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LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

ndice
1.0 introduccin
2.0 Resumen
3.0 Principios teorcos
3.1 Gases
3.1.1
Gases ideales
3.1.2
Gases Reales
3.2 Densidad de los gases
3.2.1
Densidad absoluta
3.2.2
Densidad relativa
3.3 Capacidad calorfica
4.0 Materiales y Reactivos
4.1 Materiales
4.2 Reactivos
5.0 Procedimiento
5.1 Determinacin de la densidad de gases por
el mtodo de Vctor Meyer
5.2 Relacin de capacidades calorficas por el
mtodo de Clment y Desormes
6.0 Tabla de datos
6.1 . Determinacin de la densidad de gases por el
mtodo de Vctor Meyer
6.2 Relacin de capacidades calorficas por el
mtodo de Clment y Desormes
7.0 Clculos
7.1 Densidad de los gases
7.2 Relacin de Capacidad calorfica
8.0 Anlisis y discusin de resultados
9.0 Cuestionario
10.0 Conclusiones
11.0 Recomendaciones
12.0 Anexos
13.0 Bibliografa

1.0. INTRODUCCIN
Un gas ideal es aquel que cumple la ecuacin de estado P.V m=R.T, teniendo
en cuenta que se tienen que encontrar a presiones bajas y temperaturas
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bajas; sin embargo, existen gases que no cumplen con dicha ecuacin,
estos son los llamados gases reales; de los cuales se debe de tomar en
cuenta que existe una interaccin entre sus molculas y el volumen finito de
sus molculas.
En sus aplicaciones industriales los gases reales, presentan una gran
importancia en los procesos a altas presiones, estos son un grupo de gases
manufacturados que se comercializan con usos en diversas aplicaciones.
Principalmente son empleados en procesos industriales, tales como la
fabricacin de acero, aplicaciones mdicas, fertilizantes, semiconductores,
etc. Los gases industriales de ms amplio uso y produccin son el Oxgeno,
Nitrgeno, Hidrgeno y los gases inertes tales como el Argn. Estos gases
desempean roles tales como reactivos para procesos, forman parte de
ambientes que favorecen reacciones qumicas y sirven como materia prima
para obtener otros productos, es debido a ello que existe una considerable
cantidad de ecuaciones de estado propuestas, como la ecuacin de VAN
DER WAALS, BERTHELOT,

y se siguen proponiendo muchas ms en las

revistas cientficas especializadas.

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2.0 RESUMEN
El presente informe tuvo como objetivo estudiar las principales propiedades
de los gases, tales como la capacidad calorfica a travs del mtodo de
Clement y Desormes, que consisti en observar la variacin de altura del
agua cuando se ejerca presin con el inflador de mano, para la
determinacin de una relacin entre la capacidad calorfica a presin
constante (Cp) y la capacidad calorfica a volumen constante (Cv) del aire; y
la densidad a travs del mtodo de Vctor Meyer, utilizando el compuesto
llamado cloroformo (CHCl3), que nos permiti determinar el volumen
experimental del gas, el cual nos permite obtener la densidad experimental
del gas a condiciones normales.
Las condiciones bajo las cuales se realiz la experiencia fueron una presin
de 756mmHg, una temperatura de 23C y un porcentaje de humedad
relativa (%HR) de 94%.
Para la determinacin de la densidad del cloroformo por el mtodo de Vctor
Meyer, se trabaj con un peso de 0.1781g, obteniendo un volumen
corregido de 19.8 mL, obteniendo as la densidad experimental del
cloroformo de

8.994 g/ L , mientras que la densidad terica es de 5.655

g/ L , presentando as un porcentaje de error de 59.04%.


Por otro lado para la relacin de capacidades calorficas por el mtodo de
Clement y Desormes, para el caso de una altura de 10cm se obtuvo una

de 1.25, para una altura de 16cm una

20.5cm una

de 1.24, para una altura de 24.5cm se obtuvo una

1.21, a partir de estos valores de

J
mol . K ; obteniendo para el

de

se calcul un promedio de 1.225,

calculando as una capacidad calorfica de Cv=

45.267

de 1.20, para una altura de

36.953

J
mol . K

y un Cp=

un porcentaje de error de 12.5%.

Podemos concluir para el mtodo de Vctor Meyer, la determinacin de la


densidad del cloroformo son ligeramente similares a los tericos lo cual nos
demuestra que este mtodo es parcialmente efectivo para tal propsito; del
mismo modo para mtodo de Clement y Desormes, que es apropiado ya
que en los clculos realizados se report un pequeo porcentaje de error
acercndonos al valor terico, esto demuestra la efectividad del mtodo.
Se recomienda para el caso del uso de la ampolla que contiene el
cloroformo, despus de ser sumergida esta debe estar completamente
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sellada para que no exista una fuga del cloroformo de manera que no
ingrese el aire del medio ambiente.

3.0. PRINCIPIOS TERICOS


3.1 Gases:
Se denomina gas al estado de agregacin de la materia en el cual, bajo
ciertas condiciones de temperatura y presin, sus molculas interaccionan
solo dbilmente entre s, sin formar enlaces moleculares, adoptando la
forma y el volumen del recipiente que las contiene y tendiendo a separarse,
esto es, expandirse, todo lo posible por su alta energa cintica. Los gases
son fluidos altamente compresibles, que experimentan grandes cambios
de densidad con la presin y la temperatura. Las molculas que constituyen
un gas casi no son atradas unas por otras, por lo que se mueven en el vaco
a gran velocidad y muy separadas unas de otras.
3.1.1 Gases ideales
Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas
puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El
modelo de gas ideal tiende a fallar a temperaturas menores o a presiones
elevadas, cuando las fuerzas intermoleculares y el tamao intermolecular es
importante.
Generalmente, el apartamiento de las condiciones de gas ideal tiende a ser
menor

mayores temperaturas

menor densidad (o

sea

menor presin), ya que el trabajo realizado por las fuerzas intermoleculares


es menos importante comparado con energa cintica de las partculas, y el
tamao de las molculas es menos importante comparado con el espacio
vaco entre ellas.

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El concepto de gas ideal es til porque el mismo se comporta segn la ley


de los gases ideales, una ecuacin de estado simplificada, y que puede ser
analizada mediante la mecnica estadstica.

3.1.2 Gases reales


Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegara un
momento en el que no ocuparan ms volumen. Esto se debe a que entre
sus partculas, ya sean tomos como en los gases nobles o molculas como
en el (O2) y la mayora de los gases, se establecen unas fuerzas bastante
pequeas, debido a los cambios aleatorios de sus cargas electrostticas, a
las que se llama fuerzas de Van der Waals.
Sus molculas, en continuo movimiento, colisionan elsticamente entre s y
contra las paredes del recipiente que contiene al gas, contra las que ejercen
una presin permanente. Si el gas se calienta, esta energa calorfica se
invierte en energa cintica de las molculas, es decir, las molculas se
mueven con mayor velocidad, por lo que el nmero de choques contra las
paredes del recipiente aumenta en nmero y energa. Como consecuencia la
presin del gas aumenta, y si las paredes del recipiente no son rgidas, el
volumen del gas aumenta.
Existen una serie de ecuaciones llamadas ecuaciones de estado que
corrigen las desviaciones de la idealidad entre ellas tenemos la de Berthelot

3.2 Densidad de los gases


Recuerde que la densidad tiene las unidades de masa por unidad de
volumen (d = m/V). Podemos acomodar la ecuacin del gas ideal para
obtener unidades similares, moles por unidad de volumen:
N/V=P/RT
Si multiplicamos ambos lados de esta ecuacin por la masa molar, M,
obtenemos la siguiente relacin:
NM/V=PM/RT
El producto de las cantidades n/V y M es igual a la densidad en g/L, como
vemos a partir de sus unidades:
Moles/Litro*gramos/mol=gramos/Litro
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As la densidad del gas est dada por la expresin del lado derecho de la
ltima ecuacin:
d=PM/RT
3.2.1 Densidad absoluta:
La densidad o densidad absoluta es la magnitud que expresa la relacin
entre la masa y el volumen de una sustancia.

Siendo

, la densidad; m, la masa; y V, el volumen de la sustancia.

3.2.2 Densidad relativa:


La densidad relativa de una sustancia es la relacin existente entre su
densidad y la de otra sustancia de referencia; en consecuencia, es
una magnitud adimensional (sin unidades)

Donde

es la densidad relativa,

es la densidad de la sustancia, y

es la

densidad de referencia o absoluta.


3.3 Capacidad calorfica:
La capacidad calorfica o capacidad trmica de un cuerpo es el cociente
entre la cantidad de energa calorfica transferida a un cuerpo o sistema en
un proceso cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. En una
forma ms rigurosa, es la energa necesaria para aumentar la temperatura
de una determinada sustancia en una unidad de temperatura.
Hay dos tipos de capacidad calorfica: a presin constante y volumen
constante. La relacin entre ambas conocida como depende de si el gas
es mono, di o poli atmico y puede ser determinada experimentalmente
mediante el mtodo de Clement y Desormes. Mediante este mtodo en un
sistema a presin superior a la atmosfrica, se realiza una expansin
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adiabtica, y luego un calentamiento a volumen constante; para un sistema


de este tipo se cumple:

Cp ln P1ln P0
=
Cv ln P1ln P2
Y si el cambio de presin es pequeo, sabiendo que P=gh

Cp
h1
=
Cv h 1h 2

4.0. MATERIALES Y REACTIVOS:


4.1. Materiales: Equipo de Vctor Meyer para densidad de vapor, equipo para
la relacin de capacidades calorficas por el mtodo de Clment y
Desormes, regla, bulbos pequeos, vasos de 50, 200, 600mL, pipetas.
4.2. Reactivos: Cloroformo.

5.0. PROCEDIMIENTO:
5.1. Determinacin de la densidad de gases por el mtodo de Vctor Meyer:
a. Instale el equipo como se muestra en la fig. 1
b. Coloque en un vaso agua de cao, hasta 2/3 de su volumen (A), y dentro
de ste el tubo de vaporizacin (B), manteniendo cerrada la llave de la
bureta F y abierto el tapn E. Lleve el agua a ebullicin durante 10min.
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Mientras se est calentando el agua, pese una ampolla de vidrio hasta las
10 milsimas de g. Caliente la ampolla, retire e introduzca el capilar en un
vaso que contenga una pequea porcin de cloroformo , enfre y repita la
operacin hasta introducir una cantidad adecuada de muestra, selle el
capilar, djelo enfriar y pselo nuevamente con exactitud.
c. Abra la llave de la bureta, nivele el agua hasta la marca inicial con la
pera.
d. Coloque el tapn E, iguale los niveles, lea la bureta y anote. Retire el
tapn E y haga que el nivel llegue nuevamente al inicial.
e. Repita hasta que todo el volumen desalojado de agua no flucte en ms
de 0.2mLrespecto a la lectura anterior.
f. Rompa el extremo de la ampolla, introdzcala rpidamente en el tubo de
vaporizacin y coloque inmediatamente el tapn E. A medida que baja el
nivel de agua en la bureta iguale el de la pera, hasta que el nivel del agua
deje de bajar.
g. Cierre rpidamente la llave F, tome la temperatura del agua en la pera,
lea el nivel del agua en la bureta, tomando como referencia la lectura
realizada en d.
Se realizaron dos experiencias utilizando masas de 0.1781g y 0.0885g con
volmenes desalojados de 21.6mL y 12.6mL respectivamente.

Equipo instalado

5.2. Relacin de capacidades calorficas por el mtodo de Clment y


Desormes:
a. Arme el quipo mostrado en la fig. 2 de forma que todas las uniones
queden hermticamente cerradas.
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b. Manteniendo cerrado B, abra A permitiendo el paso de gas por el baln


hasta tener un desnivel aproximadamente de 10cm en el manmetro de
agua y cierre B y lea la diferencia de altura exacta h 1.
c. Abra rpidamente B y cirrela en el momento en el que ambas ramas del
manmetro se crucen.
d. Deje que se estabilice el lquido manomtrico y lea la nueva diferencia de
alturas (h2).
e. Repite con diferencias de alturas iniciales de aproximadamente 15, 20 y
25cm.

Se realizaron cuatro mediciones:

h1 (cm)

h2 (cm)

10.00
16.00
20.50
24.50

2.00
2.70
4.00
4.30

experimental

1.25
1.20
1.24
1.21

Equipo instalado

6.0. Tabla de datos:


6.1. Determinacin de la densidad de gases por el mtodo de Vctor Meyer:
TABLA N1

Masa (g)

Volumen
desalojad
o (mL)

Volumen
corregido
(mL)

terica

experimental

(g/L)

(g/L)

%Error

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0.1781
0.0885

21.6
12.6

19.8
11.54

5.655
5.655

8.994
7.668

59.04%
35.60%

6.2. Relacin de capacidades calorficas por el mtodo de Clment y


Desormes:
TABLA N2
h1 (cm)

h2 (cm)

10.00
16.00
20.50
24.50

2.00
2.70
4.00
4.30

experimental promedio

1.225

experimental

1.25
1.20
1.24
1.21

terica

1.40
1.40
1.40
1.40

terico

1.40

%Error
10.71%
14.29%
11.43%
13.57%
%Error
12.5%

7.0. CLCULOS:
7.1. Densidad de gases:
a. Corrija la presin baromtrica usando:

Pb =Pb

(100H )P vapH 2 O
100

Donde:
Pb, Pb: Presin baromtrica y presin baromtrica corregida.
PvapH2O: Presin de vapor de agua a temperatura de la pera.
H: Porcentaje de humedad del aire.

Segn hoja de datos:


Pb=756mmHg
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%HR=94%
T=23C
La presin de vapor de agua a 26C es 21.085mmHg

Pb =756 mmHg

( 10094 )25.231 mmHg


100

Pb =754.49 mmHg

b. Corrija el volumen del aire desplazado a condiciones normales (CN), 0C y


1 atm.

P1 V 1 P 2 V 2
=
T1
T2

0.993 atmx 21.6 mL 1 atm V c


=
296.15 K
273.15
V c =19.8 mL

c. Determine la densidad terica del vapor a CN, usando la ecuacin de


Berthelot.

9Tc P
6 T 2c
1+
1 2
128 Pc T
T
m
PV =( ) TR
M

terico =

PCN M
R T CN

Calculamos el R:

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1+

563.4 Kx 1 atm
6 x 536.4 K 2
1
128 x 53.79 atmx 273 K
273 K 2

R' =R
R' =0.07733

atmL
molK

273 Kx 119.38
terico =

g
mol

=5.655 g/ L
atmL
0.07733
x 273 K
molK

d. Determine la densidad experimental del vapor a CN, dividiendo la masa


entre el volumen corregido.

experimental =

m
V

experimental =

0.1781 g
=8.994 g /L
19.8 mL

Clculo del porcentaje de error:

terica

experimental

te 'rica
%Error=
%Error=

5.6558.944
x 100=59.04
5.655

Se realizan anlogamente los clculos para la segunda masa.

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7.2. Relacin de capacidades calorficas:


a. Determine la relacin de capacidades calorficas para cada altura inicial.

Cp
h1
=
C v h1h2

Para h1=10cm y h2=2cm

10
=1.25
102

b. Determine

promedio.

Considerando todos los

prom=1.225
c. A partir del valor promedio de

, calcule los C y C y experimentales.


p
v

Sabemos:

Cp
=1.225
Cv

C p =1.225C v
C p C v =R
0.225 C v =8.314

J
mol . K

C v =36.953

J
mol . K

C p =45.267

J
mol . K

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8. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS:


-En la experiencia de la densidad de gases se obtuvo un porcentaje de error
de 59.04%, esto pudo ser debido a:

Una incorrecta pesada por un posible derrame de cloroformo en la


plataforma de la balanza.
Una excesiva temperatura en el vaso de agua ocasionando una
pequea evaporacin de la sustancia que se perdi en volumen
desalojado de agua.
Un mal manejo de la llave de la bureta ya que se pudo cerrar
prematuramente, perdiendo volumen desalojado.

-En la experiencia de relacin de capacidades calorficas se obtuvo un


porcentaje de error 12.5%, esto pudo ser consecuencia de:

Con respecto a la experiencia de la densidad de los gases el


porcentaje de error fue menor, por un mejor manejo del equipo.
Un cierre no hecho en el instante exacto del cruce de las ramas del
manmetro.
Una medicin no tan exacta de las alturas h 1 y h2.

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9.0. CUESTIONARIO:
1. En qu consiste el mtodo de Regnault para la determinacin de
los pesos moleculares de las sustancias gaseosas.
Consiste en una medida relativa de masa molar realizada por
espectrometra de masas
2. Explique que es la temperatura de Boyle.
Es la temperatura en la cual un gas se comporta idealmente en un rango de
presiones debido a una compensacin de las fuerzas atractivas y repulsivas.
3. Define el punto crtico (Pc , Tc , Vc).
El punto crtico es el lmite en el cual un gas no puede ser licuado, sin
importar que tan grande sea la presin aplicada.

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10.0 CONCLUSIONES
La densidad del cloroformo encontrada en el laboratorio comparado
con la densidad del aire, comprueba experimentalmente que la
densidad del cloroformo en estado gas es ms pesada a comparacin
del aire.
Para poder determinar la densidad de gas real es necesario
considerar la ecuacin de Berthelot para as determinar el valor de
R(corregido) y poder aplicarlo en la ecuacin de los gases reales
( similar a la de los gases ideales pero con R corregido).
A partir de la experiencia de la relacin de capacidades calorficas se
observa que la Cp (capacidad a presin constante) es mayor que la
Cv (capacidad a volumen constante).
El Mtodo de Victor Meyer es conveniente para la determinacin de
pesos moleculares de sustancias, en este caso cloroformo, que
pueden pasarse al estado lquido.

11.0 RECOMENDACIONES
Evitar que quede aire dentro de la ampolla al introducir el cloroformo,
para obtener una buena medida y mnimos grados de errores.
Observar constantemente la temperatura que presenta el agua del
vaso, teniendo en cuenta que la temperatura de ebullicin del agua
es mayor que la del cloroformo, por lo tanto la temperatura del agua
del vaso debe ser menor de su temperatura de ebullicin.
Nivelar adecuadamente el lquido en la bureta, a medida que baja,
con la marca del nivel del agua de la pera.
Luego de bombear el aire e ingrese al sistema presionar con firmeza
el conducto con el fin de no permitir una fuga de aire.

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Para la determinacin de h2, observar atentamente el momento en el


cual se cruzan ambas ramas del manmetro, para cerrar el orificio en
el momento correcto.

12.0 ANEXOS
Ecuaciones de estado de los gases reales (clculo de presiones)

Modelo de Van der Waals


Los gases reales son ocasionalmente modelados tomando en cuenta su
masa y volumen molares

Donde P es la presin, T es la temperatura, R es la constante de los gases


ideales, y Vm es el volumen molar. "a" y "b" son parmetros que son
determinados empricamente para cada gas, pero en ocasiones son
estimados a partir de su temperatura crtica (Tc) y su presin crtica (Pc)
utilizando estas relaciones:

Modelo de RedlichKwong
La ecuacin de RedlichKwong es otra ecuacin de dos parmetros que es
utilizada para modelar gases reales. Es casi siempre ms precisa que la
ecuacin de Van der Waals, y en ocasiones ms precisa que algunas
ecuaciones de ms de dos parmetros. La ecuacin es

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Donde "a" y "b" son dos parmetros empricos que no son los mismos
parmetros que en la ecuacin de Van der Waals. Estos parmetros pueden
ser determinados:

Modelo de BeattieBridgman
Esta ecuacin est basada en cinco constantes determinadas
experimentalmente.5 Est expresada como

Donde

Modelo de Dieterici
Este modelo (nombrado en honor de C. Dieterici2 ) cay en desuso en aos
recientes

Modelo de Clausius

Donde

Y donde Vc es el volumen crtico.


Ecuaciones del factor de compresibilidad (clculo de volmenes)

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Donde

es el volumen molar,

del correspondiente gas ideal,

es el volumen molar
es la presin,

es la temperatura, y

es

la constante universal de los gases ideales. Para aplicaciones de ingeniera,


es expresado frecuentemente

Donde

es la densidad del gas y

gases especfica,2 y

como

es la constante de los

es la masa molar.

13.0 Bibliografa
Introduccin a la fisicoqumica, Philip Reid - 2007, pgina 149
Principios de la qumica Peter William Atkins, Loretta Jones - 2006,
pgina 135-140.
Chemistry and Chemical Reacttvty John Kotz, Paul Treichel, Gabriela
Weaver 2005, pgina 482-484
Qumica fsica practica de Findlay Bryan Philip Levitt 1979, pagina
71

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Marcos
Facultad de Qumica e Ingeniera
Qumica
E.A.P de Ingeniera Qumica

Departamento acadmico de
Fisicoqumica
Marchas de los grupos de
cationes I-II-III
Profesor: Torres Daz, Francisco
Alumnos:
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

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Dorregaray Rojas, Isabel


Valladares Kuniyoshi, Henry
Paz Aranda Diego Alonso
Cdigo: 14070045
N de orden: 1
Grupo de horario: 11:00-14:00
Fecha de redaccin: 8 de septiembre del
2015
Fecha de entrega: 15 de septiembre del
2015

Lima-2015

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