MSc.

Carmencita Lavado M

La fisicoqumica es un conjunto de mtodos

cuantitativos elaborados para estudiar lo problemas
qumicos. Un fisicoqumico trata de predecir y/o
explicar los eventos qumicos mediante el empleo de
ciertos modelos y postulados. La fisicoqumica
requiere de mucho enfoques diferentes, por ejemplo
en el estudio de la termodinmica y la rapidez de las
reacciones
qumicas
se
emplea
el
mtodo
macroscpico fenomenolgico, pero para entender el
comportamiento cintico de las molculas y los
mecanismos de reaccin se necesita un enfoque
molecular. Los principios de la fisicoqumica se
pueden aplicar al estudio de cualquier sistema
qumico.

Son la forma o estado de la materia ms fcil

de comprender ya que nos encontramos
rodeados de ellos, se comportan de manera
similar en lo que a sus propiedades fsicas
respecta.

Los gases se expanden

espontneamente hasta llenar
el recipiente que los contiene.
Los
gases
son
muy
comprensibles, cuando se le
aplica presin su volumen
disminuye.
Los gases forman mezclas
homogneas sin importar la
naturaleza de cada uno de los
componentes (ejemplo: el aire
o la atmsfera).

Volumen es el espacio que ocupa un sistema.

Los gases ocupan todo el volumen disponible
del recipiente en el cual se encuentran.

La temperatura mide el calor

de un determinado cuerpo, la
temperatura determina la
direccin del flujo de calor. El
calor siempre fluye
espontneamente de una
sustancia que esta a
temperatura ms alta hacia
una ms baja.
Las escalas de temperatura
que se usan comnmente son
las escalas Celsius y Kelvin.
C = K - 273,15 = 5/9(F-32)

Presin comunica la idea de una fuerza un

empuje, que tiende a mover otra cosa en
cierta direccin. La P es la fuerza F que acta
sobre un rea dada A:

Los gases ejercen una presin

sobre cualquier superficie con
la que estn en contacto.

Un cuerpo cualquiera situado sobre

la superficie terrestre experimenta
una fuerza normal considerable
debido a la columna de aire que hay
sobre el mismo.
Presin atmosfrica a la fuerza, por
unidad de superficie, ejercida por la
atmsfera sobre los cuerpos
situados en la superficie de la
Tierra. Esta presin, acta en todas
direcciones
1 atm = 760 mmHg=760 torr= 1,01325x105
Pa= 101,325 kPa.

El qumico ingls Robert Boyle en 1662 comprob

que el volumen (V) de una cantidad dada de gas a
temperatura
constante
es
inversamente
proporcional a su presin (P)

PV= constante

P1V1 = P2V2

http://www.isftic.mepsyd.es/pamc/pamc_2003/2003_ley_gases/

El cientfico francs Jacques Charles en 1787

observ que el volumen de una cantidad fija de un
gas a presin constante gas aumenta en forma
lineal con la temperatura.

P1 P2

V1 V2

Ley de los volmenes de combinacin, a una

presin y temperatura dadas, los volmenes
de gases que reaccionan entre s estn en
proporciones de nmeros enteros pequeos.
P. e. dos volmenes de hidrgeno gaseoso
reaccionan con un volumen de oxigeno
gaseoso para formar dos volmenes de vapor
de agua.

El volumen de un gas mantenido a

temperatura
y
presin
constante
es
directamente proporcional al nmero de
moles de gas.
V = constante x n

Los gases ideales tienen las siguientes

caractersticas:
Las molculas tienen un volumen
despreciable.
No existe interaccin entre las molculas sea
de atraccin o repulsin

LEY

ECUACIN

SE MANTIENEN
CONSTANTES

BOYLE

V= constante (1/P)

Temperatura, n

CHARLES

V = constante x T

Presin, n

AVOGADRO

PV = nRT

V = constante x n

Temperatura y presin

Valores de R
Unidades

Valor numrico

L-atm/mol-K
J/mol-K
Cal/mol-K
m3-Pa/mol-K
L-torr/mol-K

0,08206
8,314
1,987
8,314
62,36

Temperatura y presin estndar (TPE)

Condiciones:
T : 0C
P : 1 atm
V : 22,41 L

Mezcla de gases, presiones parciales y

fracciones molares:
Pt = P1 + P2 + P3 +
Pt: presin total, P1, P2, P3 .. : presiones
parciales, X1: fraccin molar

Permite entender tanto la presin como la temperatura a nivel

molecular. La presin se debe a los choques de las molculas
contra las paredes del recipiente, la temperatura absoluta de
un gas es la medida de la energa cintica promedio de sus
molculas, si la energa promedio de un gas aumenta tambin
lo hace la temperatura

La teora cintica-molecular se resume con los

enunciados siguientes:
1. Los gases consisten en grandes cantidades de
molculas que estn en continuo movimiento
aleatorio.
2. El volumen de todas las molculas del gas es
insignificante en comparacin con el volumen
total en el que est contenido el gas.
3. Las fuerzas de atraccin y repulsin entre las
molculas del gas son insignificantes.

4.

5.

Se puede transferir energa entre las

molculas durante los choques, pero la
energa cintica promedio de las molculas
no cambia con el tiempo, en tanto que la
temperatura del gas permanezca constante.
La energa cintica promedio de las
molculas es proporcional a la temperatura
absoluta. A cualquier temperatura dada las
molculas de todos los gases tienen la
misma energa cintica promedio.

La ecuacin PV=nRT es til para muchos

gases a temperaturas elevadas o a presiones
moderadamente bajas (<10 atm)
Cuando el gas se comprime, se desva de su
comportamiento ideal de manera apreciable.
El factor de compresibilidad (Z) de un gas
mide la desviacin de las condiciones ideales.
Gas ideal Z =1
Gas Real Z 1

El volumen del gas no es despreciable frente

a la del recipiente.
Fuerzas de atraccin apreciables

Correccin por el volumen de las

molculas.
Correccin por las atracciones
moleculares

(P + an2/V2)(V-nb) = nRT

a: relacionado con las fuerzas intermoleculares,

depende de T y en menor medida de P.
b: Relacionado con el volumen propio (o excluido)
por las molculas del gas.
a y b son constantes que han sido determinadas
experimentalmente.

Sustancia

a (atm.L2.mol-2)

b (L.mol-1)

Punto de
ebullicin K

He
Ne
Ar
H2
N2
O2
CO
CO2
CH4
H 2O
NH3

0,0341
0,214
1,34
0,240
1,35
1,34
1,45
3,60
2,26
5,47
4,25

0,0237
0,0174
0,0322
0,0264
0,0386
0,0312
0,0395
0,0427
0,0430
0,0305
0,0379

4,2
27,2
87,3
20,3
77,4
90,2
83,2
195,2
109,2
373,15
239,8

Nota los valores grandes de a indican gran interaccin entre las

molculas

Fase: Forma de la materia que es uniforme en

composicin qumica y en estado fsico.

Isotermas de P Vs Volumen para

gases reales

En el punto crtico (Pc; Tc) el

lquido y del gas no pueden
distinguirse como fases
separadas
Temperatura crtica: es la
temperatura arriba de la cual
no puede existir
condensacin.
Presin crtica: La mayor
presin a la que ebulle un
lquido cuando es calentado
Un gas puede llevarse al
estado lquido sin la aparicin
de interfases al pasarlo por
condiciones supercrticas

Sustancia
He
Ne
Ar
H2
N2
O2
CO
CO2
CH4
H2O
NH3
SF6

Pc (atm)
2,25
26,2
49,3
12,8
33,6
50,8
34,5
73,0
45,4
217,7
109,8
37,6

Vc (L.mol-1)
0,0578
0,0417
0,0753
0,0650
0,0901
0,0764
0,0931
0,0957
0,0990
0,0560
0,0724
0,2052

Tc (K)
5,2
44,4
151,0
32,9
126,1
154,6
132,9
304,2
190,2
647,6
405,3
318,7

del griego thrme: calor y

dynamics: potencia). Es la ciencia que
estudia la energa y sus transformaciones.
La termodinmica se inici durante la
Revolucin Industrial cuando se estudiaron
las relaciones entre calor, trabajo y el
contenido energtico de los combustibles, en
un esfuerzo por obtener el mximo de
rendimiento de las mquinas de vapor.
(Proviene

Energa
Elctrica

Energa
Nuclear

Energa
mecnica

Energa Qumica

Energa
Trmica

Energa
Radiante

Ec= Energa cintica

m = masa
v2 = velocidad
Ep= Energa potencial
m = masa
g = gravedad

En el SI es el Joule:
1 Joule (J) = 1 kg m2/s2 = 1 Nm

Otras unidades de uso frecuente y sus

equivalencias:
1 cal = 4,184 J
1 L atm = 101,325 J
1 unidad trmica britnica (Btu) = 1055 J

Sistema:

Es una parte limitada y bien definida del

universo.
Entorno: Todo lo que rodea al sistema.

Propiedad termodinmica: Cualquier caracterstica

observable y medible de un sistema que permite
definirlo en forma total.
Estado de un sistema: el cual se define como los
valores de todas la propiedades macroscpicas que
caracterizan al sistema. Ejm: composicin, energa,
presin, temperatura y volumen.
Proceso Termodinmico: Es un cambio de estado en
el cual pueden variar una o ms propiedades del
sistema.

Propiedades intensivas: no dependen de la

cantidad de muestra que se est examinando.
Propiedades extensivas: dependen de la
cantidad de muestra examinada.
Trabajo (w): Es la energa que se usa para
hacer que un objeto se mueva contra una
fuerza.
w=Fxd

Calor (q): es la energa que se transfiere de

un objeto ms caliente a uno ms fro.

ENERGA: es la capacidad para realizar

trabajo o transferir calor.

Trabajo de expansin:
w = -PextAh = -Pex(V2-V1)
w = -PextV

w Pext dV
V2

V1

Si Pext es constante:
w = -Pext (V2-V1)

P1,V1

P
P2,V2

Si Pext no es constante: Pin Pext = dP

w (Pin dP)dV
V2

V1

V2

V1

nRT
dV
V

w nRT ln

V2
P
nRT ln 1
V1
P2

Cantidad mxima de trabajo

P1,V1

P
P2,V2

El cambio de calor, q (transferido desde los

alrededores hasta el sistema):
q = mCT
Donde:
q es el calor transferido
m es la masa de la sustancia
C es el calor especfico de la sustancia
T el incremento de la temperatura igual a
T2-T1
1 cal = 4,184 J

Isotrmico

Temperatura constante PV = cte

Isobrico

Presin constante V/T = cte

Isocrico

Volumen constante P/T = cte

Adiabtico

No hay transferencia de calor (q), q = 0

Reversible

A travs de una serie de estados de

equilibrio, de manera que se puede regresar
al estado inicial

Irreversible
Cclico

El cambio se produce rpidamente y no se

puede regresar al estado original. Ej.
explosin
Si despus de realizar una serie de cambios
el sistema regresa a su estado inicial

Energa Interna: de un sistema es la suma de

todas las energas cinticas y potenciales de
todas sus partes componentes. En realidad no
se conoce el valor numrico real de E, lo que
si se puede llegar a conocer es E, el cambio
de energa que acompaa al cambio de
estado de un sistema.

E = Efinal Einicial

La energa no se crea ni se destruye solo se

transforma.
Efinal = Einicial + q + w
(E = Efinal - Einicial)
E = q+ w
+q

dE = dq +dw
-q

Sistema

-w

+w
Realizado
sobre el
SISTEMA

Efectuado
por el
SISTEMA

Funcin de estado: Es una propiedad de un

sistema que se determina especificando su
condicin o estado. Cuando cambia el estado
de un sistema la magnitud del cambio de
cualquier funcin de estado depender de la
situacin inicial y final y no de cmo se
efectu dicho cambio.
Ejemplo:
P, V, T y E son funciones de estado.

ENTALPA:
La mayora de los procesos se realizan bajo
presin constante.
E = qp - P V
La entalpa (H) es el contenido de calor
durante un proceso a presin constante.
qp = H
H = E +PV
P
E = H - PV
E = H - P V
w
V

w = -PV = 0
E = qv
P2

P1
V

E depende de la temperatura
q = -w
PV = cte (Boyle)
H = E + PV
H = 0
P1,V1

P
P2,V2

E = 0

El sistema no recibe ni entrega calor al

entorno (q=0).
E = w

-qliberado = qabsorbido

Capacidad calorfica (C): cantidad de calor

requerido para elevar en 1oC, la temperatura de
una determinada cantidad de sustancia (J/oC),
propiedad extensiva. q = C T
Calor especfico: (c), unidades: (J/C g)
q = mcT

La capacidad calorfica molar de los gases

ideales a volumen constante: Cv
A presin constante Cp
Cp Cv = R
R = 8,314J/mol K
R = 1,987 cal/mol K
Gas

Cv

Cp

Monoatmico (He,Ne)
Diatmico (H2,CO)
Triatmico (NO2, SO2)

3/2R
5/2R
7/2R

5/2R
7/2R
9/2R

-q liberado = q absorbido = q bomba +q H2O

q = mC T
E = qv = H VP
VP = nRT

Entonces:
E = H - nRT H = E + n(RT)
n: variacin de las moles de gas entre productos reactivos

A volumen constante: E = qv
q = C T

C
q
C
n nT
q v E
Cv

T T
dE Cv dT
E Cv T

qp = H
-q liberado = q calormetro + q solucin
Al medir el calor de reaccin en un
calormetro a presin constante medimos
directamente la entalpa de reaccin.
El calor de neutralizacin es el calor
liberado por cada mol de agua producido
en la reaccin de neutralizacin

A presin constante H = qp:

q p H
Cp

T T
dH Cp dT
H nCp T

PROCESO

Isotrmico
Isobrico
Isocrico
Adiabtico

-q
-PV
Cero
E

-w
qp= H
qv= E
Cero

E
Cero
nCv T
nCv T
nCv T

H
Cero
nCp T
nCp T
nCp T

ENTALPA DE REACCIN ESTNDAR (Hr) :

Al cambio de energa que acompaa a una
reaccin qumica, se le conoce como entalpa
de reaccin o calor de reaccin.
Hr = H(productos) H(reactivos)

Ecuaciones termoqumicas:
2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)
El superndice representa
las condiciones del estado
estndar P = 1 atm y T =
25C

Hr=-483,6J
2H2(g) + O2(g)
H<0

2H2O(g)

Caractersticas de la entalpa:
La entalpa es una propiedad extensiva.
El cambio de entalpa para una reaccin tiene
la misma magnitud pero signo opuesto que el
H para la reaccin inversa.
2H2O(g) 2H2(g) + O2(g)
Hr=483,6J
El cambio de la entalpa para una reaccin
depende del estado de los reactivos y los
productos.
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) +2H2O(l) Hr=-890KJ
2H2O(l) 2H2O(g)

Hr= +88KJ

ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN (Hf):

Es el cambio de calor que se produce cuando
se forma una mol de un compuesto a partir de
sus elementos a una presin de 1 atm.
Una vez que se conocen las Hf se puede
calcular la entalpa estndar de reaccin:
aA + bB cC y dD

Hr = [cHf(C) + dHf(D)]- [aHf(A)- bHf(B)]

Determinacin de los valores de Hf :

Mtodo directo: Este mtodo se utiliza para
compuestos que se pueden sintetizar con
facilidad a partir de sus elementos.
C(grafito)+ O2(g) CO2(g) Hr = -393,5 KJ
Hr = 1mol Hf (CO2) 1mol Hf (C)+ 1mol Hf (O2)

Otros compuestos que se pueden estudiar

aplicando el mtodo directo:
S(rmbico) + 3F2(g) SF6(g)
4P(blanco) + 5O2 P4O10(s)

Mtodo indirecto: Los valores de Hf se

pueden determinar basndose en la ley de
Hess: cuando los reactivos se convierten a

productos, el cambio de entalpas es el

mismo, independientemente de que la
reaccin se efecte en un paso o una serie de
pasos. Se desea hallar la entalpa estndar
de formacin del metano:
C(grafito) + 2H2(g) CH4(g)

A partir de:

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)

Hf = -393,5 KJ
Hf = -571,6 KJ
Hr = -890,4 KJ

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
CO2(g) + 2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g)

C(grafito) + 2H2(g) CH4(g)

Hf = -393,5 KJ
Hf = -571,6 KJ
Hr = 890,4 KJ

Hf = -74,7 KJ

Ejem:
Calcule la entalpa estndar de formacin del acetileno:
2C(grafito) + H2(g) C2H2(g)
A partir de:
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
Hr = -393,5 KJ
H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g)
Hr = -285,8 KJ
2C2H2(g) + 5O2 4CO2(g) + 2H2O(l)
Hr = -2 598,8 KJ

Conociendo la entalpa de una reaccin a

298K (T1), se desea conocer la entalpa de
una reaccin a una temperatura (T2)

H2 H1 CpdT
T2

T1

Si Cp es independiente de la temperatura:

H2 H1 Cp (T2 T1 )

ENERGAS DE ENLACE: Las reacciones qumicas

consisten en rupturas y formacin de enlaces en
las molculas de reactivos y productos.
Esta energas pueden asociarse a la entalpa de
reaccin:
Hr = EE(reactivos) - EE(productos)
consumo total de energa energa liberada

Procesos espontneos:

Espontnea
T<0C

Espontnea
T>0C

Si no se puede usar el cambio

de energa
para indicar la
direccin
de
un
proceso
espontneo necesitamos otra
funcin termodinmica que nos
ayude.
Esta funcin es la
entropa

Procesos reversibles: El cambio que sufre el

sistema se efecta de tal forma que se puede
devolver el sistema a su estado original
invirtiendo exactamente el cambio, es decir
se puede invertir el cambio sufrido por el
sistema sin que haya un cambio neto ni en el
sistema ni en el entorno.
Ejm: 1 mol de hielo 1 mol agua Hfusin
Procesos irreversibles: es aquel que no se
puede invertir simplemente para devolver el
sistema y su entorno a su estado original.

Entropa: Un proceso tendr una marcada

tendencia a ser espontneo, si al ocurrir, se
favorece el desorden del sistema.

Hielo

Agua

Agua

Vapor de agua

Se llama entropa al grado de

desorden o de aleatoriedad (al azar,
sin orden establecido)de un sistema.

Relacin de la entropa con la transferencia

de calor y temperatura:

q rev
Ssist
T

Tconst.

Ejem.: el elemento mercurio, Hg, es un lquido

plateado a temperatura constante . El punto de
congelacin normal del mercurio es de -38,9C y
Hfus = 2,29KJ/mol Cul es el cambio de entropa
del sistema cuando 50 g de Hg(l) se congelan en el
punto de congelacin normal?

La entropa del universo aumenta en un

proceso y se mantiene constante en un
proceso que se encuentra en equilibrio.
Proceso espontneo: Suniv = Ssist + Salred > 0
Proceso en equilibrio:Suniv = Ssist + Salred = 0

Mquina Trmica de Carnot:

Fuente de calor T2
q2

Mquina
trmica

q1
Depsito fro T1

Trabajo w

1: P1, V1, T2
2: P2,V2, T2
3: P3, V3, T1
4: P4, V4, T1

Etapa 1:
E = 0
w2 = -RT2lnV2/V1 = -q2
Etapa 2:
q=0
trabajo = E = Cv(T1-T2)
Etapa 3:
E = 0
w1 = -RT1lnV4/V3 = -q1
Etapa 4:
q=0
trabajo = E = Cv(T2-T1)

Ciclo:
E(ciclo) = 0
q(ciclo) = q2 + q1
W(ciclo) = -R(T2-T1)lnV2/V1
Eficiencia termodinmica:

trabajo neto efectuado por la mquina trmica

eficiencia
calor absorbidoporla mquina
T1
eficiencia 1
T2

Refrigeradores y dispositivos de aire acondicionado:

Fuente de calor T2
q2
Mquina
trmica

q1
Depsito fro T1

Trabajo w

q 2 q1 w
q1
T1
COP
w T2 T1

Cambio de entropa debido a transiciones de

fase:

Hfusin
Sfusin
Tf
H vap
Svap
Tv

Cambio de entropa debido al calentamiento:

q rev
Ssist
T
dqrev
S2 S1
T2
T
T1 dH
S2 S1
T2 T
T2
S Cp ln
T1
T1

Cambio de entropa en las reacciones

qumicas:
So nSo (productos) mSo (reactivos)

Las entalpas de formacin de los elementos

no son cero.
Las entropas molares estndar de los gases
son mayores que la de los lquidos.
Por lo general, las entropas molares estndar
aumentan con la masa molar.

Cambio de entropa en los alrededores:

Hsist
Salred
T

Ejem: La sntesis del amoniaco es:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
H=-92,6KJ
Determina si la reaccin es espontnea.

La entropa de una sustancia cristalina

perfecta es cero a la temperatura del cero
absoluto.

Temperatura

Temperatura

Sevp

Sfus

Energa libre de Gibbs:

H
S

T
0
S0universo Ssist
S0alrededores
Entonces :
0
alrededores

0
sist

H
0
sist
S0univ Ssist

T
0
0
TS0univ TSsist
Hsist

0
0
0
Gsist
Hsist
TSsist

Un proceso ser espontneo

si: Gosist < 0

Go nGof (productos) mGof (reactivos)

Estado estndar
Gas
Lquido
Slido
Disolucin

1 atm de presin
Lquido puro
Slido puro
Concentracin 1 molar (1M)

Los elementos en su forma ms estable tienen por convencin el valor de Gof= 0

El xido de calcio, CaO, o cal viva es una

sustancia muy importante en la fabricacin del
acero, en la produccin del calcio metlico, en
la industria del papel, en el tratamiento de
aguas y en el control de la contaminacin. Se
prepara por descomposicin de la piedra caliza
CaCO3, en un horno de alta temperatura.
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Tu trabajas en una de estas fbricas, y te piden
la temperatura a la cual la reaccin es
espontnea.

A + B C +D
C + D A + B
A+BC+D
Una vez establecido el equilibrio
la composicin de la mezcla en el
equilibrio no vara eso no quiere
decir que A y B no dejen de
reaccionar. El compuesto A
contina conviertindose en B,
pero en el equilibrio ambos
procesos ocurren a la misma
velocidad de tal manera que sus
cantidades no sufren cambio neto

NO2(s)

NO2(s) N2O4(s)

NO2(s) N2O4(s)

Ecuacin general del equilibrio:

aA + bB cC + dD
Si el sistema est en fase gaseosa:

( PC )c ( PD )d
Keq
( PA )a ( PB )b

Si el sistema est en disolucin:

c

[C] [ D]
Keq
a
b
[ A] [ B]

Ejem:
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)

PCOCl2
Keq
( PCO )(PCl2 )

Keq >> 1: el equilibrio est desplazado a la

derecha.
Keq << 1: el equilibrio est desplazado a la
izquierda.
Keq no tiene unidades

PbCl2(s) Pb2+(ac) + 2Cl-(ac)

2

[ Pb ][Cl ]
Keq
[ PbCl2 ]

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Keq = PCO2

H2O(l) + CO32-(ac) OH-(ac) + HCO3-

[OH ][HCO3 ]
Keq
[CO32 ]

Escribe las expresiones de Keq:

CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(l)

SnO2(s) + 2CO(g) Sn(s) + 2CO2(g)

Sn(s) + H+(ac) Sn2+(ac) + H2(g)

Si hay un cambio en un sistema en

equilibrio, el equilibrio se desplaza de tal
forma que se reduce el efecto del cambio.

Cuando aumenta la concentracin de una

sustancia, el sistema se desplazar para utilizar
parcialmente la sustancia que se adicion.
La disminucin de la concentracin de una
sustancia que se encuentra en un sistema en
equilibrio, ocasionar que se el sistema se desplace
para reeemplazar parcialmente la sustancia que se
removi.
El valor de la constante de equilibrio, K, no vara
siempre en cuando la temperatura no vare.
2NO(g) + O2(g) 2NO(g)

Si aumenta la presin de un sistema gaseoso

en equilibrio, disminuye el volumen y el
sistema se desplaza hacia donde hay menor
nmero de moles.
CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)

Si:
Endotrmica: Reactivos + calor productos
Exotrmica: Reactivos productos + calor

Cuando se aumenta la temperatura, es como

se hubiera agregado un reactivo o un
producto al sistema en equilibrio. El equilibrio
se desplaza en el sentido.
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H = -92,22 KJ

Los catalizadores aumentan la velocidad de

reaccin tanto a la derecha como a la
izquierda, por lo tanto la adicin de un
catalizador no desplaza el equilibrio. El
catalizador ocasiona que la reaccin alcance
el equilibrio mas rpidamente pero no
modifica el valor de la constante de
equilibrio.

Hipoxia o mal de soroche: al subir a zonas

altas la concentracin del O2 en la atmsfera

disminuye, lo que origina que su
concentracin en la sangre disminuya, lo que
provoca que el equilibrio hemoglobina
oxgeno:
Hb(ac) + O2(g) HbO2(ac)
[ HbO2 ]
Kc
[ Hb][O2 ]

aA + bB cC + dD
G= Go+RT lnQ
Q es el cociente de reaccin.
R = 8,314J/Kmol
T es la temperatura expresada en Kelvin
Si la reaccin se encuentra en equilibrio
aA + bB cC + dD
G =0 y Q=Keq
V
Go = -RTlnK
v o - TSo
Go = H

La dependencia de la constante de equilibrio

K, con la temperatura, viene dada por la
ecuacin de Vant Hoff:

K2 H T2 T1
ln

(
)
K1
R
T1T2
0

Para el equilibrio
H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)
El valor de Ho es de 41 KJ. Si el valor de Kp es
3,11x10-2 a 300oC. Cul ser el valor de Kp a
400oC?

Para la reaccin:
H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)

Kc = 0,771, si colocamos 0,01moles de CO2

en un recipiente de 2 L a 750oC. Calcula las
concentraciones de cada especie en el
equilibrio.

En solucin acuosa, las molculas de agua,

los iones H+ y OH- se encuentran en
equilibrio.
H2O H+ + OH-

K eq

[ H ][OH ]

[ H 2O]

K w [ H ][OH ]
1x1014 [ H ][OH ]

El pH es una manera de expresar las

concentraciones del in H+ de las soluciones
acuosas, es la expresin del carcter cido o
bsico de un sistema.
pH = -log[H+]
pH < 7 cido
pH = 7 neutral
pH > 7 bsico

pOH = -log [OH-]

pKw =pH + pOH = 14

1.
2.
3.

Si [H+] = 3x10-3 Cul es el valor del pH.

En una solucin con [H+]=5x10-4 qu
valor tiene [OH-] Es una solucin cida
bsica o neutra?
Calcula el valor del pH de una solucin
0,02M de HCl

La mayor parte de los cidos son dbiles, por

consiguiente se disocian slo parcialmente en
disolucin acuosa.
HA(ac) H+(ac) + A-(ac)

[ H ][ A ]
Keq Ka
[ HA]
La magnitud de Ka indica la tendencia del cido a ionizarse
en agua: cuanto ms grande es el valor de Ka tanto ms
fuerte es el cido

El cido lctico CH3CHOOH, que se encuentra

en la leche agria, es un cido dbil cuya Ka es
igual a 8,4x10-4. Si se tiene 500 mL de una
solucin de leche agria que contena
inicialmente 0,05 moles de cido lctico.
Determina las concentraciones de equilibrio
de reactivos y productos. Tambin calcula el
valor del pH

Muchas sustancias se comportan como bases

dbiles en agua. Las bases dbiles reaccionan
con el agua extrayendo iones H+ del agua.
B(ac) + H2O HB++ OH-

[ HB ][OH ]
Keq Kb
[ B]

Calcula la concentracin de OH- y el pH en

una disolucin 0,15M de NH3. Kb = 1,8x10-5
NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)

cido

Nombre

Base conjugada

Nombre

HClO4
HI
HBr
HCl
H2SO4
HNO3
H3O+
HSO4HF
HNO2
HCOOH
CH3COOH
NH4+
HCN
H2O
NH3

cido perclrico
Acido yodhdrico
cido bromhdrico
cido clorhdrico
cido sulfrico
cido ntrico
In hidronio
In bisulfato
cido fluorhdrico
cido nitroso
cido frmico
cido actico
In amonio
cido cianhdrico
Agua
amoniaco

CLO4IBrClHSO4NO3H2O
SO42FNO2HCOOCH3COONH3
CNOHNH2-

Ion perclorato
Ion yoduro
Ion bromuro
Ion cloruro
Ion bisulfato
Ion nitrato
Agua
Ion sulfato
Ion fluoruro
Ion nitrito
Ion formiato
Ion acetato
Amoniaco
Ion cianuro
Ion hidroxilo
Ion amiduro

Aumento de la fuerza bsica

Aumento de la fuerza cida

Fuerza relativa de pares conjugados cido base

El sistema carbonato de las reacciones cidobase est presente en el medio ambiente

particularmente en el agua.
Paso 1:
CO2(l) CO2(ac)

Paso 2:
CO2(ac) + H2O H2CO3

[ H 2CO3 ]
K
1,6 x103
[CO2 ]

PASO 3:
H2CO3 H+ + HCO3-

[ H ][HCO3 ]
K1
4,47 x107 mol / L
[ H 2CO3 ]
HCO3- H+ + CO32-

[ H ][CO32 ]
11
K2

4
,
8
x
10
mol / L

[ HCO3 ]

PASO 4:
La caliza (CaCO3) en estado slido tiene la reaccin
de solubilidad.
CaCO3 Ca2+ + CO32Kps = [Ca2+][CO32-] = 5 x 10-9
Ejemplo: determina el pH del agua de lluvia si el
CO2 en la atmsfera (320 ppm) bajo condiciones de
1 atm y 25oC se disuelve en el agua llegando a una
concentracin de 1,12x10-5

El CO2 esta presente en todas las aguas

naturales y residuales, el CO2 y sus productos
de su ionizacin (HCO3- y CO32-) tienen una
influencia muy importante en la qumica del
agua. Muchos iones se depositan como sales
del ion carbonato, las algas en el agua
utilizan el CO2 disuelto.

cido + base sales

El comportamiento de la sal depende de la
fuerza del cido y la base.
Sales provenientes de cidos fuertes:
HCl + NaOH NaCl + H2O
NaCl(s) Na+(ac) + Cl-(ac)
La disolucin de una sal de este tipo no altera
el equilibrio de disociacin del agua, por lo
tanto la solucin es neutra.
[H+] = [OH-]

Sales provenientes de un cidos dbiles y

bases fuertes:
HCN + NaOH NaCN
NaCN + H2O Na+(ac) + CN-(ac)

CN-(ac) + H2O HCN(ac) + OH[ HCN][OH ] K w

Kh

[CN ]
Ka

[OH-] > [H+]

neutralizacin cido base

ionizacin de la sal
hidrolisis

Sales provenientes de un cidos fuertes y

bases dbiles:
HCl(ac) + NH3(ac) NH4Cl(ac)
NH4Cl(ac) NH4+(ac)+ ClNH4+(ac) NH3(ac) + H+

[ NH3 ][H ] K w
Kh

Kb
[ NH 4 ]

[OH-] < [H+]

neutralizacin

ionizacin de la sal
hidrlisis

Un preservante alimenticio es una sustancia

que, sin alterar el sabor de los alimentos
impide el crecimiento de los microorganismos
que los descomponen. Tal es el caso del
benzoato de sodio C6H5COONa empleado en
bebidas no alcohlicas como jugos y en
margarinas y jaleas. La etiqueta de un envase
de jugo de fruta indica que el contenido de
benzoato de sodio es de 0,015M . Si Ka del
cido benzoico C6H5COOH es 6,3x10-5.
Determina el pH del jugo.

En una reaccin qumica en equilibrio, la

adicin de un compuesto que al disociarse
produce un in comn con las especies
qumicas en equilibrio, produce un
desplazamiento del equilibrio denominado
efecto del ion comn.
CH3-COONa Na+

+ CH3-COO-

CH3-COOH

+ CH3-COO-

H+

Mantener el pH constante es vital para el correcto desarrollo de las

reacciones qumicas y bioqumicas que tienen lugar tanto en los seres vivos
como, a nivel experimental en el laboratorio. Los amortiguadores (tambin
llamados disoluciones amortiguadoras, sistemas tampn o buffers) son
aquellas disoluciones cuya concentracin de protones apenas vara al
aadir cidos o bases fuertes

Una solucin buffer se caracteriza por contener simultneamente:

Un cido dbil, HA y la sal de su par conjugado, A-, o
Una base dbil, B, y la sal de su par conjugado, BH+

Cuando un sistema fluvial resiste a los

cambios de pH, esta resistencia se debe a la
presencia de las especies del sistema
carbonato. Las bases dbiles: H2CO3-, CO32- y
OH-, contribuyen a oponerse al cambio del
pH cuando se adiciona un cido fuerte. De
forma similar los cidos tales como el H2CO3
y H+ se oponen al cambio si se aade una
base fuerte.

CO2 + H2O H2CO3

H2CO3 H+ + HCO3HCO3- H+ + CO32-

CO2 + H2O H2CO3

H2CO3 H+ + HCO3HCO3- H+ + CO32-

Agrega base fuerte, OH-

[H+], el equilibrio se desplaza a la derecha.

Se produce ms HCO3- mientras se reduce
el CO2, reducindose entonces el pH un
poco.

Fuente: Manahan, 2007

El equilibrio entre el dixido de carbonato

disuelto y los minerales de carbonato de calcio
es importante en el valor de varios parmetros
qumicos, propios de las aguas naturales,
como la alcalinidad, el pH y la concentracin
de calcio disuelto. Para agua dulce natural, los
valores tpicos para las concentraciones de
HCO3- y Ca2+ son 1,0x10-3M en ambos casos.

La estructura de los lquidos es intermedia

entre el estado gaseoso, en completo
desorden, y el estado cristalino, muy
ordenado.

La estructura de los lquidos es intermedia

entre el estado gaseoso, en completo
desorden, y el estado cristalino, muy
ordenado.

Las propiedades fsicas de una sustancias

dependen de su estado fsico.
Todas las sustancias que son lquidas a
temperatura ambiente son moleculares.
Las fuerzas que existen entre las molculas
pueden ser intramoleculares y intermoleculares.

Fuerzas intramoleculares: le confieren a las

sustancias propiedades qumicas.
Fuerzas intermoleculares: determinan las
propiedades fsicas de la sustancia.

Las intensidades de las fuerzas

intermoleculares vara segn el tipo, pero son
ms dbiles que los enlaces qumicos
propiamente dichos (inicos y covalentes).
Muchas propiedades de los lquidos (pto de
ebullicin, fusin, viscosidad, tendin
superficial) reflejan la intensidad de las
fuerzas intermoleculares.

Existen tres tipos de fuerzas de atraccin entre

molculas neutras:
Fuerzas dipolo-dipolo
Fuerzas de dispersin de London
Fuerzas in-dipolo
Fuerzas de puente de hidrgeno.

Li

+F

Li+ F

Los metales alcalinos y alcalinotrreos tienen

ms probabilidad de formar aniones y son los
halgenos y el oxgeno para formar aniones.

La fuerza electrosttica que une a los iones

en un compuesto inico se denomina enlace
inico.

En el enlace covalente no hay cesin ni

recepcin de electrones sino ms bien, un
proceso en que los tomos comparten pares
de electrones. Los tomos se enlazan entres
s para adquirir estabilidad, muchos de ellos
lo consiguen formando suficientes enlaces de
tal manera que logren tener ocho electrones
en su capa externa.
H + H H H = H-H

H + Cl H Cl

= H-Cl

Enlace covalente polar: el enlace HF se

denomina enlace covalente polar porque los
electrones pasan ms tiempo en la vecindad
de un tomo que el otro.

Enlace covalente apolar:

Una propiedad til para distinguir el enlace

covalente no polar del enlace covalente polar
es la electronegatividad, es decir la capacidad
de un tomo para atraer hacia s los electrones
de un enlace qumico.
Compuesto

F2

HF

Diferencia de
electronegatividad

4,0 -4,0 = 0 4,0 2,1 = 1,9

4,0 1,0 = 3,0

Tipo de enlace

Covalente
no polar

Inico

Covalente polar

LiF

Existe entre un in y la
carga parcial de un
extremo de una molcula
polar. Los iones positivos
son atrados hacia el
extremo negativo de un
dipolo, mientras que los
negativos son atrados
hacia el extremo positivo.
Ejemplo: la disolucin de
NaCl en H2O

Existe entre dos molculas

neutras polares.
Las fuerzas dipolo-dipolo
slo son efectivas cuando
las molculas polares
estn muy juntas y
generalmente son ms
dbiles que las fuerzas in
dipolo.

Presente en todas las molculas.

Fuerzas dbiles originadas por la interaccin
entre dipolos instantneos.
Estn presentes en todas las molculas.
Se incrementan a medida que aumenta el
peso molecular: a > tamao > polarizabilidad.

La formacin de puente de H requiere un H

unido a un elemento muy electronegativo
(F,O,N)

Generalmente el punto
de ebullicin aumenta
con el aumento del
peso molecular las
molculas que
experimentan la
fuerza intermolecular
puente de hidrgenos
son las excepciones.

El agua es un lquido en el intervalo de

temperatura ms adecuada para los procesos
vitales, a causa del elevado punto de ebullicin
(100C) y de su bajo punto de congelacin (0C).
El agua lquida cambia de temperatura con
lentitud debido a su alta capacidad calorfica
(cantidad de calor necesario para elevar la
temperatura de una cantidad de sustancia en 1C)
igual a 1cal/C. Esta propiedad impide que
grandes masas de agua se calienten o enfren con
rapidez, protege a los organismos de los cambios
repentinos de temperatura, mantiene el clima y
ayuda en los procesos industriales como medio
refrigerante.

El agua lquida posee un elevado calor de

vaporizacin (cantidad de calor que se
necesita para evaporar el agua lquida). Esta
capacidad de absorber grandes cantidades de
calor para evaporarse y de liberar este calor
cuando se condensa, es un factor primordial
para la distribucin de calor por todo el
mundo. La evaporacin es un proceso
eficiente de enfriamiento para las plantas y
animales, lo que explica la sensacin de fro
cuando el sudor se evapora de la piel.

El agua lquida es un solvente sin igual, capaz

de disolver grandes cantidades de una gran
variedad de compuestos. El agua transporta
nutrientes y otras sustancias disueltas por los
tejidos de los seres vivos, lava y arrastra
productos de desecho biolgicos. Remueve y
diluye los desechos solubles de la
civilizacin. Esta capacidad del agua para
actuar como disolvente tambin implica que
se contamina con facilidad.

El agua lquida tiene una tensin superficial fuerzas de atraccin entre molculas que hacen
que la superficie de un lquido se contraiga- y una
capacidad humectante (la de adherirse y recubrir a
un slido). Estas propiedades explican la
capilaridad que es la capacidad de ascender desde
pequeos poros hacia y por delgados tubos
(capilares) presentes de los tallos de las plantas,
permitiendo la nutricin de las plantas.

El agua lquida es la nica sustancia comn

que se expande, en vez de contraerse,
cuando se congela. El hielo tiene una
densidad menor que el agua lquida, as el
hielo flora en el agua y los cuerpos de agua
se congelan de arriba hacia abajo. Adems
debido a esta propiedad mantiene la
temperatura de los cuerpos de agua.

Viscosidad: Es la resistencia a fluir de un

determinado lquido. La viscosidad de un
lquido tiene que ver con la facilidad con que
molculas individuales del lquido pueden
moverse unas con respecto a otras, por tanto
depende de las fuerzas de atraccin de las. La
viscosidad disminuye al aumentar la
temperatura porque a temperaturas ms altas
el aumento de la energa cintica de las
molculas vence ms fcilmente las fuerzas
de atraccin entre ellas.

Tensin superficial: