masa o
La vaporizacin de lquidos de una placa o
superficie plana a una corriente, reviste
gran
inters en el secado de materiales
inorgnicos y biolgicos, en la evaporacin
de disolventes de pinturas, para las placas

en tneles de viento y en los canales de

flujo de equipos de proceso qumico.
Coeficientes de transferencia de masa
para diversas geometras
Cuando el fluido fluye sobre una placa con
corriente libre en un espacio abierto, la capa
lmite no est totalmente desarrollada. Para
gases o la evaporacin de lquidos a fase
gaseosa en la regin laminar de N Ra, L =
Lvl inferior a 15000, los datos pueden
representarse con exactitud de 25%.
Transferencia de masa en lechos
empacados. La transferencia de masa a y
desde lechos
empacados es frecuente en las operaciones
de proceso, incluyendo el secado, la
adsorcin o desercin de gases o lquidos
por medio de partculas slidas como el
carbn, y la transferencia de masa de gases
y lquidos a partculas de catalizadores.
Mediante un lecho empacado puede
obtenerse un rea de transferencia extensa
de masa con un volumen relativamente
pequeo. La fraccin de espacios huecos en
un lecho es E, que son los metros cbicos
de espacios huecos,divididos entre el
volumen total en metros cbicos de los
espacios huecos mas el slido. Los valores
varan entre 0.3 y 0.5.
Transferencia de masa para flujo
alrededor de cilindros sencillos. Se han
obtenido datos
experimentales para la transferencia de
masa desde cilindros sencillos cuando el
flujo es perpendicular al cilindro. Los
cilindros son largos y no se considera la
transferencia de masa hacia los extremos
del cilindro. Para nmeros de Schmidt de
0.6 a 2.6, en gases y de 1000 a 3000 en
lquidos, y nmeros de Reynolds de 50 a
50000.
Transferencia de masa en metales
lquidos.. Se ha determinado (Gl) que con
factores de seguridad moderados, pueden
usarse las correlaciones de transferencia de
masa
para
metales
slidos
para
transferencia de masa con metales lquidos.
Debe comprobarse que la superficie slida
este humedecida. Adems, si el slido es
una aleacin, puede haber una resistencia a
la difusin en la fase slida.
7.4 TRANSFERENCIA DE MASA A
SUSPENSIONES DE PARTCULAS
PEQUEAS

La transferencia de masa a o desde

partculas pequeas en suspensin en
solucin agitada se verifica en varias
aplicaciones
de
proceso.
En
la
hidrogenacin en fase lquida, el hidrgeno
se difunde partiendo de burbujas gaseosas
hacia un lquido orgnico y, despus, a las
pequeas partculas de catalizador en
suspensin. En las fermentaciones, el
oxgeno se difunde de las burbujas al medio
acuoso y a los microorganismos en
suspensin.
En una dispersin lquido-slido, un
aumento de la agitacin por encima de la
necesaria para suspender las partculas muy
pequeas tiene poco efecto sobre el
coeficiente de transferencia de masa kL a la
partcula. Cuando las partculas en un
recipiente con agitacin estn en
suspensin,
las
fuerzas
turbulentas
contrarrestan la de gravedad, y la velocidad
de transferencia de masa es igual a la que se
produce en las partculas que se mueven
libremente por accin de la gravedad. Con
partculas muy pequeas, digamos de ms o
menos 1 m (que es el tamao de los
microorganismos en las fermentaciones y
de los slidos catalticos), su tamao es
menor que el de los remolinos, que son de
aproximadamente
100
m.
Por
consiguiente, un aumento de la agitacin
tendr poco efecto sobre la transferencia de
masa, a menos que la agitacin sea
considerable. En una dispersin gaslquido-slido, como en el caso de
fermentaciones, se aplican los mismos
principios. Sin embargo, un aumento de
agitacin incrementa el nmero de burbujas
de gas y, por tanto, el rea interfacial. Los
coeficientes de transferencia de masa de la
burbuja de gas al lquido y del lquido al
slido casi no son afectados.
Transferencia de masa hacia partculas en
la regin de transicin. En la transferencia
de masa en la regin de transicin entre
burbujas pequeas y grandes en el intervalo
de tamaos de 0.6 a 2.5 mm, el coeficiente
de transferencia de masa puede aproximarse
suponiendo que crece linealmente con el
dimetro de la burbuja.
Transferencia de masa hacia partculas en
mezcladoras muy turbulentas. En las tres
regiones anteriores, la diferencia de

densidad entre fases es lo bastante grande

como para que la fuerza de gravedad
determine principalmente el coeficiente de
transferencia de masa. Esto tambin incluye
a los slidos apenas completamente
suspendidos en los recipientes de mezcla.
Cuando la potencia de agitacin se aumenta
ms all de lo necesario para suspender las
partculas slidas o lquidas y las fuerzas de
turbulencia se vuelven ms grandes que la
fuerza gravitatoria.

DIFUSIN
MOLECULAR
MS
CONVECCIN
Y
REACCIN
QUMICA
Diversos
tipos
de
flujos
especficos y la ley de Fick
Los flujos especficos y las velocidades
tambin pueden definirse de otras maneras.
En la tabla se incluyen los diferentes tipos
de flujos especficos y velocidades ms
frecuentes en los sistemas binarios.

V es la velocidad promedio de masa de la

corriente con respecto a coordenadas
estacionarias, y se determina pesando
fsicamente el flujo durante un incremento
de tiempo. Se relaciona con la velocidad
VA y VB por medio de

Donde WA es pA/p, la fraccin en peso de

A; wn es la fraccin en peso de B; y VA es
la velocidad de A con respecto a
coordenadas estacionarias en mls. La
velocidad molar promedio vM en mh se
refiere a coordenadas estacionarias

sta es la ecuacin general final.

El flujo especfico molar por difusin
relativo a la velocidad promedio molar vM
que se defini antes, es
Difusin
de
gases
componentes mltiples
El flujo especfico molar por difusin JA
con respecto a la velocidad promedio de
masa v es,

La ley de Fick de la tabla 7.5-l se enunci

con respecto a vy, y es

La ley de Fick tambin puede definirse en

trminos de un flujo de masa con respecto a
v, tal como
lo indica la tabla 7.5-l.

con

Las ecuaciones deducidas en este

captulo se refieren a un sistema
binario de A y B, que suele ser el
ms importante y de mayor
utilidad. Sin embargo, en algunos
casos de difusin de componentes
mltiples hay presentes varios
gases, A, B, C, . . .
El caso ms simple es la difusin
de A en un gas constituido por una
mezcla en reposo de B, C, D, . . . .
que no se difunde y que est a
presin total constante.

DIFUSIN DE GASES EN SLIDOS

POROSOS Y CAPILARES
Introduccin

Ecuacin de continuidad para

una mezcla binaria
Es posible deducir una ecuacin general
para una mezcla binaria de A y B con
difusin y conveccin, que tambin incluya
los trminos para difusin en estado no
estacionario y una reaccin qumica. Se
proceder a hacer un balance de masa del
componente A en un elemento AX Ay AZ
fijo en el espacio, tal como se ve la figura.

El balance general de masa de A es

En el caso de gases se supuso que

los poros eran muy grandes y que
se verificaba una difusin de tipo
Fick.
Los poros tambin pueden ser
bastante pequeos, y en este caso el
mecanismo de difusin vara.
La difusin de gases en poros
pequeos es comn en la catlisis
heterognea, donde los gases se
difunden a travs de poros muy
pequeos para reaccionar en la
superficie del catalizador.
Como los poros o capilares de los
slidos porosos pueden ser muy
pequeos, la difusin de gases
depende del dimetro de los poros.
Primero, se define una trayectoria libre
media ( que es la distancia promedio que
una molcula de gas recorre antes de chocar
con otra).

Difusin de gases de Knudsen

cuando NKn es mayor o igual 1/100,

predominan las colisiones molculamolcula y las colisiones molcula-pared
son muy escasas.
Difusin de gases en la regin de
transicin
En la figura una molcula del gas A a
presin parcial pAl en la entrada de un
capilar con dimetro d m se difunde a travs
de ste.
La presin total P es constante en todo el
sistema.
La trayectoria libre media es grande en
comparacin con el dimetro d.
Como resultado, la molcula
choca con la pared, y estas
colisiones revisten
gran
importancia. Este mecanismo
se
llama
difusion
de
Knudsen.
La
difusividad
de
Knudsen
es
independiente de la presin P y se calcula
as

DondeDKAes la difusividad en m /s,

r es el radio promedio de los poros en m y
VA es la velocidad molecular promedio del
componente A en m/s.
Usando la teora cintica de los gases para
evaluar VA, la ecuacin final de DKA es

Como muestra la figura, cuando la

trayectoria libre media y el
dimetro de los poros son de
tamao intermedio entre los lmites
de la difusin de Knudsen y la
molecular, se presenta una difusin
de transicin, donde las colisiones
molcula-molcula y molculapared son importantes para la
difusin.

La ecuacin de la difusin en la
regin
de
transicin
puede
deducirse sumando la prdida de
momento lineal debida a las
colisiones molcula-pared y la
debida a las colisiones molculamolcula, en un corte del capilar,
puesto que no se verifican
reacciones qumicas.

FLUJO DE CAPA LMITE Y

TURBULENCIA
EN
LA
TRANSFERENCIA DE MASA:
donde MA es el peso molecular de A en
kg/kg mol y T es la temperatura en K.

Flujo laminar y teora de la capa limite en la

transferencia de masa

Difusin molecular de gases

La ecuacin de capa lmite de momento
lineal es semejante:

Como se muestra en la figura, cuando la

trayectoria libre media es pequea en
comparacin con el dimetro del poro d, o

Ecuacin de la capa trmica

Las condiciones lmite de concentracin

adimensionales son:

La ecuacin de transferencia de masa

convectiva, puede escribirse como, y
tambin se relaciona con la ecuacin de
Fick, para soluciones diluidas:

LONGITUD
DE
MEZCLA
DE
PRANDTL Y DIFUSIVIDAD DE MASA
EN MEDIO REMOLINO
En muchas aplicaciones el flujo de masa es
turbulento y no laminar. El flujo turbulento
de un fluido es muy complejo y
experimenta una serie de movimientos
aleatorios por todo el centro turbulento.
Cuando ocurre una transferencia de masa
se llama difusin de masa en remolino.
Longitud de mezcla de Prantdl
difusividad trmica de la turbulencia

Tasa instantnea de transferencia de masa

La relacin entre el grosor de la capa

lmite hidrodinmica de la capa lmite de
concentracin donde el nmero de Schmit
no es 1,0 es:

Donde
Es igual a la proporcin de masa
transportada por rea unitaria

Como resultado la ecuacin para el

coeficiente de transferencia de masa
convectiva local es:

Al combinar las ecuaciones anteriores

tenemos que
Y realizando una sustitucin tenemos:
Podemos obtener la ecuacin para el
coeficiente medio de trasferencia de masa
hasta
placa de ancho b integrando:

para una

En donde el termino
es la
difusividad de masa remolino turbulento,
obteniendo
finalmente,
Teniendo como resultado

Siendo esta la ecuacin de flujo especifico

total.
MODELOS
PARA
COEFICIENTES
TRANSFERENCIA DE MASA

LOS
DE

INSTRODUCCION: durante muchos

aos, en el diseo de equipos de proceso
usaron coeficientes de trasferencia de masa
que se usaban principalmente en
correlaciones empricas. Se necesita un
mejor conocimiento de los mecanismos de
turbulencia para dar una explicacin terica
de los coeficientes de transferencia de masa
convectiva.
TEORIA DE LA TRASNFERENCIA
DE MASA EN PELICULAS:
La teora de pelcula, que es la as simple y
elemental, supone la presencia de una
pelcula laminar ficticia del imite. Esta
pelcula, donde se supone que ocurre una
difusin molecular, tiene la misma
resistencia a la transferencia de masa que la
que existe realmente en las regiones
centrales turbulentas, de transicin y
viscosas. De este modo, el coeficiente de
masa real Kc se relaciona con el grosor de
la pelcula

Donde tL es el tiempo de penetracin del

soluto en segundos. Danckwents, la
modifico para a trasnferencia de masa
turbulenta y postulo que un remolino de
fluido tiene una concentracion uniforme en
el centro turbulento, que es barrido hacia la
superfici y experimenta una difusin en
estado no estacionario. Despus, el
remolino es arrastrad hacia el centro y otros
remolinos son barridos hacia la superficie,
donde permanecen un tiempo aleatorio. El
factor edio de renovacin de la superficie s
n s-1 se define como

Donde Kc es el coeficiente de transferencia

de masa y es proporcional a

TEORIA DE LA CAPA LMITE: la feria

de la capa lmite es til para predecir y
correlacionar datos para los fluidos
alrededor de superficies slidas. Para flujo
laminar y flujo turbulenta, el coeficiente de
trasferencia
de
masa
esto se ha verificado
experimentalmente muchas veces.

El coeficiente de transferencia de masa es

proporcional a

. Sin embargo, puesto

que JD es proporcional a

entonces
. Por lo tanto, la
teora de pelcula no es correcta.
TEORIA DE LA PENETRACION: la
teora de la penetracin deducida por
Higbie y modificada por Danckwenrts (D3),
se dedujo para la difusin o penetracin en
una pelcula laminar que cae con tiempos
de contacto breves:

Excepto para aplicaciones especiales, se

prefiere la operacin continua. El primer
requerimiento de un cristalizador es generar
una disolucin sobresaturada ya que la
cristalizacin no puede ocurrir sin
sobresaturacin.
Existen tres mtodos para producir
sobresaturacin,
dependiendo
esencialmente de la naturaleza de la curva
de solubilidad del soluto. Solutos como el
nitrato potsico y el sultitosdico son
mucho menos solubles a temperaturas bajas
que a temperaturas elevadas, de forma que
la sobresaturacin se puede conseguir
simplemente por enfriamiento. Cuando la
solubilidad es casi independiente de la
temperatura, como ocurre en el caso de la
sal comn, o bien cuando disminuye al
aumentar la temperatura, la sobresaturacin
se genera por evaporacin. En los casos
intermedios resulta eficaz una combinacin
de evaporacin y enfriamiento. Por

ejemplo, el nitrato sdico puede

cristalizarse satisfactoriamente enfriando
sin evaporar, evaporando sin enfriar o bien
mediante una combinacin de enfriamiento
y evaporacin.

lleva a cabo en una torre empacada, con

material de empaque solido regular o
irregular, una columna de platos con varios
de estos perforados, de burbuja o tapn, una
torre o cmara vaca, donde se roca el
lquido y una columna con paredes
hmedas con agitacin o roco.

EJEMPLO DE UNA OPERACION

UNITARIA DE TRANSFERENCIA DE
MASA
ABSORCION DE GASES.
Definicin
La absorcin de gases es una operacin
unitaria en la que una mezcla gaseosa se
pone en contacto con un lquido, a fin de
disolver de manera selectiva uno o ms
componentes, y obtener una solucin de
estos en lquido. Requiere de transferencia
de masa de una sustancia en la corriente
gaseosa al lquido. Generalmente solo se
usa para la recuperacin de solutos.
Esta operacin tiene como dos propsitos:
Purificar una corriente gaseosa para su
procesamiento posterior o su emisin a la
atmosfera y recuperar un componente
valioso presente en la corriente gaseosa.
Para el planteamiento de un problema de
diseo de unidad de absorcin de gases se
tienen en cuenta ciertas magnitudes como:
-

Caudal del gas

Composicin del gas, con respectos
a los componentes que deben
absorberse
Presin de operacin y prdida de
carga admisible a travs del
aparato.
Mnimo grado de recuperacin de
uno o ms solutos.
Disolvente a utilizar.

Equipos.

Fig2. Foto de la WEB de Rubenplast

torre de platos.
Seleccin de un disolvente.
Si el propsito de la absorcin es producir
una solucin especfica, el disolvente queda
especificado por la naturaleza del producto,
pero si es eliminar algn componente del
gas, casi siempre se puede elegir el
disolvente. Por lo general se utiliza agua
para los gases bastantes solubles en estas,
aceites para los hidrocarburos disolventes
qumicos especiales para los gases cidos
como el CO2, SO2, y H2S. Tambin se
deben considerar algunas propiedades
como: volatilidad, corrosividad, costo,
viscosidad, estabilidad qumica, toxicidad y
bajo punto de congelamiento.
Seleccin de datos de equilibrio de
solubilidad
Los valores de solubilidad determinan la
velocidad del lquido necesaria para una
recuperacin total o econmica del soluto y,
por lo tanto, son esenciales para el diseo.
Los datos de equilibrio se hallan de tres
formas:

Por lo general el
proceso
de
absorcin
se

Datos de solubilidad.
Presiones de vapor del componente
puro.

Coeficientes de distribucin de
equilibrio.

Tabla1. Solubilidad de varios gases en

agua.
Para definir completamente la solubilidad
de un gas en un lquido se debe tener en
cuenta variables como la temperatura, la
concentracin del gas soluto en la fase
liquida y presin parcial de equilibrio del
gas soluto en la fase gaseosa y la presin
total del sistema.

Ajustara la mayora de los datos en

intervalos de bajas concentraciones. Esta es
la expresin de la ley de Henry, donde H es
la constante de Henry y esta depende de la
temperatura, el disolvente y la presin en un
grado menor.
En las operaciones de absorcin de gases,
los equilibrios que interesan, son los que se
realizan entre un lquido absorbente no
voltil y un gas soluble. La relacin de
equilibrio se presenta graficando y*
(fraccin molar de soluto en vapor), contra
x* (fraccin molar de soluto en fase
liquida). Para los gases que siguen la ley de
Henry tales como el O2, CO2, y el aire, los
datos de equilibrio vienen dados por una
constante de la ley de Henry, HA, la cual se
define por la siguiente ecuacin:
PA = HAG . [A]
Donde PA es la presin parcial del soluto,
en mmHg y [A] la concentracin de soluto
en el lquido en, gr/100gr de disolvente o
Kg de disolvente.

Tabla2. Solubilidad de amoniaco en

agua.
Cuando una fase liquida se considera ideal,
se puede calcular la presin parcial en el
equilibrio de un gas sin necesidad de
determinaciones experimentales, pero ya
que no existen soluciones ideales, las
soluciones reales solo tienden a la
idealidad.
Cuando la mezcla en gaseosa en equilibrio,
con una solucin liquida ideal sigue
tambin la ley de los gases ideales, se aplica
la ley de Raoult, en la cual la presin
parcial p* de un soluto gaseoso A es igual al
producto de la presin de vapor, por la
fraccin molar.

Para convertir HA en la pendiente de la lnea

de equilibrio en unidades de fraccin mol,
mol, se emplea la siguiente ecuacin:

Donde Ma es peso molecular del soluto,

Mb el peso molecular del disolvente, x* es
la fraccin molar del soluto en el lquido en
el equilibrio y Pt es la presin total del
sistema en atmosferas.
Calculo de la razn liquida a gas.
La velocidad mnima del lquido se calcula
a partir de la composicin del gas de
entrada y la solubilidad del soluto. Puede
ser necesario calcular la temperatura del
lquido de salida, son base en del calor de
solucin del gas soluto.

P*A = PA . X
Para soluciones liquidas no ideales, la ley
de Raoult dar resultados muy errneos. En
cambio la ecuacin
P*A = H . X

Seleccin del equipo.

En la seleccin del equipo de columna se
consideran los siguientes criterios:
-

Cada de la presin del gas

Retencin del lquido - gas
Enfriamiento del liquido

Corrientes laterales
Sistemas espumantes
Corrosin
Presencia de solidos
Limpieza
Fluctuaciones de temperatura
Carga sobre la base y costo

Fig3. Izquierda torre de platos

perforados, derecha torre empacada
(treybal 1993).
El equipo tcnico del equipo de absorcin
de gas debe basarse en la aplicacin
adecuada de los principios de difusin,
equilibrio y transferencia de masa. La
finalidad del equipo es lograr es lograr un
contacto ntimo del gas con el lquido,
proporcionando un gran rea
de
intercambio y reduciendo el mnimo de
resistencia. Este contacto de fases se realiza
en distintos tipos de equipos sin embargo
los ms importantes son las columnas de
platos y las torres empacadas.
ANEXO. EJEMPLO DE EJERCIO.
1). Difusin a travs de una pelcula de
empaque
Se tiene a prueba una pelcula de polietileno
de 0.00015 m (0.15 mm) de espesor para
empacar un producto farmacutico a 30 C. Si
la presin parcial del O2 en el exterior es 0.2
1 atm y en el interiores 0.01 atm, calcule el
flujo de difusin del 02 en estado estable. Use
datos de permeabilidad de la tabla 6.5-l.
Suponga que las resistencias a la difusin en
el exterior y en el interior de la pelcula son
despreciables en comparacin con la
resistencia de la propia pelcula.
Con base en la tabla la PM = 4.17 (10-12) m3
soluto (TPE) (s. m2 *atm/cm).

2). Difusin de KCI en slice porosa.

Un slido de slice sinterizada de 2.0 mm de
espesor tiene una fraccin de espacios vacos
E de 0.30 y una sinuosidad z de 4.0. Los
poros se llenan con agua a 298 K. la
concentracin de KCl en una de las caras se
mantiene a 0.10 g mol/l y por la otra cara
fluye agua pura con bastante rapidez.
Despreciando las resistencias ajenas al slido
poroso, calcule la difusin en estado
estacionario del KCl.
Solucin: La tabla da un valor de la
difusividad del KCl en agua de DAB = 1.87 x
1O-9 m2/S. Adems, cA1 = O.lO/lOOO = 1.0
x 10 - 4 g mol/cm3 = 0.10 kg mol/m3 = y cA2 =
0.